％。
[oow]單官能單體
[0053] 本發(fā)明疏松核星型聚合物的核使用多官能單體和單官能單體的組合制備。另外， 本發(fā)明疏松核星型聚合物的臂使用單官能單體制備。合適的單官能單體包括適用于制備其 它星型聚合物的臂的那些中的任一種。
[0054]合適單官能單體的實(shí)例包括衍生自不飽和醇的單體，其產(chǎn)生疏松核星型聚合物的 核和臂中的（甲基）丙帰酸烷基醋衍生單元。該些（甲基）丙帰酸烷基醋衍生單元可W為 衍生自不飽和醇的單體，例如（甲基）丙帰酸甲醋、（甲基）丙帰酸己醋、（甲基）丙帰酸丙 醋、（甲基）丙帰酸下醋、（甲基）丙帰酸2-甲基戊醋、（甲基）丙帰酸2-丙基庚醋、（甲 基）丙帰酸2-下基辛醋、（甲基）丙帰酸2-己基己醋、（甲基）丙帰酸辛醋、（甲基）丙帰 酸壬醋、（甲基）丙帰酸異辛醋、（甲基）丙帰酸異壬醋、（甲基）丙帰酸2-叔下基庚醋、 (甲基）丙帰酸3-異丙基庚醋、（甲基）丙帰酸癸醋、（甲基）丙帰酸十一烷基醋、（甲基） 丙帰酸5-甲基十一烷基醋、（甲基）丙帰酸十二烷基醋、（甲基）丙帰酸2-甲基十二烷基 醋、（甲基）丙帰酸十H烷基醋、（甲基）丙帰酸5-甲基十H烷基醋、（甲基）丙帰酸十四 烷基醋、（甲基）丙帰酸十五烷基醋、（甲基）丙帰酸十六烷基醋、（甲基）丙帰酸2-甲基 十六烷基醋、（甲基）丙帰酸十走烷基醋、（甲基）丙帰酸5-異丙基十走烷基醋、（甲基） 丙帰酸4-叔下基十八烷基醋、（甲基）丙帰酸5-己基十八烷基醋、（甲基）丙帰酸3-異 丙基十八烷基醋、（甲基）丙帰酸十八烷基醋、（甲基）丙帰酸十九烷基醋、（甲基）丙帰酸 二十烷基醋，衍生自不飽和醇的（甲基）丙帰酸醋，例如（甲基）丙帰酸油基醋；和（甲基） 丙帰酸環(huán)烷基醋，例如（甲基）丙帰酸3-己帰基-2-下基環(huán)己基醋或（甲基）丙帰酸冰片 基醋。其它實(shí)例包括苯己帰單體，例如己帰基芳族苯己帰單體，例如a-甲基苯己帰，己酸 己帰醋單體，延胡索酸醋，包括例如馬來酸酢。a帰姪至少在聚合使用可控自由基方法的時(shí) 候也可用作單官能單體。
[00巧]具有長鏈醇衍生基團(tuán)的（甲基）丙帰酸烷基醋可例如通過（甲基）丙帰酸（通過 直接醋化）或（甲基）丙帰酸甲基醋（通過醋交換）與長鏈脂肪醇反應(yīng)而得到，在所述反 應(yīng)中，通常得到具有各種鏈長的醇基團(tuán)的醋如（甲基）丙帰酸醋的混合物。該些脂肪醇包 括Monsanto的 0x0Alcohol? 7911、0x0Alcohol? 7900 和 0x0Alcohol? 1100;ICI的Alphanol? 79;Condea(現(xiàn)今Sasol)的Na化1?1620、Alfol?610 和Alfol?810; Eth5dCo巧oration的Epal@ 610 和Epal?810;ShellAG的Linevol? 79、Liiievol? 911 和Dobanol?2化;CondeaAugusta，MiIan的LM? 125;HenkelKGaA(現(xiàn)今Cognis) 的Dehydad?:和Lorol?擬及UgineKuhlmann的Linopol?7-11 和乂cropol?91。
[0056] 在一些實(shí)施方案中，組分（b)和/或組分（i)的單官能單體包含甲基丙帰酸烷基 醋單體，其中烷基包含1-20個(gè)碳原子。還包含具有聚己二醇和聚丙二醇作為烷基存在的甲 基丙帰酸醋。該些單體可W為羥基封端的或者它們可W為烷基離封端的。
[0057] 單官能單體的合適實(shí)例包括甲基丙帰酸2-己基己醋、甲基丙帰酸月桂基醋、甲基 丙帰酸甲醋、甲基丙帰酸下醋或其一些組合。甲基丙帰酸月桂基醋可包括Ci2_u甲基丙帰酸 醋、Ci2/u4甲基丙帰酸醋，或者甚至在一些實(shí)施方案中，Ci2甲基丙帰酸醋。在一些實(shí)施方案 中，單官能單體包含甲基丙帰酸甲醋。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明疏松核星型聚合物的臂主 要由衍生自甲基丙帰酸2-己基己醋、甲基丙帰酸月桂基醋、甲基丙帰酸甲醋或其一些組合 的單元構(gòu)成。在又一實(shí)施方案中，本發(fā)明疏松核星型聚合物的臂主要由衍生自甲基丙帰酸 月桂基醋或Ci2/ei4甲基丙帰酸醋的單元構(gòu)成。此處當(dāng)說到"主要由…構(gòu)成"時(shí)，意指組成疏 松核星型聚合物的臂的單體衍生單元為所述單體的至少70摩爾％，或者70-80摩爾％，或 者至少80摩爾％，或者80-90摩爾％。
[005引在一些實(shí)施方案中，組分化）構(gòu)成星型聚合物的0. 9-35重量％，而組分（i)構(gòu)成 星型聚合物的30-99重量％。應(yīng)當(dāng)理解在一些實(shí)施方案中，組分化）和組分（i)的單官能 單體會(huì)是相同的，或者包含至少一種共同單體，而在其它實(shí)施方案中，組分化）和組分（i) 的單官能單體會(huì)是不同的單體或單體混合物。
[0059] 在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明疏松核星型聚合物的臂使用單官能單體與鏈轉(zhuǎn)移劑和 引發(fā)劑制備。合適的鏈轉(zhuǎn)移劑包括適用于制備其它星型聚合物的臂的那些中的任一種。
[0060] 在一個(gè)實(shí)施方案中，制備交聯(lián)聚合物的方法進(jìn)一步包括在制備臂中的至少一種鏈 轉(zhuǎn)移劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解對(duì)于某些聚合技術(shù)要求特殊類別的鏈轉(zhuǎn)移劑。
[0061] 在一個(gè)實(shí)施方案中，鏈轉(zhuǎn)移劑適于RAFT聚合技術(shù)。合適RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的詳細(xì)描 述公開于2004年10月25日提交的美國專利申請(qǐng)60/621745,現(xiàn)在的W0 2006/047393,和 2004年10月25日提交的美國專利申請(qǐng)60/621875,現(xiàn)在的W0 2006/047398。
[0062] 合適RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的實(shí)例包括1-(2-化咯焼麗）二硫代甲酸予基醋、（1，2-苯二 駿醜亞氨基）二硫代甲酸予基醋、1-化咯二硫代甲酸2-氯基丙醋-2-基醋、1-化咯二硫代 甲酸2-氯基了 -2-基醋、1-咪哇二硫代甲酸予基醋、N，N-二甲基-S- (2-氯基丙-2-基） 二硫代氨基甲酸醋、二硫代氨基甲酸N，N-二己基-S-予基醋、1-(2-化咯焼麗）二硫代甲 酸氯基甲醋、異丙基苯二硫代苯甲酸醋、2-十二烷基硫醜基硫代撰基硫醜基-2-甲基-丙 酸下醋、黃原酸0-苯基-S-予基醋、S-(2-己氧基-撰基丙-2-基）二硫代氨基甲酸 N，N-二己基醋、二硫代苯甲酸、4-氯二硫代苯甲酸、0-己基-S-(l-苯基己基）黃原酸醋、 0-己基-S-(2-(己氧基撰基）丙-2-基）黃原酸醋、0-己基-S-(2-氯基丙-2-基）黃 原酸醋、0-己基-S-(2-氯基丙-2-基）黃原酸醋、黃原酸0-己基-S-氯基甲基醋、黃原 酸0-五氣苯基-S-予基醋、3-予硫基-5, 5-二甲基環(huán)己-2-帰-1-硫麗或3, 3-二（予硫 基）丙-2-帰二硫代予基醋、S，S'-雙-(a,a'-二取代-a 己酸）-H硫代碳酸鹽、 S，S'-雙-(a,a'-二取代-a"-己酸）-H硫代碳酸醋或S-烷基-S'-(a，a'-二取 代-a 己酸）-H硫代碳酸醋、二硫代-苯甲酸予基醋、二硫代苯甲酸1-苯基己基醋、二 硫代苯甲酸2-苯基丙-2-基醋、二硫代苯甲酸1-己醜氧基己基醋、六-(硫代苯甲醜硫代 甲基）苯、1,4-雙（硫代苯甲醜硫代甲基）苯、1，2, 4, 5-四（硫代苯甲醜硫代-甲基）苯、 1,4-雙（2-(硫代苯甲醜硫代）丙-2-基）苯、二硫代苯甲酸1-(4-甲氧基苯基）己基醋、二 硫代己酸予基醋、二硫代己酸己氧基撰基甲基醋、二硫代苯甲酸2-(己氧基撰基）丙-2-基 醋、二硫代-苯甲酸2, 4, 4-H甲基戊-2-基醋、二硫代苯甲酸2- (4-氯苯基）-丙-2-基醋、 二硫代苯甲酸3-己帰基予基醋、二硫代苯甲酸4-己帰基予基醋、二己氧基麟基二硫代甲酸 S-予基醋、H硫代過苯甲酸叔下基醋、4-氯二硫代-苯甲酸2-苯基丙-2-基醋、1-二硫代 蔡二甲酸2-苯基丙-2-基醋、4-氯基戊酸二硫代苯甲酸醋、四硫代對(duì)苯二甲酸二予基醋、H 硫代碳酸H予基醋、二硫代苯甲酸駿基甲醋或具有二硫代苯甲酸醋端基的聚（氧化己帰）、 二-十二焼二-H硫代碳酸醋或其混合物。
[0063] 在其它實(shí)施方案中，存在于方法中的鏈轉(zhuǎn)移劑的量基于單體的重量包括0或0. 1 至10重量％，或者0. 5-2重量％。
[0064] 在一些實(shí)施方案中，組分（ii)的鏈轉(zhuǎn)移劑包含H硫代碳酸醋，所述H硫代碳酸醋 包含至少一個(gè)能夠形成適于引發(fā)自由基聚合的自由基物種的基團(tuán)。
[0065] 在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明疏松核星型聚合物的臂使用單官能單體與鏈轉(zhuǎn)移劑和 引發(fā)劑制備。合適的引發(fā)劑包括適用于制備其它星型聚合物的那些中的任一種，在一些實(shí) 施方案中，可描述為自由基引發(fā)劑。
[0066]用于本發(fā)明中的自由基引發(fā)劑是已知的，且包括熱分解W提供自由基的過 氧化合物、過氧