3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯的合成工藝的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及材料合成技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及3-(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯的合成工藝。
【背景技術(shù)】
[0002]3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯(簡(jiǎn)稱3，5-甲酯)是一種較好的受阻酚類抗氧劑，可用于橡膠和塑料的加工中，同時(shí)其又是合成抗氧劑1010、1076、259等的重要中間體，因此，3，5-甲酯合成工藝的研宄尤為重要。3，5-甲酯是以2，6- 二叔丁基苯酚(簡(jiǎn)稱2，6_酚)與丙烯酸甲酯為原料，在催化劑的作用下發(fā)生加成反應(yīng)制得的。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道該合成工藝主要需要研宄催化劑的選擇和反應(yīng)條件?，F(xiàn)有合成工藝多采用叔丁醇鉀或甲醇鈉作為催化劑，但是采用甲醇鈉作為催化劑，副反應(yīng)較多，且收率較低，而叔丁醇鉀價(jià)格昂貴，易吸潮，不易保存。
[0003]目前眾多研宄者將催化劑的選擇與反應(yīng)條件作為提高合成3，5-甲酯收率的主要手段。文獻(xiàn)報(bào)道了采用氫氧化鉀作為合成3，5-甲酯的催化劑，其工藝過(guò)程具體為:取51.5g(0.25mol)2, 6-酚與定量的催化劑，加到250mL的四口燒瓶中，在N2保護(hù)下，將溫度升至50°C至物料完全熔化；在攪拌下升溫到100°C，抽真空除去物料中的輕組分；繼續(xù)升溫到110°C，開(kāi)始滴加23.65g(0.275mol)丙烯酸甲酯，滴加2h。滴加完畢后，升溫到130°C，反應(yīng)3ho反應(yīng)結(jié)束后，降溫到90°C左右，加入定量的乙酸中和。最后采用W(H2O) =17%的甲醇10g溶解，結(jié)晶，過(guò)濾，洗滌，干燥，得到白色粉狀的產(chǎn)品3，5-甲酯。申請(qǐng)人按照上述過(guò)程進(jìn)行了合成3，5-甲酯的實(shí)驗(yàn)，上述合成工藝在130°C進(jìn)行3h，溫度較高，時(shí)間較長(zhǎng)，容易使副反應(yīng)增多，并且實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，3，5-甲酯的收率僅為80 %?88 %，純度為95 %?99 %，雖然上述合成工藝提高了 3，5-甲酯的收率與純度，但是該合成工藝仍有待進(jìn)一步提高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明解決的技術(shù)問(wèn)題在于提供一種收率與純度都較高的3_(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯的合成工藝。
[0005]有鑒于此，本申請(qǐng)?zhí)峁┝艘环N3_(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯的合成工藝，包括以下步驟:
[0006]A)，將2，6-二叔丁基苯酚與氫氧化鉀混合，第一次升溫后抽真空至真空度為-0.001?-0.05MPa，保溫后抽真空至真空度為-0.07?-0.099MPa，第二次升溫后停止抽真空；
[0007]B)，將步驟A)得到的混合物與丙烯酸甲酯反應(yīng)，得到3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯。
[0008]優(yōu)選的，所述第一次升溫的溫度為90°C?110°C。
[0009]優(yōu)選的，所述第二次升溫的溫度為95°C?120°C。
[0010]優(yōu)選的，所述氫氧化鉀與所述2，6- 二叔丁基苯酚的質(zhì)量比為(0.5?3):100。
[0011]優(yōu)選的，所述2，6-二叔丁基苯酚與丙烯酸甲酯的摩爾比為1:(1.05?1.4)。
[0012]優(yōu)選的，所述反應(yīng)的溫度為115°C?120°C，所述反應(yīng)的時(shí)間為1.5?1.8h。
[0013]優(yōu)選的，步驟A)中所述保溫的時(shí)間為15min?30min。
[0014]本申請(qǐng)?zhí)峁┝艘环N3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯的合成工藝。在合成3-(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯的過(guò)程中，本申請(qǐng)首先將2，6- 二叔丁基苯酚與氫氧化鉀混合，升溫后使其熔化后抽真空，保溫后再抽真空，再次升溫后停止抽真空，使反應(yīng)生成的有害輕組分脫除，然后加入丙烯酸甲酯與2，6-二叔丁基苯酚在氫氧化鉀的催化作用下發(fā)生加成反應(yīng)，得到3，5-甲酯。本申請(qǐng)通過(guò)確定最佳的抽真空條件，使有害輕組分脫除的更徹底，從而保證了 3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯的收率與純度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，3，5-甲酯的收率可達(dá)92 %以上，純度可達(dá)99 %以上。
【具體實(shí)施方式】
[0015]為了進(jìn)一步理解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)行描述，但是應(yīng)當(dāng)理解，這些描述只是為進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn)，而不是對(duì)本發(fā)明權(quán)利要求的限制。
[0016]本發(fā)明實(shí)施例公開(kāi)了一種3_(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯的合成工藝，包括以下步驟:
[0017]A)，將2，6-二叔丁基苯酚與氫氧化鉀混合，第一次升溫后抽真空至真空度為-0.001?-0.05MPa，保溫后抽真空至真空度為-0.07?-0.099MPa，第二次升溫后停止抽真空；
[0018]B)，將步驟A)得到的混合物與丙烯酸甲酯反應(yīng)，得到3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯。
[0019]本申請(qǐng)?zhí)峁┝艘环N3-(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯的合成工藝，本申請(qǐng)通過(guò)確定真空脫除輕組分的最佳條件，并在較低溫度，較短時(shí)間下進(jìn)行反應(yīng)，減少了副反應(yīng)的發(fā)生，從而得到了收率與純度較高的3，5-甲酯。
[0020]在制備3-(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯的過(guò)程中，本申請(qǐng)首先將反應(yīng)原料2，6-二叔丁基苯酚(2，6-酚)與催化劑氫氧化鉀混合。為了使原料與催化劑充分混合，本申請(qǐng)優(yōu)選將所述2，6-酚加熱至熔化后再與氫氧化鉀混合，所述加熱優(yōu)選在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行，更優(yōu)選在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行。所述氫氧化鉀與所述2，6-酚的質(zhì)量比優(yōu)選為(0.5 ?3): 100，更優(yōu)選為(0.8 ?2.1):100。
[0021]在將2，6-酚與氫氧化鉀混合之后，則將其進(jìn)行第一次升溫，所述第一次升溫的溫度優(yōu)選為90°C?110°C，更優(yōu)選為100°C。按照本發(fā)明，在第一次升溫之后則抽真空至真空度為-0.001?-0.05MPa，更優(yōu)選為-0.01?-0.03MPa。本申請(qǐng)?jiān)诒睾笤俅纬檎婵罩琳婵斩葹?0.07?-0.099MPa，并第二次升溫后停止抽真空。所述保溫的時(shí)間優(yōu)選為15min?30min，更優(yōu)選為20min ;所述第二次升溫的溫度優(yōu)選為95°C?120°C。
[0022]本申請(qǐng)?jiān)趯?，6-酚與氫氧化鉀混合后，采用升溫抽真空，保溫后再抽真空，繼續(xù)升溫后停止抽真空的方式，以去除加入催化劑后生成的輕組分。輕組分的存在會(huì)影響產(chǎn)品的收率，本申請(qǐng)通過(guò)采用上述手段控制調(diào)節(jié)真空度可使其脫除得更徹底，以有利于提高3，5-甲酯的收率與純度。
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