6,6’-(亞乙基二氧基)二-2-萘甲酸二酯的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及6, 6' -(亞乙基二氧基）二-2-萘甲酸二酯的制造方法。本發(fā)明中得 到的6, 6' -(亞乙基二氧基）二-2-萘甲酸二酯是作為功能性聚合物的原料而有用的化合 物。
【背景技術(shù)】
[0002] 作為6, 6' -(亞乙基二氧基）二-2-萘甲酸二酯的現(xiàn)有制造方法，已知有使6-羥 基-2-萘甲酸酯的堿金屬鹽與1，2-二鹵代乙烷發(fā)生反應(yīng)的制造方法(例如參照專利文獻(xiàn) 1。）。然而，該制造方法中，所得6, 6'-(亞乙基二氧基）二-2-萘甲酸二酯的收率極低至 25%左右。另外，作為1，2-二鹵代乙烷而使用1，2-二溴乙烷時(shí)，反應(yīng)即使在常壓下也能夠 實(shí)施，但使用1，2-二氯乙烷時(shí)，需要采用嚴(yán)格的高溫、高壓下的反應(yīng)條件。
[0003] 為了解決該低收率的問題，已知的是，在6-羥基-2-萘甲酸酯的堿金屬鹽與 1，2-二鹵代乙烷的反應(yīng)中添加6-羥基-2-萘甲酸酯并使其反應(yīng)的方法(例如參照專利文 獻(xiàn)2。）。然而，在該方法中，為了使其高收率地發(fā)生反應(yīng)，需要高溫高壓的嚴(yán)格反應(yīng)條件， 為了以60%左右的收率獲得6, 6' -(亞乙基二氧基）二-2-萘甲酸二酯，需要相對于6-羥 基-2-萘甲酸酯的堿金屬鹽添加50摩爾％左右的6-羥基-2-萘甲酸酯，因此無法說是有 效的方法。
[0004] 另外，已知的是，使6-羥基-2-萘甲酸酯與1，2-二鹵代乙烷的反應(yīng)在碳酸鉀的存 在下在醇系溶劑、非質(zhì)子性極性溶劑中進(jìn)行的方法(例如參照專利文獻(xiàn)3、4。）。然而，在該方 法中，需要采用高溫、高壓下的嚴(yán)格的反應(yīng)條件，或者需要添加昂貴的18-冠醚-6等作為反 應(yīng)促進(jìn)劑。進(jìn)而，即使為該方法，其目標(biāo)化合物的收率低至30~50%左右。
[0005] 另外，還存在使用1位和2位進(jìn)行了甲磺?；?qū)妆交酋；囊彝閬泶?1，2-二鹵代乙烷的制造例，但預(yù)測其工業(yè)實(shí)施存在困難(例如參照專利文獻(xiàn)5。）。尤其是， 作為6-羥基-2-萘甲酸酯而使用6-羥基-2-萘甲酸甲酯時(shí)，或者，作為1，2-二鹵代乙烷而 使用可廉價(jià)獲取的1，2-二氯乙烷時(shí)，即使在高溫、高壓下的反應(yīng)條件下添加反應(yīng)促進(jìn)劑， 其收率也低至30~40%左右。因此，尚未發(fā)現(xiàn)以工業(yè)上可滿足的成本和收率來制造6, 6'-(亞 乙基二氧基）二-2-萘甲酸二酯的方法，期望有效地以高收率制造6, 6' -(亞乙基二氧基） 二-2-萘甲酸二酯的方法。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)1 :日本特開昭61-001646號公報(bào) 專利文獻(xiàn)2 :日本特公平01-016819號公報(bào) 專利文獻(xiàn)3 :日本特公平05-053782號公報(bào) 專利文獻(xiàn)4 :日本特開2009-286771號公報(bào) 專利文獻(xiàn)5 :日本特開2010-106016號公報(bào)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明要解決的問題 本發(fā)明是鑒于上述課題而進(jìn)行的，其目的在于，提供以現(xiàn)有技術(shù)無法滿足的6, 6' -(亞 乙基二氧基）二-2-萘甲酸二酯的制造方法。即，本發(fā)明的目的在于，提供有效地以高收率 制造6,6'_ (亞乙基二氧基）二-2-萘甲酸二酯的方法。另外，其它目的在于，提供使6-羥 基-2-萘甲酸酯與1，2-二鹵代乙烷反應(yīng)來制造可抑制鹵代乙烯產(chǎn)生的6, 6' -(亞乙基二 氧基）二-2-萘甲酸二酯的方法。
[0008] 用于解決問題的手段 本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研宄，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：通過如下的6, 6'-(亞乙 基二氧基）二-2-萘甲酸二酯的制造方法，能夠有效地以高收率制造6, 6' -(亞乙基二氧 基）二-2-萘甲酸二酯，從而完成了本發(fā)明。所述6,6'_ (亞乙基二氧基）二-2-萘甲酸二 酯的制造方法為使6-羥基-2-萘甲酸酯在堿金屬或堿土金屬化合物的存在下與1，2-二鹵 代乙烷發(fā)生反應(yīng)從而制造6, 6' -(亞乙基二氧基）二-2-萘甲酸二酯的方法，其特征在于， 向包含6-羥基-2-萘甲酸酯、堿金屬或堿土金屬化合物、以及溶劑的混合液體中直接連續(xù) 添加1，2-二鹵代乙烷而不使其接觸存在于前述混合液體的氣液界面上部的氣體，同時(shí)以 90~200°C的溫度發(fā)生反應(yīng)。
[0009] 另外，優(yōu)選的是，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案。
[0010] 2前述6, 6' -(亞乙基二氧基）二-2-萘甲酸二酯的制造方法，其特征在于，前述 混合液體中還包含在前述反應(yīng)中使用的1，2-二鹵代乙烷的一部分。
[0011] 3前述6, 6' -(亞乙基二氧基）二-2-萘甲酸二酯的制造方法，其特征在于，在結(jié) 束前述直接連續(xù)添加后也保持進(jìn)行連續(xù)添加時(shí)的溫度而發(fā)生反應(yīng)。
[0012] 4前述6, 6' -(亞乙基二氧基）二-2-萘甲酸二酯的制造方法，其特征在于，前述 堿金屬或堿土金屬化合物的用量相對于前述6-羥基-2-萘甲酸酯1摩爾為0. 95~4. 0摩爾 量。
[0013] 5前述6, 6'-(亞乙基二氧基）二-2-萘甲酸二酯的制造方法，其特征在于，前述 1，2-二鹵代乙烷的用量相對于前述6-羥基-2-萘甲酸酯1摩爾為0. 4~5. 0摩爾量。
[0014] 6前述6, 6'-(亞乙基二氧基）二-2-萘甲酸二酯的制造方法，其特征在于，前述 堿金屬或堿土金屬化合物為堿金屬的碳酸鹽。
[0015] 7前述6, 6' -(亞乙基二氧基）二-2-萘甲酸二酯的制造方法，其特征在于，前述 堿金屬的碳酸鹽為碳酸鈉或碳酸鉀。
[0016] 8前述6, 6' -(亞乙基二氧基）二-2-萘甲酸二酯的制造方法，其特征在于，反應(yīng) 開始時(shí)的前述混合液體為不含1，2-二鹵代乙烷的混合液體。
[0017] 發(fā)明的效果 根據(jù)本發(fā)明的制造方法，可有效地以高收率制造上述6, 6'-(亞乙基二氧基）二-2-萘 甲酸二酯。另外，根據(jù)本發(fā)明的制造方法，能夠抑制由副反應(yīng)生成的鹵代乙烯的生成。本發(fā) 明中得到的6, 6' -(亞乙基二氧基)二-2-萘甲酸二酯作為功能性聚合物的原料是有用的， 例如以6, 6' -(亞乙基二氧基）二-2-萘甲酸作為酸成分、以乙二醇作為二醇成分的聚酯具 有接近于295°C的熔點(diǎn)，且具有能夠利用熔融成形來制造高楊氏模量的成形品的特征。
【附圖說明】
[0018] 圖1是符合直接連續(xù)添加而不使其接觸存在于本發(fā)明的混合液體的氣液界面上 部的氣體的方法的添加方法的一例。
[0019]圖2是符合直接連續(xù)添加而不使其接觸存在于本發(fā)明的混合液體的氣液界面上 部的氣體的方法的添加方法的另一例。
[0020] 圖3是不符合直接連續(xù)添加而不使其接觸存在于本發(fā)明的混合液體的氣液界面 上部的氣體的方法的添加方法的一例。
[0021] 附圖標(biāo)記說明 1反應(yīng)槽 2包含向反應(yīng)中提供的原料化合物、溶劑、目標(biāo)化合物以及反應(yīng)中間體等的混合液體 (反應(yīng)混合液體） 3氣液界面 4 1，2-二鹵代乙烷向反應(yīng)混合液體中添加的方向 5 1，2-二鹵代乙燒向反應(yīng)混合液體中添加時(shí)使用的添加管 6設(shè)置于反應(yīng)槽的攪拌葉片。
【具體實(shí)施方式】
[0022] 以下詳細(xì)說明本發(fā)明。即，本發(fā)明為6,6'_ (亞乙基二氧基）二-2-萘甲酸二酯的 制造方法，其是使6-羥基-2-萘甲酸酯在堿金屬或堿土金屬化合物的存在下與1，2-二鹵 代乙烷發(fā)生反應(yīng)從而制造6, 6' -(亞乙基二氧基）二-2-萘甲酸二酯的方法，其特征在于， 向包含6-羥基-2-萘甲酸酯、堿金屬或堿土金屬化合物、以及溶劑的混合液體中直接連續(xù) 添加1，2-二鹵代乙烷而不使其接觸存在于前述混合液體的氣液界面上部的氣體，同時(shí)以 90~200°C的溫度發(fā)生反應(yīng)。
[0023] 本發(fā)明中，作為構(gòu)成6-羥基-2-萘甲酸酯的酯基的官能團(tuán)，可例示出直鏈狀烷基 醋基、支鏈狀烷基醋基、環(huán)狀烷基醋基、碳原子數(shù)6~10的芳香族醋基。作為直鏈狀烷基醋 基，可例示出甲酯基、乙酯基、正丙酯基、正丁酯基、正戊酯基、正己酯基、正辛酯基、正癸酯 基、或正十二烷基酯基(月桂酯基)等。作為支鏈狀烷基酯基，可例示出異丙酯基、仲丁酯基、 異丁酯基、叔丁酯基、異己酯基、異辛酯基、或異癸酯基等。作為環(huán)狀烷基酯基，可例示出環(huán) 戊酯基、環(huán)己酯基、環(huán)辛酯基、或環(huán)癸酯基等。對于環(huán)狀烷基酯基而言，環(huán)可以是2個(gè)以上。 另外，作為碳原子數(shù)6~10的芳香族酯基，可例示出苯酯基、單甲苯基、二甲基苯基、單乙基 苯基、二乙基苯基、或萘酯基等。這些官能團(tuán)之中，優(yōu)選為甲酯基或乙酯基。
[0024] 作為本發(fā)明中可使用的6-羥基-2-萘甲酸酯的更具體化合物的例子，沒有特別 限定，可例示出6-羥基-2-萘甲酸甲酯、6-羥基-2-萘甲酸乙酯、6-羥基-2-萘甲酸正丙 醋、6-羥基-2-萘甲酸異丙酯、6-羥基-2-萘甲酸正丁醋、6-羥基-2-萘甲酸異丁醋、6-羥 基-2-萘甲酸仲丁酯、6-羥基-2-萘甲酸叔丁酯、6-羥基-2-萘甲酸正己酯、6-羥基-2-萘 甲酸正辛酯、6-羥基-2-萘甲酸異辛酯、6-羥基-2-萘甲酸正癸酯、6-羥基-2-萘甲酸環(huán) 己酯、6-羥基-2-萘甲酸環(huán)辛酯、6-羥基-2-萘甲酸環(huán)癸酯、6-羥基-2-萘甲酸苯酯、6-羥 基-2-萘甲酸單甲基苯酯、6-羥基-2-萘甲酸二甲基苯酯、6-羥基-2-萘甲酸單乙基苯酯、 6-羥基-2-萘甲酸二乙基苯酯