含氟共聚物溶液的制造方法及涂料組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及含氣共聚物溶液的制造方法、由該制造方法所得的含氣共聚物溶液、 W及包含該含氣共聚物溶液的涂料組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 含氣共聚物溶液的制造中，由于在聚合工序中產(chǎn)生的氨氣酸等無機(jī)酸成分，聚合 時及聚合后的含氣共聚物溶液失去穩(wěn)定性，有時會有進(jìn)行凝膠化或分子量增大的問題。
[0003] 此外，得到的含氣共聚物溶液在貶藏時有時會發(fā)生凝膠化及分子量的增大，會發(fā) 生后加工困難，對與其他成分的混合性產(chǎn)生影響等的問題。
[0004] 專利文獻(xiàn)1中記載了下述內(nèi)容；在含氣共聚物的聚合時向聚合體系中添加堿金屬 碳酸鹽，中和聚合中產(chǎn)生的酸成分，從而使得聚合順利進(jìn)行W及由聚合得到的含氣共聚物 溶液的長期貶藏穩(wěn)定性良好。
[0005] 但是，專利文獻(xiàn)1記載的方法的情況下，在聚合后需要通過過濾等除去堿金屬碳 酸鹽，存在制造工序復(fù)雜且變長的問題。還有，即使除去堿金屬碳酸鹽，也會有微量溶解的 堿金屬碳酸鹽在貶藏時析出而含氣共聚物溶液失去透明性的問題。
[0006] 此外，專利文獻(xiàn)2中記載了下述內(nèi)容；通過在含有2, 2, 6, 6-四取代嗽晚基的化合 物的存在下使氣代締姪共聚物聚合，來防止聚合中的凝膠化。
[0007] 但是，專利文獻(xiàn)2記載的方法的情況下，存在得到的氣代締姪共聚物溶液的長期 貶藏穩(wěn)定性不充分的問題。
[000引此外，專利文獻(xiàn)2記載的方法中，將得到的氣代締姪聚合物溶液作為涂料組合物 使用的情況下，涂膜的干燥性不充分。
[0009] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)
[0011] 專利文獻(xiàn)1 ;日本專利特開昭61-174210號公報
[0012] 專利文獻(xiàn)2 ;日本專利特開昭62-292814號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明所要解決的技術(shù)問題
[0014] 本發(fā)明的目的是提供一種貶藏穩(wěn)定性良好、且制成涂料組合物后的涂膜的干燥性 良好的含氣共聚物溶液的制造方法。
[0015] 解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案
[0016] 本發(fā)明中，為了解決上述技術(shù)問題采用下述構(gòu)成。目P，本發(fā)明如下所述。
[0017] [1]含氣共聚物溶液的制造方法，其特征在于，使包含氣代締姪（A)、具有交聯(lián)性 基團(tuán)的單體炬）、W及不具有氣原子和交聯(lián)性基團(tuán)的單體（C)的單體混合物在具有嗽晚基 的化合物和有機(jī)溶劑的存在下進(jìn)行聚合，上述具有嗽晚基的化合物是具有W下述式（1)表 示的嗽晚基的化合物，其量是使得該具有嗽晚基的化合物中所含的嗽晚基的總摩爾量相對 于上述單體混合物中的單體的總摩爾量的摩爾比達(dá)到0. 00105~0. 00380的量，
[001引[化U
[0019]
【主權(quán)項】
1. 含氟共聚物溶液的制造方法，其特征在于，使包含氟代烯烴（A)、具有交聯(lián)性基團(tuán)的 單體（B)、以及不具有氟原子和交聯(lián)性基團(tuán)的單體（C)的單體混合物在具有哌啶基的化合 物和有機(jī)溶劑的存在下進(jìn)行聚合，所述具有哌啶基的化合物是具有以下述式（1)表示的哌 啶基的化合物，其量是使得該具有哌啶基的化合物中所含的哌啶基的總摩爾量相對于所述 單體混合物中的單體的總摩爾量的摩爾比達(dá)到0. 00105~0. 00380的量，
式（1)中，R1、R2、R3、R4分別獨立地是氫原子、甲基、或羥基；Y是氫原子、氧自由基、烷 基、烷氧基、芳基、或羥基。
2. 如權(quán)利要求1所述的含氟共聚物溶液的制造方法，其特征在于，所述式（1)中，R1、 R2、R3、R4是甲基，Y是甲基或氫原子。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的含氟共聚物溶液的制造方法，其特征在于，所述具有哌啶基 的化合物是選自以下述式（2)表示的雙（1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶基）癸二酸酯、以下 述式（3)表示的雙（1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶基）[[3,5_雙（1，1-二甲基乙基）-4-羥 基苯基]甲基]丁基丙二酸酯、及以下述式（4)表示的雙（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基） 癸二酸酯的至少1種， [化2]
4. 如權(quán)利要求1~3中任一項所述的含氟共聚物溶液的制造方法，其特征在于，相對于 所述單體混合物中的單體的總摩爾量，所述氟代烯烴（A)的含量為25~70摩爾％，所述具 有交聯(lián)性基團(tuán)的單體（B)的含量為1~70摩爾％，所述不具有氟原子和交聯(lián)性基團(tuán)的單體 (C)的含量為1~70摩爾％，且（A) +⑶+ (C)的含量的合計為100摩爾％。
5. 如權(quán)利要求1~4中任一項所述的含氟共聚物溶液的制造方法，其特征在于，所述具 有交聯(lián)性基團(tuán)的單體（B)是選自具有交聯(lián)性基團(tuán)的烷基乙烯基醚類、具有交聯(lián)性基團(tuán)的烷 基烯丙基醚類、具有交聯(lián)性基團(tuán)的鏈烷酸乙烯酯類、具有交聯(lián)性基團(tuán)的鏈烷酸烯丙酯類、及 具有交聯(lián)性基團(tuán)的（甲基）丙烯酸酯類的至少1種。
6. 如權(quán)利要求1~5中任一項所述的含氟共聚物溶液的制造方法，其特征在于，所述交 聯(lián)性基團(tuán)是選自羥基、羧基、環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁基、氨基、及烷氧基甲硅烷基的至少1種。
7. 如權(quán)利要求1~6中任一項所述的含氟共聚物溶液的制造方法，其特征在于，所述不 具有氟原子和交聯(lián)性基團(tuán)的單體（C)是選自烷基乙烯基醚類、烷基烯丙基醚類、鏈烷酸乙 烯酯類、鏈烷酸烯丙酯類、及（甲基）丙烯酸烷基酯類的至少1種。
8. 如權(quán)利要求1~7中任一項所述的含氟共聚物溶液的制造方法，其特征在于，在自由 基聚合引發(fā)劑的存在下進(jìn)行所述聚合。
9. 如權(quán)利要求8所述的含氟共聚物溶液的制造方法，其特征在于，所述自由基聚合引 發(fā)劑是以下述式（5)表示的化合物，
式（5)中，R5和R6分別獨立地表示碳數(shù)為1~12的烷基、或碳數(shù)為6~12的芳基。
10. 如權(quán)利要求9所述的含氟共聚物溶液的制造方法，其特征在于，所述式（5)中的R5 是以下述式（6)表示的基團(tuán)，
式（6)中，R7表示碳數(shù)為1~9的烷基。
11. 如權(quán)利要求1~10中任一項所述的含氟共聚物溶液的制造方法，其特征在于， 有機(jī)溶劑是選自二甲苯、乙醇、叔丁醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙氧基乙基丙酸 酯、環(huán)己酮、乙酸叔丁酯、氯三氟甲苯、礦油精、環(huán)己烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、HCFC-141b、及 HCFC-225的至少1種。
12. 含氟共聚物溶液，其特征在于，通過權(quán)利要求1~11中任一項所述的含氟共聚物溶 液的制造方法制得。
13. 涂料組合物，其特征在于，包含權(quán)利要求12所述的含氟共聚物溶液。
【專利摘要】本發(fā)明提供貯藏穩(wěn)定性良好、且制成涂料組合物后的涂膜的干燥性良好的含氟共聚物溶液的制造方法。使包含氟代烯烴(A)、具有交聯(lián)性基團(tuán)的單體(B)、以及不具有氟原子和交聯(lián)性基團(tuán)的單體(C)的單體混合物在具有哌啶基的化合物和有機(jī)溶劑的存在下進(jìn)行聚合，上述具有哌啶基的化合物是具有以式(1)表示的哌啶基的化合物，其量是使得該具有哌啶基的化合物中所含的哌啶基的總摩爾量相對于上述單體混合物中的單體的總摩爾量的摩爾比達(dá)到0.00105～0.00380的量。式(1)中，R1、R2、R3、R4是氫原子、甲基、或羥基；Y是氫原子、氧自由基、烷基、烷氧基、芳基、或羥基。
【IPC分類】C08F214-18, C08F2-38, C09D127-12
【公開號】CN104704013
【申請?zhí)枴緾N201380051863
【發(fā)明人】江畑志郎, 富田年則, 安宅真和, 齊藤俊, 增田祥
【申請人】旭硝子株式會社
【公開日】2015年6月10日
【申請日】2013年9月27日
【公告號】US20150203702, WO2014054545A1