基、CfC12烷基羰基、鹵代 Q-Cu烷基羰基、Q-Cu烷基羰基氧基、Q-Cu烷基羰基氨基、Q-Cu烷基磺?；趸i-Cu 烷氧基羰基、CfC12烷氧基羰基CfC12烷基、CfC12烷氧基羰基氨基、CfC12烷氧基CfC12烷氧 基、C「C12烷氧基羰基C「C12烷氧基、苯氨基羰基、鹵代苯氨基羰基、CH0、C02H、C02Na、C02NH4、 C(=0)NR12R13、0C(=0)NR12R13、C(=S)NR12R13 或S02NR12R13 ;n=l、2、3、4 或 5 ; R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R1(l可相同或不同，分別選自鹵素、C「C12烷氧基、鹵代CrC12 烷氧基、烷硫基、鹵代烷硫基、烷基亞磺?；?、鹵代烷基亞磺酰基、 c「c12烷基磺?；?、鹵代烷基磺?；?、c3-c12烯氧基、鹵代c3-c12烯氧基、c3-c12炔氧 基、鹵代c3-c12炔氧基、CfC12烷基羰基氧基、CfC12烷基羰基氨基、CfC12烷基磺?；趸?、 Ci-C^烷氧基Ci-C^烷氧基或Ci-C^烷氧基羰基Ci-C^烷氧基； R12、R13可相同或不同，分別選自氫、C「C12烷基、鹵代烷基或c3-c12環(huán)烷基； 但不包括以下化合物：通式I中，Ra、Rb、R。、Rd、R6、Rf、Rg和Rh均為氫，Ri為叔丁氧基羰 基，A選自A3且R8、R9、R1(I均為氟。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于：通式I中 A選自ApA2或八3Ra、Rb、R。、Rd、Re、Rf、Rg、Rh各自獨(dú)立的表示氫、Q-C；烷基、鹵代Q-C；烷基、鹵代CrC4烷 氧基或烷氧羰基；Ra與Rh或R。與Rf結(jié)合形成的飽和的五元環(huán)、六元環(huán)或七元環(huán)； 札選自氫、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷氧基 烷基、鹵代烷氧基烷基、C3-C8環(huán)烷基、烷基亞磺?；?、烷基磺酰 基、鹵代CfC8烷基亞磺?；Ⅺu代烷基磺?；fC8烷基羰基、鹵代烷基羰基、 CfC8烷氧基羰基、鹵代CfC8烷氧基羰基、CfC8烷基羰基氧基、CfC8烷基磺?；趸?、烯丙 基、炔丙基、C02H、C02Na、C02NH4、C(=0)NR12R13、C(=S)NR12R13 或S02NR12R13 或Q; Q選自未取代或被（Rn)n取代的苯基、苯甲?；?、苯氧基羰基、苯基胺基羰基、雜芳基、 雜芳基羰基、雜芳基氧基羰基、雜芳基胺基羰基、芐基或芳基磺?；?，其中選自鹵素、硝 基、氰基烷基、鹵代烷基、C3-C6的環(huán)烷基、烷氧基、鹵代烷氧基 烷硫基、鹵代烷硫基、C2-C8烯基、鹵代C2-C8烯基、C2-C8炔基、鹵代C2-C8炔基、C3-C8烯 氧基、鹵代C3-C8烯氧基、C3-C8炔氧基、鹵代C3-C8炔氧基烷基亞磺?；Ⅺu代烷 基亞磺?；fC8烷基磺?；?、鹵代CfC8烷基磺?；?、CfC8烷基羰基、鹵代CfC8烷基羰 基、CfC8烷基羰基氧基、CfC8烷基羰基氨基、CfC8烷基磺酰基氧基、CfC8烷氧基羰基、CfC8 烷氧基羰基CfC8烷基、CfC8烷氧基羰基氨基、CfC8烷氧基CfC8烷氧基、CfC8烷氧基羰基 Ci-q烷氧基、苯氨基羰基、鹵代苯氨基羰基、CHO、C02H、C02Na、C02NH4、C(=0)NR12R13、0C(=0) NR12R13、C(=S)NR12R13*S02NR12R13 ;n=l、2、3、4或 5 ; R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R1(l可相同或不同，分別選自鹵素、Ci-Q烷氧基、鹵代CrC8烷 氧基、Ci-Q烷硫基、鹵代Ci-Q烷硫基、Ci-Q烷基亞磺?；Ⅺu代Ci-Q烷基亞磺?；i-Q 烷基磺?；Ⅺu代Ci-Q烷基磺?；?、c3-c8烯氧基、鹵代c3-c8烯氧基、c3-c8炔氧基、鹵代 C3-C8炔氧基、CfC8烷基羰基氧基、CfC8烷基羰基氨基、CfC8烷基磺?；趸fC8烷氧基 Ci-C；烷氧基或Ci-Q烷氧基羰基Ci-Q烷氧基； R12、R13可相同或不同，分別選自氫、Ci-Ce烷基、鹵代Ci-Ce烷基或C3-C6環(huán)烷基。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的化合物，其特征在于：通式I中A選自Ai、A2或八3Ra、Rb、R。、Rd、Re、Rf、Rg、Rh各自獨(dú)立的表示氫、Q-C；烷基、鹵代Q-C；烷基、鹵代CrC4烷 氧基或Q-C；烷氧羰基；Ra與Rh -起或者R。與Rf -起可以結(jié)合形成飽和的五元環(huán)、六元環(huán) 或七元環(huán)； 札選自氫、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷氧基Q-C；烷基、鹵代Ci-C；烷氧基Ci-C；烷基、c3-c6環(huán)烷基、Ci-C；烷基亞磺?；i-C；烷基磺酰 基、鹵代CfC4烷基亞磺?；?、鹵代Ci-C；烷基磺?；?、CfC4烷基羰基、鹵代Ci-C；烷基羰基、 CfC4烷氧基羰基、鹵代CfC4烷氧基羰基、CfC4烷基羰基氧基、CfC4烷基磺?；趸?、烯丙 基、炔丙基、C02H、C02Na、C02NH4、C(=0)NR12R13、C(=S)NR12R13 或S02NR12R13 或Q; Q選自未取代或被（Rn)n取代的苯基、苯甲?；⒈窖趸驶?、苯基胺基羰基、雜芳基、 雜芳基羰基、雜芳基氧基羰基、雜芳基胺基羰基、芐基或芳基磺?；?，其中選自鹵素、硝 基、氰基、&-(；烷基、鹵代烷基、C3-C6的環(huán)烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、C「C4 烷硫基、鹵代烷硫基、C2-C4烯基、鹵代C2-C4烯基、C2-C4炔基、鹵代C2-C4炔基、C3-C6烯 氧基、鹵代c3-c6烯氧基、c3-c6炔氧基、鹵代c3-c6炔氧基烷基亞磺?；?、鹵代Ci-C；烷 基亞磺?；fC4烷基磺?；?、鹵代CfC4烷基磺酰基、CfC4烷基羰基、鹵代CfC4烷基羰 基、CfC4烷基羰基氧基、CfC4烷基羰基氨基、CfC4烷基磺酰基氧基、CfC4烷氧基羰基、CfC4 烷氧基羰基CfC4烷基、CfC4烷氧基羰基氨基、CfC4烷氧基CfC4烷氧基、CfC4烷氧基羰基 Ci-C；烷氧基、苯氨基羰基、鹵代苯氨基羰基、CHO、C02H、C02Na、C02NH4、C(=0)NR12R13、0C(=0) NR12R13、C(=S)NR12R13 或S02NR12R13 ;n=l、2、3 或 4 ; R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R1(l可相同或不同，分別選自鹵素、Ci-C；烷氧基、鹵代CrC4烷 氧基、Ci-C；烷硫基、鹵代Ci-C；烷硫基、Ci-C；烷基亞磺?；?、鹵代Ci-C；烷基亞磺?；i-C； 烷基磺酰基、鹵代Ci-c;烷基磺?；?、c3-c4烯氧基、鹵代c3-c4烯氧基、c3-c4炔氧基、鹵代 C3-C4炔氧基、CfC4烷基羰基氧基、CfC4烷基羰基氨基、CfC4烷基磺?；趸?、CfC4烷氧基 Ci-C；烷氧基或Ci-C；烷氧基羰基Ci-C；烷氧基； R12、R13可相同或不同，分別選自氫、Ci-Ce烷基、鹵代Ci-Ce烷基或C3-C6環(huán)烷基。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的化合物，其特征在于：通式I中A選自Ai，其中馬、馬、1?4選自氯； Ra、Rb、R。、Rd、Re、Rf、Rg、Rh 選自氫； 結(jié)構(gòu)式如I_a所示： 式中札選自氫、&-(；烷基、鹵代Q-C；烷基、Q-C；烷基羰基、鹵代Q-C；烷基羰基、Q-C；烷氧 基羰基、鹵代CfC4烷氧基羰基、CfC4烷基磺酰基、CfC4烷氧基CfC4烷基羰基、CfC4烷氧 基撰基Ci_C4烷基、稀丙基、塊丙基或Q; Q選自未取代或被（Rn)n取代的苯基、芐基、苯甲?；?、苯磺?；⑦拎せ⑧奏せ?、噻唑 基或吡啶-3-羰基，其中Rn選自鹵素、硝基、氰基、&-(；烷基、鹵代Q-C；烷基、(^-(；烷氧基、 鹵代CfC4烷氧基、q-C；烷氧基羰基、甲基氨基羰基、苯氨基羰基、4-氯苯氨基羰基、羧基或 C02Na;n=l、2 或 3 ; 或者，通式I中 A選自A2，其中R5、R6、R7相同，選自氟或氯； Ra、Rb、R。、Rd、Re、Rf、Rg、Rh 選自氫； 結(jié)構(gòu)式如I_b所示： CN104945352A _權(quán)利要求書(shū)_ _4/5 頁(yè)式中 札選自氫、&-(；烷基、鹵代Ci-C；烷基、Ci-C；烷基羰基、鹵代Ci-C；烷基羰基、Ci-C；烷氧 基羰基、鹵代CfC4烷氧基羰基、CfC4烷基磺?；?、CfC4烷氧基CfC4烷基羰基、CfC4烷氧 基撰基Ci_C4烷基、稀丙基、塊丙基或Q; Q選自未取代或被（Rn)n取代的苯基、芐基、苯甲?；?、苯磺?；?、吡啶基、嘧啶基、噻唑 基或吡啶-3-羰基，其中Rn選自鹵素、硝基、氰基、&-(；烷基、鹵代Q-C；烷基、(^-(；烷氧基、 鹵代CfC4烷氧基、q-C；烷氧基羰基、甲基氨基羰基、苯氨基羰基、4-氯苯氨基羰基、羧基或 C02Na;n=l、2或3 ; 或者，通式I中 A選自A3，其中R8、R9、R1(I相同，選自氟或氯； Ra、Rb、R。、Rd、Re、Rf、Rg、Rh 選自氫；結(jié)構(gòu)式如I-c所示： 式中 札選自氫、&-(；烷基、鹵代Q-C；烷基、Q-C；烷基羰基、鹵代Q-C；烷基羰基、Q-C；烷氧 基羰基、鹵代CfC4烷氧基羰基、CfC4烷基磺?；?、CfC4烷氧基CfC4烷基羰基、CfC4烷氧 基撰基Ci_C4烷基、稀丙基、塊丙基或Q; Q選自未取代或被（Rn)n取代的苯基、芐基、苯甲酰基、苯磺酰基、吡啶基、嘧啶基、噻唑 基或吡啶-3-羰基，其中Rn選自鹵素、硝基、氰基、&-(；烷基、鹵代Q-C；烷基、(^-(；烷氧基、 鹵代CfC4烷氧基、q-C；烷氧基羰基、甲基氨基羰基、苯氨基羰基、4-氯苯氨基羰基、羧基或 C02Na;n=l、2或 3。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的化合物，其特征在于： 通式I-a中， 札選自氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、環(huán)丙基、三氟甲基、七氟 異丙基、烯丙基、炔丙基、ch3c(=o)、ch3ch2c(=o)、ch3ch2ch2c(=o)、ch3ch2ch2ch2c(=o)、 (CH3)3CC(=0)、C1CH2C(=0)、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、叔丁氧 基羰基、甲基磺酰基、乙基磺?；?、甲氧基甲基羰基、乙氧基甲基羰基、甲氧基羰基甲基、乙 氧基撰基甲基、異丙氧基撰基甲基或Q; Q選自未取代或被（Rn)n取代的苯基、芐基、苯甲?；?、苯磺?；?、吡啶基或吡啶-3-羰 基，其中Rn 選自F、Cl、Br、I、CN、N02、CH3、CH2CH3、C(CH3)3、0CH3、C02CH3、C02CH2CH3、S02CH3、 0CH2CF3、CF3 或 0CF3 ;n=l、2 或 3。6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的化合物，其特征在于： 通式I-b中， R5、R6、R7相同，選自氟或氯； 札選自氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、環(huán)丙基、三氟甲基、七氟 異丙基、烯丙基、炔丙基、ch3c(=o)、ch3ch2c(=o)、ch3ch2ch2c(=o)、ch3ch2ch2ch2c(=o)、 (CH3)3CC(=0)、C1CH2C(=0)、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、叔丁氧 基羰基、甲基磺?；?、乙基磺?；⒓籽趸谆驶?、乙氧基甲基羰基、甲氧基羰基甲基、乙 氧基撰基甲基、異丙氧基撰基甲基或Q; Q選自未取代或被（Rn)n取代的苯基、芐基、苯甲?；?、苯磺?；?、吡啶基或吡啶-3-羰 基，其中Rn 選自F、Cl、Br、I、CN、N02、CH3、CH2CH3、C(CH3)3、OCH3、C02CH3、C02CH2CH3、S02CH3、 OCH2CF3、CF3 或OCF3 ;n=l、2 或 3。7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的化合物，其特征在于： 通式I-c中， R8、R9、R1()相同，選自氟或氯； 札選自氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、環(huán)丙基、三氟甲基、七氟 異丙基、烯丙基、炔丙基、ch3c(=o)、ch3ch2c(=o)、ch3ch2ch2c(=o)、ch3ch2ch2ch2c(=o)、 (CH3)3CC(=0)、C1CH2C(=0)、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、叔丁氧 基羰基、甲基磺?；⒁一酋；?、甲氧基甲基羰基、乙氧基甲基羰基、甲氧基羰基甲基、乙 氧基撰基甲基、異丙氧基撰基甲基或Q; Q選自未取代或被（Rn)n取代的苯基、芐基、苯甲?；?、苯磺酰基、吡啶基或吡啶-3-羰 基，其中Rn 選自F、Cl、Br、I、CN、N02、CH3、CH2CH3、C(CH3)3、OCH3、C02CH3、C02CH2CH3、S02CH3、 OCH2CF3、CF3 或OCF3 ;n=l、2 或 3。8. -種按照權(quán)利要求1所述的通式I化合物在農(nóng)業(yè)或其他領(lǐng)域中用作制備殺菌劑藥物 的用途。9. 一種殺菌組合物，其特征在于：含有作為活性組分的如權(quán)利要求1所述的通式I化 合物和農(nóng)業(yè)上可接受的載體，組合物中活性組分的重量百分含量為0. 5-90%。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種哌嗪苯二腈類(lèi)化合物，如通式I所示：式中各取代基的定義見(jiàn)說(shuō)明書(shū)。通式I化合物在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域中具有廣譜的殺菌活性，對(duì)黃瓜霜霉病、小麥白粉病、玉米銹病、水稻稻瘟病、黃瓜灰霉病等多種病菌都有很好的防效。特別地，對(duì)黃瓜霜霉病、水稻稻瘟病，在較低劑量下仍具有很好的防治效果。而且合成該類(lèi)化合物的原料易得，合成方法簡(jiǎn)便，具有廣闊的應(yīng)用前景。
【IPC分類(lèi)】A01N43/60, C07D295/205, A01P3/00, C07D295/192, A01N47/16, C07D295/155
【公開(kāi)號(hào)】CN104945352
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410126032
【發(fā)明人】關(guān)愛(ài)瑩, 徐英, 李志念, 黃光 , 蘭杰, 劉長(zhǎng)令
【申請(qǐng)人】中國(guó)中化股份有限公司, 沈陽(yáng)化工研究院有限公司
【公開(kāi)日】2015年9月30日
【申請(qǐng)日】2014年3月31日