0mL乙醇，回流下保溫2 小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，析出結(jié)晶。過(guò)濾，得粗品。將粗品溶于乙醇中，加熱到50~60°C 后，加3g活性碳，充分?jǐn)嚢?。熱過(guò)濾除去活性碳，攪拌下降溫得到2. Og的化合物1，收率為 41.9%。外觀為黃色粉狀固體，熔點(diǎn)為192~194°C。
[0057] 化合物1的化學(xué)名為1，3, 3-三甲基-5-磺酸基-6' -四氫吡咯基螺{吲哚 啉-2, 3-[3H]萘并[2, Ι-b] [1，4]惡嗪}。
[0058] 1H NMR (400Hz，CDCl3) δ 7. 55 (d，1H，Ar)，6. 79 (d，1H，Ar)，7. 78 (s，1H，Ar)，7. 50 (s， 1H, Ar), 6. 32 (s, 1H, Ar), 7. 64 (d, 1H, Ar), 7. 24 (t, 1H, Ar), 7. 32 (t, 1H, Ar), 7. 52 (d, 1H, Ar), 2. 85 (s, 3H, CH3), I. 39 (s, 3H, CH3), I. 37 (s, 3H, CH3), 2. 80 (t, 2H, CH2), 2. 75 (t, 2H, CH2), I. 60 (m, 2H, CH2), I. 58 (m, 2H, CH2), I. 98 (br, H, OH)。
[0059] 實(shí)施例2化合物2的制備
[0060] 反應(yīng)式如下：
[0061]
[0062] 將6. Og (30mmol)l-異丙基-3, 3-二甲基-2-亞甲基吲哚啉溶于15ml的98%的濃 硫酸中，0~5°C下，向反應(yīng)液中滴加14. 4g20 %發(fā)煙硫酸，發(fā)煙硫酸滴加完畢，0~5°C下，保 溫反應(yīng)6h。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)料液滴加到150ml水中稀釋，大量的固體析出，過(guò)濾、水洗、 干燥后得到8. 26g的5-磺酸基-1-異丙基-3, 3-二甲基-2-亞甲基吲哚啉，收率為98%。
[0063] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向燒瓶中加入2. 5g (14. 4mmol) 1-亞硝基-2-萘酷， 6. 9g(57. 6mmol)吲哚啉，再加入無(wú)水乙醇至完全溶解，攪拌下于微波壓30伏，電流220毫 安加熱反應(yīng)25分鐘，停止反應(yīng)，冷卻，減壓蒸餾除去過(guò)量的吲噪啉得粗品，柱色譜分離（娃 膠G，展開(kāi)劑，正己烷：乙酸乙酯為I :3(v/v))得到3. Igl-亞硝基-4-吲哚啉基-2-萘酚， 收率為74%。
[0064] 氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向燒瓶中加入2. 9g(10mmol) 1-亞硝基-4-吲哚啉基-2-萘酚， 2.88(1〇1111]1〇1)5-磺酸基-1-異丙基-3,3-二甲基-2-亞甲基吲噪啉和10〇1111甲醇，回流下 保溫2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，析出結(jié)晶。過(guò)濾，得粗品。將粗品溶于甲醇中，加熱到50~ 60°C后，加3g活性炭，充分?jǐn)嚢琛徇^(guò)濾除去活性炭，攪拌下降溫得到2. 2g的化合物2,收 率為40%。外觀為土黃色粉狀固體，熔點(diǎn)為214~216°C。
[0065] 化合物2的化學(xué)名為1-異丙基-3, 3-二甲基-5-磺酸基-6'-吲哚啉基螺{吲哚 啉-2, 3-[3H]萘并[2, Ι-b] [1，4]惡嗪}。
[0066] 1H NMR(400Hz，CDCl3) δ 7. 56 (d，1H，Ar)，6. 80 (d，1H，Ar)，7. 81 (s，1H，Ar)，7. 52 (s ,1H, Ar), 6. 35 (s, 1H, Ar), 7. 65 (d, 1H, Ar), 7. 23 (t, 1H, Ar), 7. 34 (t, 1H, Ar), 7. 61 (d, 1H, Ar) ，2· 97 (m，H，CH)，I. 20 (d，3H，CH3)，I. 18 (d，3H，CH3)，I. 39 (s，3H，CH3)，I. 37 (s，3H，CH3)，3· 39 (t, 2H, CH2), 2. 78 (t, 2H, CH2), 6. 90 (d, 1H, Ar), 6. 86 (t, 1H, Ar), 6. 53 (t, 1H, Ar), 6. 38 (d, IH ，Ar), 2· 02 (br, 1H, OH)。
[0067] 實(shí)施例3化合物3的制備
[0068] 反應(yīng)式如下：
[0069]
[0070] 將4. 3g(20mmol) 1-異丁基-3, 3-二甲基-2-亞甲基吲哚啉溶于20ml的98%的濃 硫酸中，0~5°C下，向反應(yīng)液中滴加6. 9g30%發(fā)煙硫酸，發(fā)煙硫酸滴加完畢，0~5°C下，保 溫反應(yīng)5h。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)料液滴加到100mL水中稀釋，大量的固體析出，過(guò)濾、水洗、 干燥后得到5. 7g的5-磺酸基-1-異丁基-3, 3-二甲基-2-亞甲基吲哚啉，收率為96. 6%。
[0071] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向燒瓶中加入2. 5g (14. 4mmol) 1-亞硝基-2-萘酷， 5. Og(57. 6mmol)嗎啉，再加入無(wú)水乙醇至完全溶解，攪拌下于微波壓40伏，電流240毫安加 熱反應(yīng)15分鐘，停止反應(yīng)，冷卻，減壓蒸餾除去過(guò)量的嗎啉得粗品，柱色譜分離（硅膠G，展 開(kāi)劑，正己烷：乙酸乙酯I : I (v/v))得到2. 9gl-亞硝基-4-嗎啉基-2-萘酚，收率為77 %。
[0072] 氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向燒瓶中加入2. 58g(10mmol)l-亞硝基-4-吲哚啉基-2-萘酚， 2. 95g(10mmol) 5-磺酸基-1-異丙基-3, 3-二甲基-2-亞甲基吲哚啉和100mL乙醇，回流下 保溫3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，析出結(jié)晶。過(guò)濾，得粗品。將粗品溶于乙醇中，加熱到50~ 60°C后，加3g活性炭，充分?jǐn)嚢琛徇^(guò)濾除去活性炭，攪拌下降溫得到2. Ig的化合物3,收 率為39%。外觀為白色粉狀固體，熔點(diǎn)為206~208°C。
[0073] 化合物3的化學(xué)名為1-異丁基-3, 3-二甲基-5-磺酸基-6' -嗎啉基螺{吲哚 啉-2, 3-[3H]萘并[2, Ι-b] [1，4]惡嗪}。
[0074] 1H MMR(400Hz，CDCl3) δ 7. 58(d，lH，Ar)，6. 79(d，lH，Ar)，7. 80(s，1H，Ar), 7. 57( s, 1H, Ar), 6. 33 (s, 1H, Ar), 7. 64 (d, 1H, Ar), 7. 21 (t, 1H, Ar), 7. 32 (t, 1H, Ar), 7. 59 (d, 1H, Ar), 3. 31 (d, 2H, CH2), 2. 07 (m, H, CH), I. 05 (d, 3H, CH3), I. 03 (d, 3H, CH3), I. 45 (s, 3H, CH3), I. 43 (s, 3H, CH3), 3. 01 (t, 2H, CH2), 2. 98 (t, 2H, CH2), 3. 70 (t, 2H, CH2), 3. 68 (t, 2H, CH2), 2. 04 (br, 1H, OH) 〇
[0075] 實(shí)施例4化合物4的制備
[0076] 反應(yīng)式如下：
[0077]
[0078] 將5. 5g(20mmol) I-(2-苯基丙基）-3, 3-二甲基-2-亞甲基吲哚啉溶于25ml的 98%的濃硫酸中，0~5°C下，向反應(yīng)液中滴加4. 4g40%發(fā)煙硫酸，發(fā)煙硫酸滴加完畢，0~ 5°C下，保溫反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)料液滴加到100mL水中稀釋，大量的固體析出，過(guò) 濾、水洗、干燥后得到7. Og的5-橫酸基-1- (2-苯基丙基）-3, 3-二甲基_2_亞甲基Π 引噪啉， 收率為98. 0%。
[0079] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向燒瓶中加入2. 5g (14. 4mmol) 1-亞硝基-2-萘酚， 4. Og(28. 8mm〇l)十氫喹啉，再加入無(wú)水乙醇至完全溶解，攪拌下于微波壓30伏，電流240毫 安加熱反應(yīng)20分鐘，停止反應(yīng)，冷卻，濃縮得粗品，柱色譜分離（硅膠G，展開(kāi)劑，正己烷：乙 酸乙酯為I :2 (v/v))得到3. 2gl-亞硝基-4-十氫喹啉基-2-萘酚，收率為71 %。
[0080] 氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向燒瓶中加入3. Ig(IOmmol)I-亞硝基-4-十氫喹啉基-2-萘酚， 3. 57g (IOmmol) 5-磺酸基-1-(2-苯基丙基）-3, 3-二甲基-2-亞甲基吲哚啉和100mL 1,4-二 氧六環(huán)，回流下保溫3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，冷卻，蒸餾除去1，4-二氧六環(huán)得粗品，柱色 譜分離（硅膠G，展開(kāi)劑，乙醚：石油醚1 :5)得到3. 26g的化合物4,收率為50. 3%。外觀 為淡黃色粉狀固體，熔點(diǎn)為222~224°C。
[0081] 化合物4的化學(xué)名為1-(2-苯基丙基）-3, 3-二甲基-5-磺酸基_6'_十氫喹啉基 螺{吲哚啉-2, 3-[3H]萘并[2, Ι-b] [1，4]惡嗪}。
[0082] H NMR (400Hz，CDCl3) δ 7. 56 (d，1H，Ar)，6. 78 (d，1H，Ar)，7. 79 (s，1H，Ar)，7. 52 (s， 1H, Ar), 6. 34 (s, 1H, Ar), 7. 63 (d, 1H, Ar), 7. 22 (t, 1H, Ar), 7. 35 (t, 1H, Ar), 7. 60 (d, 1H, Ar) ,3. 77 (d, 2H, CH2), 3. 1