專利名稱：乙烯三元共聚物及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及聚合作用。其特別涉及以乙烯作為第一單體，與第二及第三單體的聚合物，及制備此聚合物的方法。
廣義言之，本發(fā)明提供一種以乙烯作為第一成份或單體，與一種支鏈烯烴作為第二成份或單體，及至少一種不同的烯烴作為第三成份或單體的聚合物。
用于本發(fā)明的聚合物的烯烴單體可衍生自費-托法，即，可得自所謂的費-托法；然而，可使用得自其他方法的任何其他聚合級烯烴單體代替一種或更多種衍生自費-托法的烯烴單體。因此，可使用衍生自費-托法及非衍生自費-托法的單體的組合。
關于單體或成份的“衍生自費-托法”表示由在適合的費-托催化劑的存在下，其通常為鈷、鐵或鈷/鐵費-托催化劑，在高溫于合適的反應器中，其通常為固定或淤漿床反應器，反應包含一氧化碳與氫氣的合成氣體因而得到一定范圍的產(chǎn)物，其包括適合用于本發(fā)明聚合物的單體或成份。得自費-托反應的產(chǎn)物然后必須經(jīng)過處理以得到單個的產(chǎn)物，如適合用于本發(fā)明聚合物的單體或成份。
因此，本發(fā)明的聚合物可為以乙烯作為第一單體，以至少一種支鏈烯烴作為第二單體及第三烯烴作為第三單體的聚合物，而且這些烯烴得自費-托法。其可為以得自其他方法的任何其他聚合作用級烯烴單體代替的聚合物，或者其可為衍生自費-托法或非衍生自費-托法的烯烴單體的組合的聚合物。
本發(fā)明人驚奇地發(fā)現(xiàn)，在作為第二單體或成份，例如，第一支鏈α烯烴，及/或作為第三單體或成份，例如，直鏈α烯烴或第二支鏈α烯烴，而用于催化聚合作用的烯烴單體為得自費-托法時，生成的聚合物具有非常大的基域及/或應用性質(zhì)，而且其中某些性質(zhì)優(yōu)越于其中所有的單體都得自常規(guī)方法的聚合物的性質(zhì)。本發(fā)明人相信此出乎意料的行為是由于存在的非常少量的其他烯烴成份，而且其迄今仍被視為雜質(zhì)。這些其他烯烴成份可為載有一或更多個雙鍵的其他烴類，不論是直鏈，支鏈或芳族，除了破壞催化劑至不再聚合單體的程度者。本發(fā)明人進一步相信這些成份有時可以改變依照本發(fā)明得到的聚合物的多分散性，因此改良這些聚合物的加工能力。這些成份可選擇性地及/或部分地及/或暫時地破壞催化劑的一些活性位置，因此阻礙或增加不同反應的速率，如單體插入及/或傳播及/或轉(zhuǎn)移及/或終止，因而改變共聚單體在聚合物鏈的分布及/或個別共聚單體在聚合物中的含量及/或聚合物骨架的支鏈長度及/或聚合物的分子量及/或其分子量分布，及/或其形態(tài)，其任何的一或更多項反映在生成聚合物的出乎意料的應用性質(zhì)。
然而，本發(fā)明人也發(fā)現(xiàn)，對于實際的應用，在烯烴單體用于聚合作用作為第二單體成份，例如，第一支鏈α烯烴，及/或作為第三單體成份，例如，直鏈α烯烴或第二支鏈α烯烴的烯烴單體得自費-托法時，上述其他烯烴成份的比例優(yōu)選在特定的限制內(nèi)。
因此，在得自費-托法時，存在于第二單體成份，例如，第一支鏈α烯烴，及/或第三單休成份，例如，直鏈α烯烴或第二支鏈α烯烴的這些其他烯烴成份的量，基于單體的總質(zhì)量，即，以質(zhì)量或重量基礎表示，可為0.002％至2％，更佳為0.02％至2％，而且最佳為0.2％至2％。在第二單體的情形，其中的任何第三單體，例如，直鏈α烯烴或第二支鏈α烯烴，未組成上述其他烯烴成份的一部分。類似地，在第三單體的情況下，存在于其中的任何第二單體，例如，第一支鏈α烯烴，未組成其他烯烴成份的一部分。關于存在于第二與第三單體的任何此種組份，其形成參與得到依照本發(fā)明聚合物的聚合反應的各成份或單體的總量或比例的一部分。亦應注意，在特定的情形，其他烯烴成份在一種共聚單體中的總量可增至高于上述限制，但需保證降低其他烯烴成份在其他共聚單體中的總量。此增加/降低機理可依照添加規(guī)則，例如，其他烯烴成份在一種單體中增加的量可為其他烯烴成份在用于聚合作用的其他單體中降低的相同量，其條件為總量保持不變。然而，在特定的情形中，并未排除其他烯烴單體以超過上述限制的比例存在。
乙烯亦可得自費-托法。然而，由于涉及得到費-托法衍生的乙烯的分離與純化處理，在特定的情形，含費-托法衍生的乙烯的聚合物對于含得自常規(guī)方法的乙烯并未顯示任何差異。
此外，在第三單體或成份如下所述包含丙烯或1-丁烯且得自費-托法時，其可首先加工使得其實質(zhì)上與其他商業(yè)可得丙烯或1-丁烯相同，在此情形，依照本發(fā)明衍生自此丙烯或1-丁烯的聚合物對于依照本發(fā)明而且衍生自其他商業(yè)可得丙烯或1-丁烯的聚合物并未顯示任何差異。
更特別地，依照本發(fā)明的第一方面，提供一種以乙烯作為第一成份或單體，以一種支鏈α烯烴作為第二成份或單體，及至少一種不同的α烯烴作為第三成份或單體的聚合物，而且其中至少一種共聚單體衍生自費-托法。
換言之，依照本發(fā)明的第一方面，提供一種聚合物，其為以乙烯作為第一成份或單體，以一種支鏈α烯烴作為第二成份或單體，及至少一種不同的α烯烴作為第三成份或單體的反應產(chǎn)物，而且其中至少一種共聚單體衍生自費-托法。
此外，依照本發(fā)明的第一方面，提供一種以乙烯作為第一成份或單體，以一種支鏈α烯烴作為第二成份或單體，及至少一種不同的α烯烴作為第三成份或單體的三聚物，而且其中至少一種共聚單體衍生自費-托法。
第三成份可包含一種異于第二成份的支鏈α烯烴的直鏈α烯烴或第二支鏈α烯烴。
乙烯的摩爾比例對支鏈α烯烴與不同α烯烴的摩爾比例總和的比例可為99.9∶0.1至80∶20。乙烯的摩爾比例對支鏈α烯烴與不同α烯烴的摩爾比例總和的較佳比例為99.9∶0.1至90∶10。乙烯的摩爾比例對支鏈α烯烴與不同α烯烴的摩爾比例總和的最佳比例為99.9∶0.1至95∶5。
支鏈α烯烴的摩爾比例對不同α烯烴的摩爾比例的比例可為0.1∶99.9至99.9∶0.1。支鏈α烯烴的摩爾比例對不同α烯烴的摩爾比例的較佳比例為1∶99至99∶1。支鏈α烯烴的摩爾比例對不同α烯烴的摩爾比例的最佳比例為2∶98至98∶2。
特別地，聚合物可由在適合的催化劑或催化劑體系的存在下，在一或更多個反應區(qū)反應乙烯，支鏈α烯烴與不同的α烯烴，同時在反應區(qū)維持大氣壓力至5000千克/平方厘米范圍的壓力與環(huán)境溫度至300℃的溫度而得到。
本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，乙烯與不同的α烯烴的共聚合作用，或乙烯與至少兩種直鏈α烯烴的三聚合作用的已知技術無法應用或推定依照本發(fā)明的乙烯與以特定的支鏈α烯烴作為第二成份及特定的直鏈第三α烯烴作為第三成份的聚合作用。相反，本發(fā)明人已驚奇地發(fā)現(xiàn)，依照本發(fā)明的三聚物具有出乎意料的基域及/或應用性質(zhì)，使得三聚物可用于廣泛領域。本發(fā)明人亦已驚奇地發(fā)現(xiàn)，依照本發(fā)明的乙烯與支鏈α烯烴及第三直鏈α烯烴的三聚物可具有相同的密度范圍同時具有相同的熔體流動指數(shù)范圍，然而，具有不同且驚奇的應用性質(zhì)。
更特別地，本發(fā)明人已驚奇地發(fā)現(xiàn)，在依照本發(fā)明的乙烯與以支鏈α烯烴作為第二成份及直鏈α烯烴作為第三成份的三聚物的廣義族群中，有具有甚至更驚奇的應用性質(zhì)的特定族群。例如，本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，由乙烯，總碳原子數(shù)等于6的直鏈α烯烴及支鏈α烯烴的三聚合作用得到的乙烯三聚物，出乎意料地異于由乙烯與總碳原子數(shù)超過6的直鏈α烯烴及支鏈α烯烴的三聚合作用得到的乙烯三聚物，及由乙烯與總碳原子數(shù)少于6的直鏈α烯烴及支鏈α烯烴的三聚合作用得到的乙烯三聚物。
發(fā)明人已驚奇地發(fā)現(xiàn)，在三種依照本發(fā)明的乙烯與以支鏈α烯烴作為第二成份及直鏈α烯烴作為第三成份的三聚物族群中，其以由乙烯，總碳原子數(shù)等于6的直鏈α烯烴及支鏈α烯烴的三聚合作用得到的乙烯三聚物為第一族群；以由乙烯，總碳原子數(shù)超過6的直鏈α烯烴及支鏈α烯烴的三聚合作用得到的乙烯三聚物為第二族群；及以由乙烯，總碳原子數(shù)小于6的直鏈α烯烴及支鏈α烯烴的三聚合作用得到的乙烯三聚物為第三族群，可發(fā)現(xiàn)特別不同的聚合物組，其具有與不同總碳數(shù)的不同直鏈α烯烴有關的大范圍出乎意料的性質(zhì)。如所預期，三組的個別成員的性質(zhì)與直鏈烯烴的碳數(shù)未成比例。
各族群與次族群中的三聚物的性質(zhì)主要由用于三聚合反應以形成依照本發(fā)明的三聚物的乙烯的比例對支鏈α烯烴與其他直鏈支鏈α烯烴的比例總和的比例，及由用于三聚合反應的支鏈α烯烴的比例對直鏈α烯烴的比例的比例決定。換言之，基于乙烯全部共聚單體含量之和，三聚物的性質(zhì)可由改變支鏈α烯烴的比例對直鏈α烯烴的比例的比例而改變。以此方式，可得到具有控制在特定限制間的大范圍應用性質(zhì)的大范圍特定三聚物。生成的聚合物適于改良在主要加工領域中的應用。三聚物的典型應用包括擠制，吹制模塑及注射模塑。
因此，依照本發(fā)明的第二方面，提供一種以乙烯作為第一成份或單體，以至少一種支鏈α烯烴作為第二成份或單體，及至少一種直鏈α烯烴作為第三成份或單體的聚合物。
換言之，依照本發(fā)明的第二方面，提供一種聚合物，其為以乙烯作為第一成份或單體，以至少一種支鏈α烯烴作為第二成份或單體，及至少一種直鏈α烯烴作為第三成份或單體的反應產(chǎn)物。
此外，依照本發(fā)明的第二方面，提供一種以乙烯作為第一成份或單體，以至少一種支鏈α烯烴作為第二成份或單體，及至少一種直鏈α烯烴作為第三成份或單體的三聚物。
乙烯的摩爾比例對支鏈α烯烴與其他直鏈α烯烴的摩爾比例總和的比例可為99.9∶0.1至80∶20。乙烯的摩爾比例對支鏈α烯烴與其他直鏈α烯烴的摩爾比例總和的較佳比例為99.9∶0.1至90∶10。乙烯的摩爾比例對支鏈α烯烴與其他直鏈α烯烴的摩爾比例總和的最佳比例為99.9∶0.1至95∶5。
支鏈α烯烴的摩爾比例對其他直鏈α烯烴的摩爾比例的比例可為0.1∶99.9至99.9∶0.1。支鏈α烯烴的摩爾比例對其他直鏈α烯烴的摩爾比例的較佳比例為1∶99至99∶1。支鏈α烯烴的摩爾比例對其他直鏈α烯烴的摩爾比例的最佳比例為2∶98至98∶2。
特別地，依照本發(fā)明的第二方面的聚合物可為由在適合的催化劑或催化劑體系的存在下，在一或更多個反應區(qū)反應乙烯，支鏈α烯烴與第三直鏈α烯烴，同時在反應區(qū)維持大氣壓力至5000千克/平方厘米范圍的壓力與環(huán)境溫度至300℃的溫度而得到。
依照本發(fā)明的第二方面的聚合物可具有以下的性質(zhì)a)熔化流速，其依照ASTM D1238測量為0.01至約100克/10分鐘的范圍；及/或b)密度，其依照ASTM D1505測量為約0.835至約0.950的范圍；及/或c)在相對其密度而繪制其硬度曲線時，其符合以下的方程式
545.4ρ-463.64＜H＜545.4ρ-447.3其中ρ為依照ASTMD1505測量的聚合物密度，及H為依照ASTMD2240測量的硬度，使方程式有效的范圍為0＜H＜60及0.82＜ρ＜0.96。
在本發(fā)明第二方面的第一具體實施方案中，聚合物可為乙烯，以4-甲基-1-戊烯作為支鏈α烯烴，及直鏈α烯烴的三聚物。
直鏈α烯烴可為具有3至10個碳原子總數(shù)的任何直鏈α烯烴，如此造成具有不同的第三或直鏈α烯烴含量和不同的應用性質(zhì)的三聚物次組。令人驚奇地，本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，直鏈α烯烴的碳原子數(shù)與生成聚合物的性質(zhì)之間并無數(shù)學關系。
以4-甲基-1-戊烯作為第二成份及直鏈α烯烴作為第三成份的三聚物可具有以下的性質(zhì)a)熔化流速，其依照ASTM D1238測量為0.01至約100克/10分鐘的范圍；及/或b)密度，其依照ASTM D1505測量為約0.890至約0.950的范圍；及/或c)在相對其密度而繪制其屈服張力強度時，其符合以下的方程式σ＞111.1ρ-93.3其中ρ為依照ASTMD1505測量的聚合物密度，及σ為依照ASTMD638M測量的屈服張力強度，使方程式有效的范圍為σ＞0及0.84＜ρ＜0.96；及/或d)在相對其密度而繪制其模量時，其符合以下的議程式E＞3636ρ-3090.9其中ρ為依照ASTM D1505測量的三聚物密度，及E為依照ASTMD638M測量的模量，使方程式有效的范圍為E＞0及0.85＜ρ＜0.96。
在本發(fā)明第二方面的第一具體實施方案的第一個形式中，三聚物可由乙烯與4-甲基-1-戊烯及丙烯的反應而得到。
特別地，乙烯，4-甲基-1-戊烯及丙烯的三聚物可具有以下的性質(zhì)硬度 =23及/或沖擊強度(千焦耳/平方米) =17.6及/或屈服降度(MPa)=5.0及/或屈服伸長(％) =76及/或楊氏模量(MPa)=142在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＞23及/或沖擊強度(千焦耳/平方米) ＞17.6及/或屈服降度(MPa)＞5.0及/或屈服伸長(％) ＞76及/或楊氏模量(MPa)＞142在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＜23及/或沖擊強度(千焦耳/平方米) ＜17.6及/或屈服降度(MPa)＜5.0及/或屈服伸長(％) ＜76及/或楊氏模量(MPa)＜142在本發(fā)明第二方面的第一具體實施方案的第二個形式中，三聚物可由乙烯與4-甲基-1-戊烯及1-丁烯的反應而得到。
特別地，乙烯，4-甲基-1-戊烯及1-丁烯的三聚物可具有以下的性質(zhì)硬度 =39及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)=34.1及/或屈服降度(MPa) =8.4及/或屈服伸長(％) =56及/或楊氏模量(MPa) =269在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＞39及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＞34.1及/或屈服降度(MPa) ＞8.4及/或屈服伸長(％) ＞56及/或楊氏模量(MPa) ＞269在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＜39及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＜34.1及/或屈服降度(MPa) ＜8.4及/或屈服伸長(％) ＜56及/或楊氏模量(MPa) ＜269在本發(fā)明第二方面的第一具體實施方案的第三個形式中，三聚物可由乙烯，4-甲基-1-戊烯及1-戊烯的反應而得到。
特別地，乙烯，4-甲基-1-戊烯及1-戊烯的三聚物可具有以下的性質(zhì)硬度 =46及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)=42及/或屈服降度(MPa) =11.3及/或屈服伸長(％) =79及/或楊氏模量(MPa) =324在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＞46及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＞42及/或屈服降度(MPa) ＞11.3及/或屈服伸長(％) ＞79及/或楊氏模量(MPa) ＞324在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＜46及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＜42及/或屈服降度(MPa) ＜11.3及/或屈服伸長(％) ＜79及/或楊氏模量(MPa) ＜324在本發(fā)明第二方面的第一具體實施方案的第四個形式中，三聚物可由乙烯，4-甲基-1-戊烯及1-己烯的反應而得到。
特別地，乙烯，4-甲基-1-戊烯及1-己烯的三聚物可具有以下的性質(zhì)硬度 =42及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)=31.8及/或屈服降度(MPa) =8.8及/或屈服伸長(％) =47及/或楊氏模量(MPa) =352在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)
硬度 ＞42及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＞31.8及/或屈服降度(MPa) ＞8.8及/或屈服伸長(％) ＞47及/或楊氏模量(MPa) ＞352在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＜42及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＜31.8及/或屈服降度(MPa) ＜8.8及/或屈服伸長(％) ＜47及/或楊氏模量(MPa) ＜352在本發(fā)明第二方面的第一具體實施方案的第五個形式中，三聚物可由乙烯，4-甲基-1-戊烯及1-庚烯的反應而得到。
特別地，乙烯，4-甲基-1-戊烯及1-庚烯的三聚物可具有以下的性質(zhì)硬度 =58及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)=16.9及/或屈服降度(MPa) =21.3及/或屈服伸長(％) =50及/或楊氏模量(MPa) =622在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＞58及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＞16.9及/或屈服降度(MPa) ＞21.3及/或屈服伸長(％) ＞50及/或楊氏模量(MPa) ＞622
在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＜58及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＜16.9及/或屈服降度(MPa) ＜21.3及/或屈服伸長(％) ＜50及/或楊氏模量(MPa) ＜622在本發(fā)明第二方面的第一具體實施方案的第六個形式中，三聚物可由乙烯，4-甲基-1-戊烯及1-辛烯的反應而得到。
特別地，乙烯，4-甲基-1-戊烯及1-辛烯的三聚物可具有以下的性質(zhì)硬度 =33及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)=31.5及/或屈服降度(MPa) =7.8及/或屈服伸長(％) =65及/或楊氏模量(MPa) =204在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＞33及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＞31.5及/或屈服降度(MPa) ＞7.8及/或屈服伸長(％) ＞65及/或楊氏模量(MPa) ＞204在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＜33及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＜31.5及/或屈服降度(MPa) ＜7.8及/或屈服伸長(％) ＜65及/或楊氏模量(MPa) ＜204在本發(fā)明第二方面的第一具體實施方案的第七個形式中，三聚物可由乙烯，4-甲基-1-戊烯及1-壬烯的反應而得到。
特別地，乙烯，4-甲基-1-戊烯及1-壬烯的三聚物可具有以下的性質(zhì)硬度 =42及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)=38.5及/或屈服降度(MPa) =14.9及/或屈服伸長(％) =90及/或楊氏模量(MPa) =274在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＞42及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＞38.5及/或屈服降度(MPa) ＞14.9及/或屈服伸長(％) ＞90及/或楊氏模量(MPa) ＞274在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＜42及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＜38.5及/或屈服降度(MPa) ＜14.9及/或屈服伸長(％) ＜90及/或楊氏模量(MPa) ＜274在本發(fā)明第二方面的第一具體實施方案的第八個形式中，三聚物可由乙烯，4-甲基-1-戊烯及1-癸烯的反應而得到。
特別地，乙烯，4-甲基-1-戊烯及1-癸烯的三聚物可具有以下的性質(zhì)硬度 =5及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)=11.5及/或屈服降度(MPa) =1.5及/或屈服伸長(％) =34及/或楊氏模量(MPa) =103在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＞5及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＞11.5及/或屈服降度(MPa) ＞1.5及/或屈服伸長(％) ＞34及/或楊氏模量(MPa) ＞103在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＜5及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＜11.5及/或屈服降度(MPa) ＜1.5及/或屈服伸長(％) ＜34及/或楊氏模量(MPa) ＜103在本發(fā)明第二方面的第二具體實施方案中，聚合物可為乙烯，以3-甲基-1-丁烯作為支鏈α烯烴，及直鏈α烯烴的三聚物。
如上所述，直鏈α烯烴可為具有3至10個碳原子總數(shù)的任何直鏈α烯烴，如此造成具有不同的第三或直鏈α烯烴含量與不同的應用性質(zhì)的三聚物次組。
以3-甲基-1-丁烯作為第二成份及直鏈α烯烴作為第三成份的三聚物可具有以下的性質(zhì)a)熔化流速，其依照ASTM D1238測量為0.01至約100克/10分鐘的范圍；及/或b)密度，其依照ASTM D1505測量為約0.835至約0.950的范圍；及/或c)在相對其密度而繪制其屈服張力強度時，其符合以下的方程式σ＞111.1ρ-95.56其中ρ為依照ASTMD1505測量的聚合物密度，及σ為依照ASTMD638M測量的屈服張力強度，使方程式有效的范圍為σ＞0及0.86＜ρ＜0.96；及/或d)在相對其密度而繪制其模量時，其符合以下的議程式E＞5555.56ρ-4833.3其中ρ為依照ASTM D1505測量的三聚物密度，及E為依照ASTMD638M測量的模量，使方程式有效的范圍為E＞0及0.87＜ρ＜0.96。
在本發(fā)明第二方面的第二具體實施方案的第一個形式中，三聚物可由乙烯與3-甲基-1-丁烯及丙烯的反應而得到。
特別地，乙烯，3-甲基-1-丁烯及丙烯的三聚物可具有以下的性質(zhì)硬度 =40及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)=30.1及/或屈服降度(MPa) =9.4及/或屈服伸長(％) =37及/或楊氏模量(MPa) =476
在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＞40及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＞30.1及/或屈服降度(MPa) ＞9.4及/或屈服伸長(％) ＞37及/或楊氏模量(MPa) ＞476在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＜40及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＜30.1及/或屈服降度(MPa) ＜9.4及/或屈服伸長(％) ＜37及/或楊氏模量(MPa) ＜476在本發(fā)明第二方面的第二具體實施方案的第二個形式中，三聚物可由乙烯與3-甲基-1-丁烯及1-丁烯的反應而得到。
特別地，乙烯，3-甲基-1-丁烯及1-丁烯的三聚物可具有以下的性質(zhì)硬度 =28及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)=22.4及/或屈服降度(MPa) =5.6及/或屈服伸長(％) =144及/或楊氏模量(MPa) =199在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＞28及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＞22.4及/或屈服降度(MPa) ＞5.6及/或屈服伸長(％) ＞144及/或楊氏模量(MPa) ＞199在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＜28及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＜22.4及/或屈服降度(MPa) ＜5.6及/或屈服伸長(％) ＜144及/或楊氏模量(MPa) ＜199在本發(fā)明第二方面的第二具體實施方案的第三個形式中，三聚物可由乙烯與3-甲基-1-丁烯及1-戊烯的反應而得到。
特別地，乙烯，3-甲基-1-丁烯及1-戊烯的三聚物可具有以下的性質(zhì)硬度 =53及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)=47.7及/或屈服降度(MPa) =15.2及/或屈服伸長(％) =83及/或楊氏模量(MPa) =477在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＞53及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＞47.7及/或屈服降度(MPa) ＞15.2及/或屈服伸長(％) ＞83及/或楊氏模量(MPa) ＞477在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＜53及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＜47.7及/或屈服降度(MPa) ＜15.2及/或屈服伸長(％) ＜83及/或楊氏模量(MPa) ＜477在本發(fā)明第二方面的第二具體實施方案的第四個形式中，三聚物可由乙烯與3-甲基-1-丁烯及1-己烯的反應而得到。
特別地，乙烯，3-甲基-1-丁烯及1-己烯的三聚物可具有以下的性質(zhì)硬度 =14及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)=10及/或屈服降度(MPa) =1.7及/或屈服伸長(％) =74及/或楊氏模量(MPa) =52在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＞14及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＞10及/或屈服降度(MPa) ＞1.7及/或屈服伸長(％) ＞74及/或楊氏模量(MPa) ＞52在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＜14及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＜10及/或屈服降度(MPa) ＜1.7及/或屈服伸長(％) ＜74及/或楊氏模量(MPa) ＜52在本發(fā)明第二方面的第二具體實施方案的第五個形式中，三聚物可由乙烯與3-甲基-1-丁烯及1-庚烯的反應而得到。
特別地，乙烯，3-甲基-1-丁烯及1-庚烯的三聚物可具有以下的性質(zhì)硬度 =51及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)=28.3及/或屈服降度(MPa) =12.9及/或屈服伸長(％) =48及/或楊氏模量(MPa) =406在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＞51及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＞28.3及/或屈服降度(MPa) ＞12.9及/或屈服伸長(％) ＞48及/或楊氏模量(MPa) ＞406在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＜51及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＜29.3及/或屈服降度(MPa) ＜12.9及/或屈服伸長(％) ＜48及/或楊氏模量(MPa) ＜406在本發(fā)明第二方面的第二具體實施方案的第六個形式中，三聚物可由乙烯與3-甲基-1-丁烯及1-辛烯的反應而得到。
特別地，乙烯，3-甲基-1-丁烯及1-辛烯的三聚物可具有以下的性質(zhì)硬度 =49及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)=39.8及/或屈服降度(MPa) =9.9及/或屈服伸長(％) =53及/或楊氏模量(MPa) =380在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＞49及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＞39.8及/或屈服降度(MPa) ＞9.9及/或屈服伸長(％) ＞53及/或楊氏模量(MPa) ＞380在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＜49及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＜39.8及/或屈服降度(MPa) ＜9.9及/或屈服伸長(％) ＜53及/或楊氏模量(MPa) ＜380在本發(fā)明第二方面的第二具體實施方案的第七個形式中，三聚物可由乙烯與3-甲基-1-丁烯及1-壬烯的反應而得到。
特別地，乙烯，3-甲基-1-丁烯及1-壬烯的三聚物可具有以下的性質(zhì)硬度 =43及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)=24.2及/或屈服降度(MPa) =10.2及/或屈服伸長(％) =41及/或楊氏模量(MPa) =403
在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＞43及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＞24.2及/或屈服降度(MPa) ＞10.2及/或屈服伸長(％) ＞41及/或楊氏模量(MPa) ＞403在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＜43及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＜24.2及/或屈服降度(MPa) ＜10.2及/或屈服伸長(％) ＜41及/或楊氏模量(MPa) ＜403在本發(fā)明第二方面的第二具體實施方案的第八個形式中，三聚物可由乙烯與3-甲基-1-丁烯及1-癸烯的反應而得到。
特別地，乙烯，3-甲基-1-丁烯及1-癸烯的三聚物可具有以下的性質(zhì)硬度 =46及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)=30.6及/或屈服降度(MPa) =13.3及/或屈服伸長(％) =52及/或楊氏模量(MPa) =347在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＞46及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＞30.6及/或屈服降度(MPa) ＞13.3及/或屈服伸長(％) ＞52及/或楊氏模量(MPa) ＞347在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＜46及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＜30.6及/或屈服降度(MPa) ＜13.3及/或屈服伸長(％) ＜52及/或楊氏模量(MPa) ＜347在本發(fā)明第一方面的第三具體實施方案中，聚合物可為乙烯，以4-甲基-1-己烯作為支鏈α烯烴，及直鏈α烯烴的三聚物。
亦如上所述，直鏈α烯烴可為具有3至10個碳原了總數(shù)的任何直鏈α烯烴，如此造成具有不同的第三或直鏈α烯烴含量與不同的應用性質(zhì)的三聚物次組。
依照本發(fā)明的第三方面，提供一種以乙烯作為第一成份或單體，與至少一種支鏈α烯烴作為第二成份或單體，及至少一種不同的α烯烴作為第三成份或單體的聚合物。
換言之，依照本發(fā)明的第三方面，提供一種聚合物，其為以乙烯作為第一成份或單體，至少一種支鏈α烯烴作為第二成份或單體，及至少一種不同的α烯烴作為第三成份或單體的反應產(chǎn)物。
此外，依照本發(fā)明的第三方面，提供一種以乙烯作為第一成份或單體，一種支鏈α烯烴作為第二成份或單體，及一種不同的支鏈α烯烴作為第三成份或單體的三聚物。
此外，依照本發(fā)明的第三方面，提供一種乙烯與至少兩種不同的支鏈α烯烴的聚合物。
由依照本發(fā)明第三方面的不同的支鏈烯烴替代三聚物族群的依照本發(fā)明第二方面的直鏈α烯烴作為第三成份，得到一種新穎的三聚物族群，這些三聚物具有甚至更驚奇的行為而且因此增加其應用的范圍。
本發(fā)明人已驚奇地發(fā)現(xiàn)，在依照本發(fā)明此方面的乙烯與至少兩種不同的支鏈α烯烴的三聚物族群中，其中可發(fā)現(xiàn)甚至更驚奇的應用性質(zhì)的特定聚合物次族群。由乙烯與總碳原子數(shù)等于6的第二成份支鏈α烯烴及第三成份支鏈α烯烴的三聚合作用得到的乙烯三聚物，出乎意料地異于由乙烯與總碳原子數(shù)超過6的第二成份支鏈α烯烴及第三成份支鏈α烯烴的三聚合作用得到的乙烯三聚物，及由乙烯與總碳原子數(shù)少于6的第二成份支鏈α烯烴及第三成份支鏈α烯烴的三聚合作用得到的乙烯三聚物。
各族群中的三聚物的性質(zhì)主要由乙烯的比例對支鏈α烯烴的比例總和的比例，及由兩種不同支鏈α烯烴的比例的比例決定。換言之，基于乙烯；全部共聚單體含量之和，三聚物的性質(zhì)可以摩爾基礎改變兩種支鏈α烯烴的摩爾比例而改變。以此方式，可得到具有控制在特定限制間的大范圍應用性質(zhì)的大范圍特定三聚物。三聚物的典型應用包括擠制，吹制模塑及注射模塑。
乙烯的摩爾比例對第一支鏈α烯烴與第二支鏈α烯烴的摩爾比例總和的比例可為99.9∶0.1至80∶20。乙烯的摩爾比例對第一支鏈α烯烴與第二支鏈α烯烴的摩爾比例總和的較佳比例為99.9∶0.1至90∶10。乙烯的摩爾比例對第一支鏈α烯烴與第二支鏈α烯烴的摩爾比例總和的最佳比例為99.9∶0.1至95∶5。
第一支鏈α烯烴的摩爾比例對第二支鏈α烯烴的摩爾比例的比例可為0.1∶99.9至99.9∶0.1。第一支鏈α烯烴的摩爾比例對第二支鏈α烯烴的摩爾比例的較佳比例為1∶99至99∶1。第一支鏈α烯烴的摩爾比例對第二支鏈α烯烴的摩爾比例的最佳比例為2∶98至98∶2。
特別地，依照本發(fā)明第三方面的聚合物可由在適合的催化劑或催化劑體系的存在下，在一或更多個反應區(qū)反應乙烯，第一支鏈α烯烴與其他或第二支鏈α烯烴，同時在反應區(qū)維持大氣壓力至5000千克/平方厘米范圍的壓力與環(huán)境溫度至300℃的溫度而得到。
在本發(fā)明第三方面的第一具體實施方案中，聚合物可為乙烯，4-甲基-1-戊烯與第三不同支鏈α烯烴的三聚物。
迄今一般相信乙烯與3-甲基-1-戊烯的聚合物不具有實際的應用。然而，本發(fā)明人驚奇地發(fā)現(xiàn)，在依照本發(fā)明三聚合乙烯與4-甲基-1-戊烯及3-甲基-1-戊烯時，反應不僅為適合的，亦可得到具有優(yōu)良應用性質(zhì)的聚合物。
在本發(fā)明第三方面的第一具體實施方案的第一個形式中，聚合物可為乙烯，4-甲基-1-戊烯及3-甲基-1-戊烯的三聚物。
乙烯與以4-甲基-1-戊烯作為第二成份及3-甲基-1-戊烯作為第三成份的三聚物具有以下的性質(zhì)a)熔化流速，其依照ASTM D1238測量為0.01至約100克/10分鐘的范圍；及/或b)密度，其依照ASTM D1505測量為約0.890至約0.950的范圍；及/或c)在相對其密度而繪制其屈服張力強度時，其符合以下的方程式σ＞240ρ-212.4其中ρ為依照ASTM D1505測量的聚合物密度，及σ為依照ASTM D638M測量的屈服張力強度，使方程式有效的范圍為σ＞0及
0.885＜ρ＜0.96；及/或d)在相對其密度而繪制其模量時，其符合以下的議程式E＞700/0.06ρ-10500其中ρ為依照ASTM D1505測量的三聚物密度，及E為依照ASTMD638M測量的模量，使方程式有效的范圍為E＞0及0.9＜ρ＜0.96；及/或e)在相對其密度而繪制其沖擊強度時，其符合以下的方程式1＞150ρ-109其中ρ為依照ASTM D1505測量的三聚物密度，及I為依照ASTM D256M測量的沖擊強度，使方程式有效的范圍為1＞20及0.86＜ρ＜0.943。
特別地，乙烯，3-甲基-1-戊烯及4-甲基-1-戊烯的三聚物可具有以下的性質(zhì)硬度 =32及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)=27及/或屈服降度(MPa) =4.8及/或屈服伸長(％) =55及/或楊氏模量(MPa) =272在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＞32及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＞27及/或屈服降度(MPa) ＞4.8及/或屈服伸長(％) ＞55及/或楊氏模量(MPa) ＞272在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)
硬度 ＜32及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＜27及/或屈服降度(MPa) ＜4.8及/或屈服伸長(％) ＜55及/或楊氏模量(MPa) ＜272在本發(fā)明第三方面的第一具體實施方案的第二個形式中，聚合物可為乙烯、3-甲基-1-丁烯及4-甲基-1-戊烯的三聚物。
特別地，乙烯、3-甲基-1-戊烯及4-甲基-1-戊烯的三聚物可具有以下的性質(zhì)硬度 =56及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)=51.2及/或屈服降度(MPa) =16.1及/或楊氏模量(MPa) =451在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＞56及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＞51.2及/或屈服降度(MPa) ＞16.1及/或楊氏模量(MPa) ＞451在另一個特定情形，其可具有以下的性質(zhì)硬度 ＜56及/或沖擊強度(千焦耳/平方米)＜51.2及/或屈服降度(MPa) ＜16.1及/或楊氏模量(MPa) ＜451在本發(fā)明第三方面的第二具體實施方案中，聚合物可為乙烯，4-甲基-1-戊烯與第三不同支鏈α烯烴的三聚物。
申請人亦已發(fā)現(xiàn)，在乙烯與直鏈α烯烴及一種其他的支鏈α烯烴的聚合作用中，或在乙烯與兩種支鏈α烯烴的聚合作用中，在不同的特定方法用于聚合作用時得到甚至更特定的聚合物。
因此，依照本發(fā)明的第四方面，提供一種制備聚合物的方法，此方法包含在特定催化劑或包含特定催化劑與助催化劑的催化劑體系的存在下，在一或更多個反應區(qū)反應至少以乙烯作為第一成份或單體，與支鏈α烯烴作為第二成份或單體，及直鏈α烯烴作為第三成份或單體，同時在反應區(qū)維持大氣壓力至5000千克/平方厘米范圍的壓力與環(huán)境溫度至300℃的溫度。
反應因此在一或更多個反應區(qū)進行，其可提供于一個單階段反應器容器或連續(xù)二或更多個反應器容器。
反應可以分批方式進行，其他的支鏈α烯烴與直鏈α烯烴在反應開始時同時加入，而乙烯在反應期間連續(xù)地加入，而且在反應時不去除產(chǎn)物。或者，反應可以分批方式進行，直鏈α烯烴與其他的支鏈α烯烴及乙烯同時且在反應期間連續(xù)地或不連續(xù)地加入，而且在反應時不去除產(chǎn)物。此外，反應可以分批方式進行，直鏈α烯烴或其他的支鏈α烯烴在反應開始時加入，而乙烯在反應時連續(xù)地加入，提供在反應開始時未加入的單體的連續(xù)或不連續(xù)供應，而且在反應時不去除產(chǎn)物。
然而，反應亦可以連續(xù)方式進行，在反應期間，乙烯連續(xù)地加入而且直鏈α烯烴與其他的支鏈α烯烴一起或分別地連續(xù)地或不連續(xù)地加入，及自反應區(qū)連續(xù)地抽取三聚物產(chǎn)物。
得自此方法且基于特定進料組成與特定反應條件的聚合物具有主要由不同的單體反應性決定的分布。其提供用于得到多種乙烯，其他的支鏈α烯烴與直鏈α烯烴聚合物的獨特工具，其性質(zhì)主要由其組成與非均勻性控制。
生成聚合物的分子量可由在反應時向反應區(qū)中加入的氫來調(diào)節(jié)。調(diào)整加入的氫量越大，聚合物的分子量越小。
聚合作用較佳為以實質(zhì)上無氧及無水狀態(tài)，而且在有或無惰性飽和和烴存在下進行。
依照本發(fā)明此方面的聚合反應可在漿料相，溶液相或蒸汽相中進行，優(yōu)選漿料相聚合作用。
原則上，至少可使用共聚合乙烯與烯烴的任何適合的催化劑或催化劑體系。在文獻中已知如異質(zhì)齊格勒-納塔催化劑，鉻基催化劑，金屬茂催化劑，單位點與其他催化劑形式的催化劑。然而，優(yōu)選含有負載在或承載于活化的氯化鎂上的鈦催化劑的催化負載劑體系。
最佳的催化劑為特別制備的承載于特別活化氯化鎂的鈦催化劑。
因此，依照本發(fā)明的此方面，提供一種制備聚合物的方法，此方法包含在特定催化劑或包含特定催化劑與助催化劑的催化劑體系的存在下，在一或更多個反應區(qū)反應至少以乙烯作為第一成份或單體，與支鏈α烯烴作為第二成份或單體，及直鏈α烯烴作為第三成份或單體，同時在反應區(qū)維持大氣壓力至5000千克/平方厘米范圍的壓力與環(huán)境溫度至300℃的溫度，特定催化劑為得自ⅰ)將部分無水氯化鎂懸浮在高度純化的烴溶劑中以得到氯化鎂漿料；ⅱ)將至少一種醇與一種醚加入漿料且攪拌混合物一段時間以得到部分活化的氯化鎂；ⅲ)以逐滴方式加入烷基鋁化合物，生成混合物研磨至平滑的稠度，然后冷卻至室溫以得到活化氯化鎂；
ⅳ)以高度純化的烴溶劑清洗活化氯化鎂，以得到經(jīng)清洗的活化氯化鎂，其組成催化劑的載體；ⅴ)將醇的混合物加入經(jīng)清洗的載體，繼而攪拌，以得到負載醇的載體；ⅵ)將四氯化鈦加入負載醇的載體且在回流下攪拌生成的混合物一段時間，以得到負載鈦的催化劑；及ⅶ)冷卻然后以高度純化的烴溶劑清洗負載的鈦催化劑，繼而干燥及粉碎以得到催化劑。
較佳的烴溶劑為惰性飽和烴液體，如脂族或脂環(huán)族液態(tài)烴。最佳為己烷與庚烷。
醚可選自具有8至16個碳原子總數(shù)的醚。醇可選自具有2至8個碳原子的醇范圍。混合物可在40℃至140℃的溫度攪拌1至12小時。
烷基鋁化合物具有式AlRm，其中Rm為具有1至10個碳原子的基團成份。
依照本發(fā)明此方面的另一種具體實施方案，提供一種制備聚合物的方法，此方法包含在特定催化劑或包含特定催化劑與助催化劑的催化劑體系的存在下，在一或更多個反應區(qū)反應至少以乙烯作為第一成份或單體，與支鏈α烯烴作為第二成份或單體，及直鏈α烯烴作為第三成份或單體，同時在反應區(qū)維持大氣壓力至5000千克/平方厘米范圍的壓力與環(huán)境溫度至300℃的溫度，特定催化劑為得自ⅰ)將部分無水氯化鎂懸浮在高度純化的烴溶劑中以得到氯化鎂漿料；ⅱ)將至少一種醚加入漿料且攪拌混合物一段時間以得到部分活化的氯化鎂；ⅲ)過濾及以高度純化的烴溶劑清洗部分活化氯化鎂漿料，直到在洗液中檢測不到醚，以得到經(jīng)清洗的部分活化氯化鎂；
ⅳ)以逐滴方式加入烷基鋁化合物，繼而研磨至平滑的稠度且冷卻至室溫，以得到活化氯化鎂；ⅴ)以高度純化的烴溶劑清洗活化氯化鎂，直到在洗液中檢測不到烷基鋁，以得到經(jīng)清洗的活化氯化鎂，其組成催化劑的載體；ⅵ)將醇的混合物加入經(jīng)清洗的載體，繼而攪拌，以得到負載醇的載體；ⅶ)以高度純化烴溶劑清洗負載醇的載體，以得到清洗的負載醇的載體；ⅷ)將四氯化鈦加入經(jīng)清洗的負載醇的載體，及將其研磨至平滑的稠度，以得到載鈦的催化劑；及ⅸ)以高度純化烴溶劑清洗負載鈦的催化劑直到在洗液中檢測不到鈦，以得到催化劑。
如前所述，氯化鎂可部份地脫水而且可具有0.02摩爾的水/一摩爾氯化鎂至2摩爾的水/一摩爾氯化鎂的水含量。
較佳的烴溶劑為惰性飽和烴液體，如脂族或脂環(huán)族液態(tài)烴。最佳為己烷與庚烷。
醚可選自具有8至16的碳原子總數(shù)的直鏈醚?；旌衔锟稍?0℃至140℃的溫度攪拌1至12小時。
烷基鋁化合物可具有式AlRm，其中Rm為具有1至10個碳原子的基團成份。用于本發(fā)明此方面的此具體實施方案的烷基鋁化合物無氯。
催化劑被預聚合。
對于預聚合作用，2至8個碳原子的α烯烴較佳。由預聚合作用生成的聚合物的量較佳為在1至500克聚合物/一克催化劑的范圍。
因此，依照本發(fā)明此方面的另一個具體實施方案，提供一種制備聚合物的方法，此方法包含在特定催化劑或包含特定催化劑與助催化劑的催化劑體系的存在下，在一或更多個反應區(qū)反應至少以乙烯作為第一成份或單體，支鏈α烯烴作為第二成份或單體，及直鏈α烯烴作為第三成份或單體，同時在反應區(qū)維持大氣壓力至5000千克/平方厘米范圍的壓力與環(huán)境溫度至300℃的溫度，其中催化劑已與具有2至8個碳原子的α烯烴或具有2至8個碳原子的α烯烴的混合物預聚合，而且其中由預聚合作用生成的聚合物的量在1至500克聚合物/一克催化劑的范圍。
較佳為，預聚合作用以如在此方法中反應的相同單體進行。
可使用不同的預聚合方法。然而，最佳的方法具有以下的步驟ⅰ)在惰性條件下，在封閉容器中將1至10重量％的量的三烷基鋁化合物在攪拌下于約80℃加入高度純化的烴溶劑中，以得到液體混合物；ⅱ)0.1-1重量％的量的催化劑加入液體混合物；ⅲ)少于0.5重量％的量的氫加入封閉容器；ⅳ)分別地或如混合物連續(xù)地供應單體，直到得到對應所需聚合物/催化劑比例的所需重量增加；及ⅴ)過濾生成的預聚合催化劑且以烴溶劑清洗，繼而為另一個過濾步驟及其后續(xù)干燥。
對于氣相方法，催化劑通常被預聚合或負載。最佳的預聚合作用以如此方法中反應的相同單體進行。最佳的載體為具有如在三聚合作用得到的三聚物的相同組成的三聚物粉末，而且此載體以在三聚合作用中作為助催化劑的相同烷基鋁處理。
在依照本發(fā)明制備的催化劑用于三聚合作用時，可使用助催化劑。較佳的助催化劑具有式AlRm，其中Rm為具有1至10個碳原子的基團成份。
對于溶液聚合作用，選擇方法的溫度及溶液使得三聚物在三聚合作用時完全溶于所選擇的溶劑。
如上所述，用于依照本發(fā)明此方面的三聚合作用的烯烴單體可得自費-托法；然而，如上所述，可使用任何得自其他方法的其他聚合級烯烴單體代替一或更多種得自費-托法的烯烴單體。
因此，在本發(fā)明此方面的一個具體實施方案中，乙烯可得自費-托法。然而，如前所示，由于在費-托乙烯制備中涉及的加工的方法，即，分離與純化，在一些情形，含費-托法衍生的乙烯的聚合物對于含得自已知方法的乙烯的聚合物并未顯示任何差異。
在本發(fā)明此方面的另一個具體實施方案中，支鏈α烯烴可衍生自費-托法。具有實際應用的幾乎所有已知的α烯烴可得自費-托法。然而，較佳的支鏈α烯烴為具有4至10個碳數(shù)者。最佳為在位于相對雙鍵的最遠端具有支鏈的烯烴。這些烯烴可含少量的其他烯烴。
最佳支鏈烯烴為3-甲基-1-丁烯，4-甲基-1-戊烯，4-甲基-1-己烯與3-甲基-1-戊烯。4-甲基-1-戊烯與3-甲基-1-戊烯的混合物亦較佳。
在本發(fā)明此方面的另一個具體實施方案中，直鏈α烯烴可得自費-托法。此直鏈α烯烴的典型實施例為丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯與1-癸烯。此烯烴的較佳實施例具有3至9個碳原子，而且最佳者具有4至8個碳原子。如上所述，這些烯烴可含少量的其他烯烴成份。
可在本發(fā)明的不同狀態(tài)作為第二及/或第三成份的費-托法衍生的烯烴的典型實施例為如上所述，而且其一般如上所述，具有其他烯烴成份存在于其中。因此，在本發(fā)明此方面的一個具體實施方案中，第二成份及/或第三成份可包含0.002％至2％質(zhì)量比的其他烯烴成份。在本發(fā)明此方面的另一個具體實施方案中，第二成份及/或第三成份可包含0.02％至2％質(zhì)量比的其他烯烴成份。在本發(fā)明此方面的另一個具體實施方案中，第二成份及/或第三成份可包含0.2％至2％質(zhì)量比的其他烯烴成份。在本發(fā)明此方面的另一個具體實施方案中，第二成份或第三成份可包含0.2％至超過2％質(zhì)量比的其他烯烴成份，其條件為，在其他烯烴以超過2％質(zhì)量比的量存在于一種成份中時，其成比例地以低于2％質(zhì)量比的量存在于其他成份中。自然地，如果需要，較少量的其他烯烴成份可存在于其他成份中。
其他烯烴成份的典型實施例包括·1-戊烯，其他烯烴成份總共為0.5％而且主要包含-2-甲基-1-丁烯-0.46％-非常低比例的具有5個碳數(shù)的支鏈烯烴-非常低比例的具有5個碳數(shù)的內(nèi)烯烴-非常低比例的具有5個碳數(shù)的環(huán)形烯烴-非常低比例的二烯·1-己烯，其他烯烴成份主要包含-支鏈烯烴，其主要具有6個碳數(shù)-0.51％-內(nèi)烯烴，其主要具有6個碳數(shù)-0.18％-環(huán)形烯烴，其主要具有6個碳數(shù)-0.13％-非常低比例的二烯·1-庚烯，其他烯烴成份主要包含-支鏈烯烴，其主要具有7個碳數(shù)-0.48％-內(nèi)烯烴，其主要具有7個碳數(shù)-0.53％·1-辛烯，其他烯烴成份主要包含-支鏈烯烴，其主要具有8個碳數(shù)-0.41％-內(nèi)烯烴，其主要具有8個碳數(shù)-0.83％
·1-壬烯，其他烯烴成份主要包含-支鏈烯烴，其主要具有9個碳數(shù)-0.65％-內(nèi)烯烴，其主要具有9個碳數(shù)-0.51％·3-甲基-1-丁烯，其他烯烴成份主要包含具有4個碳原子的內(nèi)烯烴-0.03％，與非常低量的二烯·4-甲基-1-戊烯與3-甲基-1-戊烯的混合物，其中全部的其他烯烴成份(2％)主要包含2,3-二甲基-1-丁烯·4-甲基-1-戊烯，其中全部的其他烯烴成份為2％，而且主要包含3-甲基-1-戊烯然而，這些典型實施例并示排除其他烯烴成份的存在，其條件為，單體符合如上所述，關于存在于其中的其他烯烴成份的總含量的限制。
如上所示，在第三單體或成份包含丙烯或1-丁烯，并且得自費-托法時，其首先加工使得其與其他商業(yè)可得丙烯或1-丁烯實質(zhì)上相同，在此情形，依照本發(fā)明而且衍生自丙烯或1-丁烯的聚合物對于依照本發(fā)明而且衍生自其他商業(yè)可得丙烯或1-丁烯的聚合物并未顯示任何差異。
在本發(fā)明此方面的一個具體實施方案中，乙烯可與4-甲基-1-戊烯作為支鏈α烯烴及直鏈α烯烴共聚合。
直鏈α烯烴可為具有3至10的總碳原子數(shù)的任何直鏈α烯烴，如此造成次組的特定方法形式，其異于第三成份，即，使用的直鏈α烯烴。
在本發(fā)明此方面的此具體實施方案的第一個形式中，第三單體為丙烯。
在本發(fā)明此方面的此具體實施方案的第二個形式中，第三單體為1-丁烯。
在本發(fā)明此方面的此具體實施方案的第三個形式中，第三單體為1-戊烯。
在本發(fā)明此方面的此具體實施方案的第四個形式中，第三單體為1-己烯。
在本發(fā)明此方面的此具體實施方案的第五個形式中，第三單體為1-庚烯。
在本發(fā)明此方面的此具體實施方案的第六個形式中，第三單體為1-辛烯。
在本發(fā)明此方面的此具體實施方案的第七個形式中，第三單體為1-壬烯。
在本發(fā)明此方面的此具體實施方案的第八個形式中，第三單體為1-癸烯。
在本發(fā)明此方面的另一個具體實施方案中，乙烯可與3-甲基-1-丁烯作為支鏈α烯烴及直鏈α烯烴共聚合。
直鏈α烯烴可為具有3至10個總碳原子數(shù)的任何直鏈α烯烴，如此造成次組的特定方法形式，其異于第三成份，即，使用的直鏈α烯烴。
在本發(fā)明此方面的此具體實施方案的第一個形式中，第三單體為丙烯。
在本發(fā)明此方面的此具體實施方案的第二個形式中，第三單體為1-丁烯。
在本發(fā)明此方面的此具體實施方案的第三個形式中，第三單體為1-戊烯。
在本發(fā)明此方面的此具體實施方案的第四個形式中，第三單體為1-己烯。
在本發(fā)明此方面的此具體實施方案的第五個形式中，第三單體為1-庚烯。
在本發(fā)明此方面的此具體實施方案的第六個形式中，第三單體為1-辛烯。
在本發(fā)明此方面的此具體實施方案的第七個形式中，第三單體為1-壬烯。
在本發(fā)明此方面的此具體實施方案的第八個形式中，第三單體為1-癸烯。
依照本發(fā)明的第五方面，提供一種制備三聚物的方法，此方法包含在特定催化劑或包含特定催化劑與助催化劑的催化劑體系的存在下，在一或更多個反應區(qū)反應乙烯，第一支鏈α烯烴，及第二不同的支鏈α烯烴，同時在反應區(qū)維持大氣壓力至5000千克/平方厘米范圍的壓力與環(huán)境溫度至300℃的溫度。
反應因此也在一或更多個反應區(qū)進行，其可提供于一個單階段反應器容器或連續(xù)二或更多個反應器容器。
因此，如上關于本發(fā)明的第四方面所述，反應可以分批方式進行，第一支鏈α烯烴與第二支鏈α烯烴在反應開始時同時加入，而乙烯在反應期間連續(xù)地加入，而且在反應時不去除產(chǎn)物?；蛘撸磻梢苑峙绞竭M行，第一支鏈α烯烴與第二支鏈α烯烴及乙烯同時且在反應期間連續(xù)地或不連續(xù)地加入，而且在反應時不去除產(chǎn)物。此外，反應可以分批方式進行，第一支鏈α烯烴或第二支鏈α烯烴在反應開始時加入，而乙烯在反應期間連續(xù)地加入，提供在反應開始時未加入的單體的連續(xù)或不連續(xù)供應，而且在反應時不去除產(chǎn)物。
然而，反應亦可以連續(xù)方式進行，在反應期間，乙烯連續(xù)地加入而且第一支鏈α烯烴與第二支鏈α烯烴一起或分別地連續(xù)地或不連續(xù)地加入，及自反應區(qū)連續(xù)地抽取三聚物產(chǎn)物。
得自依照本發(fā)明此方面的方法且基于特定進料組成與特定反應條件的三聚物具有主要由不同的單體反應性決定的分布，支鏈α烯烴的反應速率通常低于其對應的直鏈α烯烴。其提供用于得到多種乙烯，第一支鏈α烯烴與第二支鏈α烯烴三聚物的獨特工具，其性質(zhì)主要由其組成與非均勻性控制。
生成無規(guī)的三聚物的分子量可由在反應時向反應區(qū)中加入的氫來調(diào)整。加入的氫量越大，無規(guī)三聚物的分子量越小。
三聚合作用優(yōu)選以實質(zhì)上無氧及無水狀態(tài)，而且在有或無惰性飽和烴存在下進行。
依照本發(fā)明的此方面的三聚合反應也可在漿料相，溶液相或蒸汽相進行，優(yōu)選漿料相聚合作用。
原則上，至少可使用共聚合乙烯與烯烴的任何適合的催化劑或催化劑體系。在文獻中已知如異質(zhì)齊格勒-納塔催化劑，鉻基催化劑金屬茂催化劑，單位點與其他催化劑形式的催化劑。然而，優(yōu)選含有負載在或承載于活化的氯化鎂上的鈦催化劑的催化劑體系。
最佳的催化劑為上述兩種，依照本發(fā)明第四方面制備的特別制備的承載于特別活化氯化鎂上的鈦催化劑。然而，另外的催化劑制法亦較佳。
因此，依照本發(fā)明此方面的一個具體實施方案，提供一種制備聚合物的方法，此方法包含在特定催化劑或包含特定催化劑與助催化劑的催化劑體系的存在下，在一或更多個反應區(qū)反應至少以乙烯作為第一成份或單體，與支鏈α烯烴作為第二成份或單體，及不同的支鏈α烯烴作為第三成份或單體，同時在反應區(qū)維持大氣壓力至5000千克/平方厘米范圍的壓力與環(huán)境溫度至300℃的溫度，特定催化劑為得自ⅰ)將部份無水氯化鎂懸浮在高度純化的烴溶劑以得到氯化鎂漿料；ⅱ)將至少一種醚加入漿料且攪拌混合物一段時間以得到部份活化的氯化鎂；ⅲ)以高度純化烴溶劑清洗部份活化氯化鎂漿料，直到在洗液中檢測不到醚，以得到經(jīng)清洗的部份活化氯化鎂；ⅳ)在攪拌下以逐滴方式加入烷基鋁化合物，并且冷卻至室溫，以得到活化氯化鎂；ⅴ)以高度純化烴溶劑清洗活化氯化鎂，直到在洗液中檢測不到烷基鋁，以得到經(jīng)清洗的活化氯化鎂，其組成催化劑的載體；ⅵ)將醇的混合物加入經(jīng)清洗的載體，繼而攪拌，以得到負載醇的載體；ⅶ)以高度純化的烴溶劑清洗負載醇的載體，以得到經(jīng)清洗的負載醇的載體；ⅷ)將四氯化鈦加入經(jīng)清洗的載醇載體，及將其研磨至平滑的稠度，以得到負載鈦的催化劑；及ⅸ)以高度純化的烴溶劑完全地清洗負載鈦的催化劑直到在洗液中檢測不到鈦，以得到催化劑。
氯化鎂可部份地脫水而且可具有0.02摩爾的水/1-摩爾氯化鎂至2摩爾的水/1-摩爾氯化鎂的水含量。
較佳的烴溶劑為惰性飽和烴液體，如脂族或脂環(huán)族液態(tài)烴。最佳為己烷與庚烷。
醚可選自具有8至16的碳原子總數(shù)的直鏈醚?；旌衔锟稍?0℃至140℃的溫度攪拌1至12小時。
烷基鋁化合物可具有式AlRm，其中Rm為具有1至10個碳原子的基團成份。反應特征為在反應時無氯。
此外，依照本發(fā)明第四方面所述的方法，催化劑可被預聚合。
對于氣相三聚合作用，可使用負載的催化劑或預聚合催化劑。預聚合催化劑可如上所述。最佳的載體為具有如在三聚合作用得到的三聚物的相同組成的三聚物粉末，此載體以在三聚合作用中作為助催化劑的相同烷基鋁處理。
在依照本發(fā)明制備的催化劑用于三聚合作用時，可使用助催化劑。優(yōu)選的助催化劑具有式A1Rm，其中Rm為具有1至10個碳原子的基團成份。
對于溶液聚合作用，選擇方法的溫度及溶液使得三聚物在三聚合作用時完全溶于所選擇的溶劑。
如上依照本發(fā)明的第四方面所述，用于依照本發(fā)明此方面的三聚合作用的烯烴單體也可得自費-托法然而，如上所述，可使用任何得自其他方法的其他聚合級烯烴單體代替一或更多種得自費-托法的烯烴單體。
因此，在本發(fā)明此方面的一個具體實施方案中，作為第一單體的乙烯可得自費-托法。
如上關于本發(fā)明的第四方面所述，在本發(fā)明此方面的另一個具體實施方案中，第一支鏈α烯烴可得自費-托法。
較佳的支鏈烯烴為3-甲基-1-丁烯與4-甲基-1-戊烯。然而，4-甲基-1-已烯與3-甲基-1-戊烯的混合物最佳。
在本發(fā)明此方面的另一個具體實施方案中，兩種支鏈烯烴均可得自費-托法。此烯烴的較佳實施例是具有4至9個碳數(shù)的烯烴。
可使用的衍生自費-托法的乙烯的典型實施例如上關于本發(fā)明的第四方面所述。適合烯烴的額外實施例為(基于質(zhì)量％表示)4-甲基-1-戊烯與3-甲基-1-戊烯的1/1混合物，其具有2％質(zhì)量比的全部其他烯烴成份。
在本發(fā)明此方面的另一個具體實施方案中，乙烯可共聚合4-甲基-1-戊烯作為第一支鏈α烯烴或第二共聚單體成份及不同的第二支鏈α烯烴作為第三共聚單體成份。
在本發(fā)明此方面的此具體實施方案的第一個形式中，第三單體可為3-甲基-1-丁烯。
在本發(fā)明此方面的此具體實施方案的第二個形式中，第三單體可為4-甲基-1-己烯。
在本發(fā)明此方面的此具體實施方案的第三個形式中，第三單體可為3-甲基-1-戊烯。
在本發(fā)明此方面的另一個具體實施方案中，乙烯可共聚合3-甲基-1-丁烯作為第一支鏈烯烴或第二單體成份及第二不同的支鏈烯烴或第三共聚單體成份。
申請人也已驚奇地發(fā)現(xiàn)，三聚合作用可由利用一或兩種共聚單體作為反應介質(zhì)，并且將乙烯引入包含兩種共聚單體的混合物的反應介質(zhì)，或在包括第三單體的反應介質(zhì)中使用乙烯與第二共聚單體而進行。
因此，依照本發(fā)明的第六方面，提供一種在聚合反應中，乙烯作為第一單體與第二支鏈單體及第三單體的聚合方法，其中在聚合反應時使用至少一種共聚單體作為反應介質(zhì)或溶劑。
因此，依照本發(fā)明的第六方面，使用至少一種共聚單體作為反應介質(zhì)或溶劑。反應熱可由使用傳統(tǒng)熱交換設備而去除，如冷卻外罩或冷卻線圈。然而，較佳方法為利用單體反應介質(zhì)的蒸發(fā)熱。因此，控制量的反應介質(zhì)單體可蒸發(fā)，在熱交換器中外部地冷卻及回到反應容器。
依照本發(fā)明此方面的一個具體實施方案，使用一種單體作為反應介質(zhì)。
依照本發(fā)明此方面的第二具體實施方案，使用共聚單體的混合物作為反應介質(zhì)。
依照本發(fā)明的此方面使用的共聚單體可選自以上關于本發(fā)明第四與第五狀態(tài)所述的單體。
在本發(fā)明此方面的一個具體實施方案中，乙烯作為第一單體反應支鏈α烯烴作為第二單體及直鏈α烯烴作為第三共聚單體。
在本發(fā)明此方面的此具體實施方案的一個形式中，支鏈單體可為反應介質(zhì)或溶劑。
在本發(fā)明此方面的此具體實施方案的另一個形式中，直鏈單體可為反應介質(zhì)或溶劑。
在本發(fā)明此方面的此具體實施方案的另一個形式中，直鏈單體與支鏈單體均可為反應介質(zhì)或溶劑。
在本發(fā)明此方面的另一個具體實施方案中，乙烯作為第一單體反應支鏈α烯烴作為第二共聚單體及另一種支鏈α烯烴作為第三共聚單體。
在本發(fā)明此方面的此具體實施方案的一個形式中，第一支鏈單體可為反應介質(zhì)或溶劑。
在本發(fā)明此方面的此具體實施方案的另一個形式中，第二支鏈單體可為反應介質(zhì)或溶劑。
在本發(fā)明此方面的此具體實施方案的另一個形式中，兩種支鏈單體均可為反應介質(zhì)或溶劑。
本發(fā)明現(xiàn)在以以下的非限制性實施例進一步描述。
在實施例中已指示單體衍生自費-托法。未指示為衍生自費-托法的所有單體具有所謂的聚合級，即，最高純度，如精細化學品公司的Aldrich Catelog Handbook所定義。這些聚合級單體可商業(yè)地得到或?qū)①M-托單體加工而得。
在實施例中，存在于第二及/或第三成份的其他烯烴成份的所有百分比為基于質(zhì)量而表示。
在如此形成的活化載體加入2毫升的乙醇，3-甲基-1-丁醇與2-甲基-1-戊醇的1∶1∶1摩爾混合物，并將生成的漿料攪拌3小時。然后，加入20毫升的TiCl4于100毫升的庚烷，而且混合物在回流下攪拌60分鐘。冷卻后，漿料接受十次清洗，每次使用50毫升的庚烷。最終清洗后，漿料干燥及粉碎以產(chǎn)生淡黃色粉狀催化劑。
在此反應期間，聚合容器去壓且以異丙醇分解催化劑。生成的共聚物然后過濾且以丙醇與丙酮重復地清洗。三聚物在70℃的真空烤箱干燥24小時。三聚物的產(chǎn)量為92克。
測量的三聚物性質(zhì)如下MF1為1dg/分鐘，其依照ASTM D1238測量。
密度為0.932克/cc，其依照ASTM D1505測量。
硬度為53，其依照ASTM D2240測量。
屈服張力強度為15.2MPa，其依照ASTM D638M測量。
屈服伸長為83％，其依照ASTM D638M測量。
模量為477MPa，其依照ASTM D638M測量。
缺口沖擊強度為47.7千焦耳/平方米，其依照ASTM 256測量。
組成2.5％在以下所示的其他實施例中，各種性質(zhì)使用用于實施例2的相同ASTM方法測量。組成以聚合物中共聚單體的摩爾％之和表示，如C13NMR所測定。在以下所示的其他實施例中，組成也以共聚單體的摩爾％表示，如C13NMR所測定。
在此反應期間，聚合容器去壓且以異丙醇分解催化劑。生成的共聚物然后過濾且以丙醇與丙酮重復地清洗。三聚物在70℃的真空烤箱干燥24小時。
測量的三聚物性質(zhì)如下產(chǎn)量(克)80
密度(克/cc)0.9195MFI(dg/分鐘) 2.1硬度 56沖擊強度(千焦耳/平方米)51.2屈服強度(MPa) 16.1屈服伸長(％) -楊氏模量(MPa) 451組成 2.4％
在此反應期間，聚合容器去壓且以異丙醇分解催化劑。生成的共聚物然后過濾且以丙醇與丙酮重復地清洗。三聚物在70℃的真空烤箱干燥24小時。
測量的三聚物性質(zhì)如下產(chǎn)量(克) 99密度(克/cc)0.9158MFI(dg/分鐘) 0.2硬度 48沖擊強度(千焦耳/平方米)47.25屈服強度(MPa) 10.7屈服伸長(％) 88楊氏模量(MPa) 297
組成(摩爾％)2.76
在此反應期間，聚合容器去壓且以異丙醇分解催化劑。生成的共聚物然后過濾且以丙醇與丙酮重復地清洗。三聚物在70℃的真空烤箱干燥24小時。
測量的三聚物性質(zhì)如下產(chǎn)量(克) 82密度(克/cc)0.918MFI(dg/分鐘) 0.4楊氏模量(MPa) 320組成 4.99
在此反應期間，聚合容器去壓且以異丙醇分解催化劑。生成的共聚物然后過濾且以丙醇與丙酮重復地清洗。三聚物在70℃的真空烤箱干燥24小時。
測量的三聚物性質(zhì)如下產(chǎn)量(克) 92密度(克/cc)0.9185MFI(dg/分鐘) 5
硬度 46沖擊強度(千焦耳/平方米)39.6屈服強度(MPa) 10.3屈服伸長(％) 61楊氏模量(MPa) 336組成(摩爾％) 6.44
在裝有回流冷凝器與攪拌設備的250毫升燒瓶中，20克具有1.5％的水含量的無水氯化鎂懸浮于150毫升的高度純化的庚烷中。然而，加入40毫升的二戊醚，而且生成的漿料回流3小時。漿料然后過濾及以庚烷清洗直到在洗液中檢測不到醚。如此得到的固態(tài)物質(zhì)在100毫升三乙基鋁于庚烷的10％溶液的存在下攪拌24小時，研磨至平滑的稠度然后以庚烷清洗直到在洗液中檢測不到三乙基鋁。加入20毫升的乙醇與3-甲基-1-丁醇的1∶1(基于摩爾)混合物，混合物攪拌3日然后再度清洗10次，每次使用100毫升的庚烷。此物質(zhì)在150毫升的TiCl4與100毫升的庚烷的存在下在室溫研磨直到得到平滑稠度的固體。溫度增至100℃且攪拌1小時，然后其冷卻及以庚烷清洗直到在洗液中檢測不到TiCl4。
屈服強度(MPa)10.2屈服伸長(％) 41楊氏模量(MPa)403組成 4.2％
MFI(dg/分鐘) 1.9硬度 46沖擊強度(千焦耳/平方米)30.6屈服強度(MPa) 13.3屈服伸長(％) 52楊氏模量(MPa) 347組成 3.9％
組成3.6％
產(chǎn)量(克) 125密度(克/cc)0.920MFI(dg/分鐘) 5.4硬度 42沖擊強度(千焦耳/平方米)30.4屈服強度(MPa) 9.6屈服伸長(％) 45.3楊氏模量(MPa) 353組成 7.6％
楊氏模量(MPa)293組成 4.5％
沖擊強度(千焦耳/平方米)22.8屈服強度(MPa) 6.4屈服伸長(％) 100楊氏模量(MPa) 195組成(摩爾％) 8.29％
密度(克/cc)0.909MFI(dg/分鐘) 4.4硬度 37沖擊強度(千焦耳/平方米)32.2屈服強度(MPa) 8.2屈服伸長(％) 58楊氏模量(MPa) 253組成 6.2％
楊氏模量(MPa)364組成 4.6％
在以高純度氮完全沖洗的1000毫升不銹鋼高壓釜反應器中加入300克的純化庚烷且溫度設為85℃。在已達到正確的溫度時，加入10毫升三乙基鋁于庚烷的10％溶液且攪拌5分鐘以反應體系中的殘余雜質(zhì)。在此溶液加入0.5克的預聚合催化劑D及50毫克的氫。然后開始以下對高壓釜反應器的供應2克/分鐘連續(xù)流速的乙烯，及0.8克/分鐘連續(xù)流速的3-甲基-1-戊烯與4-甲基-1-戊烯(亦含1％的2，3-二甲基-1-丁烯)的10/90(基于質(zhì)量)混合物，兩種單體均得自費-托法。這些供應持續(xù)直到已加入100克的乙烯。然后停止乙烯與其他共聚單體流動，而且反應持續(xù)另外10分鐘，然后反應器去壓且反應由100毫升的異丙醇的加入而終止。過濾生成的漿料，以丙酮清洗及干燥。聚合物稱重，測定其熔體流動指數(shù)，然后注射模塑以測量一些機械與物理性質(zhì)。得到的結(jié)果如下產(chǎn)量(克) 85密度(克/cc)0.939MFI(dg/分鐘) 0.9硬度 56沖擊強度(千焦耳/平方米)60.6屈服強度(MPa) 25.2屈服伸長(％) 104楊氏模量(MPa) 553組成 2.1％
MFI(dg/分鐘) 0.26硬度 59沖擊強度(千焦耳/平方米)47.6屈服強度(MPa) 20.8屈服伸長(％) 47楊氏模量(MPa) 618組成 1.65％
產(chǎn)量(克) 58密度(克/cc)0.924MFI(dg/分鐘) 0.6硬度 50沖擊強度(千焦耳/平方米)27.1屈服強度(MPa) -屈服伸長(％) -楊氏模量(MPa) -組成 3.4％
組成7.1％
屈服伸長(％)101楊氏模量(MPa) 321組成(摩爾％)3.4權利要求
1．一種聚合物，其以乙烯作為第一成份或單體，以一種支鏈α烯烴作為第二成份或單體，及以至少一種不同的α烯烴作為第三成份或單體，而且其中至少一種共聚單體衍生自費-托法。
2．一種聚合物，其為以乙烯作為第一成份或單體，以一種支鏈α烯烴作為第二成份或單體及至少一種不同的α烯烴作為第三成份或單體的反應產(chǎn)物，而且其中至少一種共聚單體衍生自費-托法。
3．一種三聚物，其以乙烯作為第一成份或單體，以一種支鏈α烯烴作為第二成份或單體及以至少一種不同的α烯烴作為第三成份或單體，而且其中至少一種共聚單體衍生自費-托法。
4．根據(jù)權利要求1-3的任一聚合物，其中支鏈α烯烴衍生自費-托法。
5．根據(jù)權利要求1-3的任一聚合物，其中不同的α烯烴衍生自費-托法。
6．根據(jù)權利要求1-3的任一聚合物，其中支鏈α烯烴不同的α烯烴均衍生自費-托法。
7．根據(jù)權利要求1-6的任一聚合物，其中乙烯衍生自費-托法。
8．根據(jù)權利要求1-7的任一聚合物，其中乙烯的摩爾比例對支鏈α烯烴與不同α烯烴的摩爾比例總和的比例為99.9∶0.1至80∶20。
9．根據(jù)權利要求8所述的聚合物，其中乙烯的摩爾比例對支鏈α烯烴與不同α烯烴的摩爾比例總和的比例為99.9∶0.1至90∶10。
10．根據(jù)權利要求9所述的聚合物，其中乙烯的摩爾比例對支鏈α烯烴與不同α烯烴的摩爾比例總和的比例為99.9∶0.1至95∶5。
11．根據(jù)權利要求1-10的任一聚合物，其中支鏈α烯烴的摩爾比例對不同α烯烴的摩爾比例的比例為0.1∶99.9至99.9∶0.1。
12．根據(jù)權利要求11所述的聚合物，其中支鏈α烯烴的摩爾比例對不同α烯烴的摩爾比例的比例為1∶99至99∶1。
13．根據(jù)權利要求12所述的聚合物，其中支鏈α烯烴的摩爾比例對不同α烯烴的摩爾比例的比例為2∶98至98∶2。
14．根據(jù)權利要求1-13的任一聚合物，該聚合物在適合的催化劑或催化劑體系的存在下，在一或更多個反應區(qū)反應乙烯，支鏈α烯烴與不同的α烯烴，同時在反應區(qū)維持大氣壓力至5000千克/平方厘米范圍的壓力以及環(huán)境溫度至300℃的溫度而得到。
15．根據(jù)權利要求1-14所述的任一聚合物，其中第三成份為直鏈α烯烴。
16．一種聚合物，其以乙烯作為第一成份或單體，以至少一種支鏈α烯烴作為第二成份或單體，及以至少一種直鏈α烯烴作為第三成份或單體，而且其具有以下的性質(zhì)a)熔化流速，其依照ASTM D1238測量為0.01至約100克/10分鐘的范圍；及/或b)密度，其依照ASTM D1505測量為約0.835至約0.950的范圍；及/或c)在相對其密度而繪制其硬度曲線時，其符合以下的方程式545.4ρ-463.64＜H＜545.4ρ-447.3其中ρ為依照ASTM D1505測量的聚合物密度，及H為依照ASTM D2240測量的硬度，使方程式有效的范圍為0＜H＜60及0.82＜ρ＜0.96。
17．一種聚合物，其為以乙烯作為第一成份或單體，以至少一種支鏈α烯烴作為第二成份或單體及以至少一種直鏈α烯烴作為第三成份或單體的反應產(chǎn)物，而且其具有以下的性質(zhì)a)熔化流速，其依照ASTM D1238測量為0.01至約100克/10分鐘的范圍；及/或b)密度，其依照ASTM D1505測量為約0.835至約0.950的范圍；及/或c)在相對其密度而繪制其硬度曲線時，其符合以下的方程式545.4ρ-463.64＜H＜545.4ρ-447.3其中ρ為依照ASTM D1505測量的聚合物密度，及H為依照ASTM D2240測量的硬度，使方程式有效的范圍為0＜H＜60及0.82＜ρ＜0.96。
18．一種三聚物，其為以乙烯作為第一成份或單體，以至少一種支鏈α烯烴作為第二成份或單體及以至少一種直鏈α烯烴作為第三成份或單體，而且其具有以下的性質(zhì)a)熔化流速，其依照ASTM D1238測量為0.01至約100克/10分鐘的范圍；及/或b)密度，其依照ASTM D1505測量為約0.835至約0.950的范圍；及/或c)在相對其密度而繪制其硬度曲線時，其符合以下的方程式545.4ρ-463.64＜H＜545.4ρ-447.3其中ρ為依照ASTM D1505測量的聚合物密度，及H為依照ASTM D2240測量的硬度，使方程式有效的范圍為0＜H＜60及0.82＜ρ＜0.96 。
19．根據(jù)權利要求15所述的聚合物，其具有以下的性質(zhì)a)熔化流速，其依照ASTM D1238測量為0.01至約100克/10分鐘的范圍；及/或b)密度，其依照ASTM D1505測量為約0.835至約0.950的范圍；及/或c)在相對其密度而繪制其硬度曲線時，其符合以下的方程式545.4ρ-463.64＜H＜545.4ρ-447.3其中ρ為依照ASTM D1505測量的聚合物密度，及H為依照ASTM D2240測量的硬度，使方程式有效的范圍為0＜H＜60及0.82＜ρ＜0.96。
20．根據(jù)權利要求15-19的任一聚合物，其中支鏈的α烯烴為4-甲基-1-戊烯。
21．根據(jù)權利要求20所述的聚合物，其具有以下的性質(zhì)a)熔化流速，其依照ASTM D1238測量為0.01至約100克/10分鐘的范圍；及/或b)密度，其依照ASTM D1505測量為約0.890至約0.950的范圍；及/或c)在相對其密度而繪制其屈服張力強度曲線時，其符合以下的方程式σ＞111.1ρ-93.3其中ρ為依照ASTM D1505測量的聚合物密度，及σ為依照ASTM D638M測量的屈服張力強度，使方程式有效的范圍為σ＞0及0.84＜ρ＜0.96；及/或d)在相對其密度而繪制其模量曲線時，其符合以下的方程式E＞3636ρ-3090.9其中ρ為依照ASTM D1505測量的三聚物密度，及E為依照ASTMD638M測量的模量，使方程式有效的范圍為E＞0及0.85＜ρ＜0.96。
22．根據(jù)權利要求20或21所述的聚合物，其中第三成份為丙烯。
23．根據(jù)權利要求20或21所述的聚合物，其中第三成份為1-丁烯。
24．根據(jù)權利要求20或21所述的聚合物，其中第三成份為1-戊烯。
25．根據(jù)權利要求20或21所述的聚合物，其中第三成份為1-己烯。
26．根據(jù)權利要求20或21所述的聚合物，其中第三成份為1-庚烯。
27．根據(jù)權利要求20或21所述的聚合物，其中第三成份為1-辛烯。
28．根據(jù)權利要求20或21所述的聚合物，其中第三成份為1-壬烯。
29．根據(jù)權利要求20或21所述的聚合物，其中第三成份為1-癸烯。
30．根據(jù)權利要求15-19的任一聚合物，其中支鏈的α烯烴為3-甲基-1-丁烯。
31．根據(jù)權利要求30所述的聚合物，其具有以下的性質(zhì)a)熔化流速，其依照ASTM D1238測量為0.01至約100克/10分鐘的范圍；及/或b)密度，其依照ASTM D1505測量為約0.835至約0.950的范圍；及/或c)在相對其密度而繪制其屈服張力強度曲線時，其符合以下的方程式σ＞111.1ρ-95.56其中ρ為依照ASTM D1505測量的三聚物密度，及σ為依照ASTM D638M測量的屈服張力強度，使方程式有效的范圍為σ＞0及0.86＜ρ＜0.96；及/或d)在相對其密度而繪制其模量曲線時，其符合以下的方程式E＞5555.56ρ-4833.3其中ρ為依照ASTM D1505測量的三聚物密度，及E為依照ASTMD638M測量的模量，使方程式有效的范圍為E＞0及0.87＜ρ＜0.96。
32．根據(jù)權利要求30或31所述的聚合物，其中第三成份為丙烯。
33．根據(jù)權利要求30或31所述的聚合物，其中第三成份為1-丁烯。
34．根據(jù)權利要求30或31所述的聚合物，其中第三成份為1-戊烯。
35．根據(jù)權利要求30或31所述的聚合物，其中第三成份為1-己烯。
36．根據(jù)權利要求30或31所述的聚合物，其中第三成份為1-庚烯。
37．根據(jù)權利要求30或31所述的聚合物，其中第三成份為1-辛烯。
38．根據(jù)權利要求30或31所述的聚合物，其中第三成份為1-壬烯。
39．根據(jù)權利要求30或31所述的聚合物，其中第三成份為1-癸烯。
40．根據(jù)權利要求1-14所述的任一聚合物，其中第三成份為不同于第二成份的支鏈α烯烴。
41．一種聚合物，其以乙烯作為第一成份或單體，以至少一種支鏈α烯烴作為第二成份或單體，及以至少一種不同的支鏈α烯烴作為第三成份或單體。
42．一種聚合物，其為以乙烯作為第一成份或單體，以至少一種支鏈α烯烴作為第二成份或單體及以至少一種不同的支鏈α烯烴作為第三成份或單體的反應產(chǎn)物。
43．一種三聚物，其以乙烯作為第一成份或單體，以一種支鏈α烯烴作為第二成份或單體及以一種不同的支鏈α烯烴作為第三成份或單體。
44．一種聚合物，其具有乙烯及至少兩種不同的支鏈α烯烴。
45．根據(jù)權利要求40-44的任一聚合物，其為乙烯與4-甲基-1-戊烯作為第二成份及3-甲基-1-戊烯作為第三成份的三聚物。
46．根據(jù)權利要求40-45的任一聚合物，其具有以下的性質(zhì)a)熔化流速，其依照ASTM D1238測量為0.01至約100克/10分鐘的范圍；及/或b)密度，其依照ASTM D1505測量為約0.890至約0.950的范圍；及/或c)在相對其密度而繪制其屈服張力強度時，其符合以下的方程式σ＞240ρ-212.4其中ρ為依照ASTM D1505測量的三聚物密度，及σ為依照ASTM D638M測量的屈服張力強度，使方程式有效的范圍為σ＞0及0.885＜ρ＜0.96；及/或d)在相對其密度而繪制其模量曲線時，其符合以下的方程式E＞700/0.06ρ-10500其中ρ為依照ASTM D1505測量的三聚物密度，及E為依照ASTMD638M測量的模量，使方程式有效的范圍為E＞0及0.9＜ρ＜0.96；及/或e)在相對其密度而繪制其沖擊強度曲線時，其符合以下的方程式1＞150ρ-109其中ρ為依照ASTM D1505測量的三聚物密度，及I為依照ASTM D256M測量的沖擊強度，使方程式有效的范圍為1＞20及0.86＜ρ＜0.943。
47．根據(jù)權利要求40-44的任一聚合物，其中支鏈的α烯烴之一為4-甲基-1-戊烯。
48．根據(jù)權利要求40-44的任一聚合物，其中支鏈的α烯烴之一為3-甲基-1-丁烯。
49．一種制備聚合物的方法，該方法包括在特定的催化劑或包含特定催化劑與助催化劑的催化劑體系的存在下，在一或更多個反應區(qū)反應至少以乙烯作為第一成份或單體，以支鏈α烯烴作為第二成份或單體，及以直鏈α烯烴作為第三成份或單體，同時在反應區(qū)維持大氣壓力至5000千克/平方厘米范圍的壓力與環(huán)境溫度至300℃的溫度。
50．根據(jù)權利要求49所述的方法，其中直鏈α烯烴與支鏈α烯烴在反應開始時同時加入，而乙烯在反應期間連續(xù)地加入。
51．根據(jù)權利要求49所述的方法，其中直鏈α烯烴或支鏈α烯烴在反應開始時加入，而乙烯在反應時連續(xù)地加入，提供在反應開始時未加入的單體的連續(xù)或不連續(xù)供應，而且在反應時不去除產(chǎn)物。
52．根據(jù)權利要求49所述的方法，其中反應以連續(xù)方式進行，在反應期間，乙烯連續(xù)地加入而且直鏈α烯烴與支鏈α烯烴一起連續(xù)地加入。
53．根據(jù)權利要求49所述的方法，其中反應以連續(xù)方式進行，在反應期間，乙烯連續(xù)地加入而且直鏈α烯烴與支鏈α烯烴分別地連續(xù)地加入。
54．根據(jù)權利要求49所述的方法，其中反應以連續(xù)方式進行，在反應期間，乙烯連續(xù)地加入而且直鏈α烯烴與支鏈α烯烴一起但是不連續(xù)地加入。
55．根據(jù)權利要求49所述的方法，其中反應以連續(xù)方式進行，在反應期間，乙烯連續(xù)地加入而且直鏈α烯烴與支鏈α烯烴分別地且不連續(xù)地加入。
56．一種制備聚合物的方法，該方法包括在特定催化劑或包含特定催化劑與助催化劑的催化劑體系的存在下，在一或更多個反應區(qū)反應至少以乙烯作為第一成份或單體，以支鏈α烯烴作為第二成份或單體，及直鏈α烯烴作為第三成份或單體，同時在反應區(qū)維持大氣壓力至5000千克/平方厘米范圍的壓力與環(huán)境溫度至300℃的溫度，特定催化劑為得自ⅰ)將部分無水氯化鎂懸浮在高度純化的烴溶劑中以得到氯化鎂漿料；ⅱ)將至少一種醇與一種醚加入漿料且攪拌混合物一段時間以得到部分活化的氯化鎂；ⅲ)以逐滴方式加入烷基鋁化合物，將生成的混合物研磨至平滑的稠度，然后冷卻至室溫以得到活化的氯化鎂；ⅳ)以高度純化烴溶劑清洗活化的氯化鎂，以得到經(jīng)清洗的活化氯化鎂，其組成催化劑的載體；ⅴ)將醇的混合物加入經(jīng)清洗的載體，繼而攪拌，以得到負載醇的載體；ⅵ)將四氯化鈦加入負載醇的載體且在回流下攪拌生成的混合物一段時間，以得到負載鈦的催化劑；及ⅶ)冷卻然后以高度純化烴溶劑清洗負載鈦的催化劑，繼而干燥及粉碎以得到催化劑。
57．根據(jù)權利要求56的方法，其中氯化鎂部分地脫水而且具有0.02摩爾的水/一摩爾氯化鎂至2摩爾的水/一摩爾氯化鎂的水含量。
58．根據(jù)權利要求56或57所述的方法，其中醚選自具有8至16個碳原子總數(shù)的直鏈醚，及醇選自具有2至8個碳原子的醇范圍。
59．根據(jù)權利要求56-58的任一方法，其中混合物在40℃至140℃的溫度攪拌1至12小時。
60．根據(jù)權利要求56-59的任一方法，其中烷基鋁化合物具有式AlRm，其中Rm為具有1至10個碳原子的基團成份，且無氯存在。
61．一種制備聚合物的方法，該方法包括在特定催化劑或包含特定催化劑與助催化劑的催化劑體系的存在下，在一或更多個反應區(qū)反應至少以乙烯作為第一成份或單體，以支鏈α烯烴作為第二成份或單體，及直鏈α烯烴作為第三成份或單體，同時在反應區(qū)維持大氣壓力至5000千克/平方厘米范圍的壓力與環(huán)境溫度至300℃的溫度，特定催化劑為得自ⅰ)將部分無水氯化鎂懸浮在高度純化烴溶劑以得到氯化鎂漿料；ⅱ)將至少一種醚加入漿料且混合物攪拌一段時間以得到部分活化的氯化鎂；ⅲ)過濾及以高度純化烴溶劑清洗部分活化的氯化鎂漿料，直到在洗液中檢測不到醚，以得到經(jīng)清洗的部分活化的氯化鎂；ⅳ)以逐滴方式加入烷基鋁化合物，繼而研磨至平滑的稠度且冷卻至室溫，以得到活化氯化鎂；ⅴ)以高度純化烴溶劑清洗活化的氯化鎂，直到在洗液中檢測不到烷基鋁，以得到經(jīng)清洗的活化氯化鎂，其組成催化劑的載體；ⅵ)將醇的混合物加入經(jīng)清洗的載體，繼而攪拌，以得到負載醇的載體；ⅶ)以高度純化的烴溶劑清洗負載醇的載體，以得到清洗的負載醇的載體；ⅷ)將四氯化鈦加入經(jīng)清洗的負載醇的載體，及將其研磨至平滑的稠度，以得到負載鈦的催化劑；及ⅸ)以高度純化的烴溶劑清洗負載鈦的催化劑直到在洗液中檢測不到鈦，以得到催化劑。
62．一種制備聚合物的方法，該方法包括在特定催化劑或包含特定催化劑與助催化劑的催化劑體系的存在下，在一或更多個反應區(qū)反應至少以乙烯作為第一成份或單體，以支鏈α烯烴作為第二成份或單體，及以直鏈α烯烴作為第三成份或單體，同時在反應區(qū)維持大氣壓力至5000千克/平方厘米范圍的壓力與環(huán)境溫度至300℃的溫度，其中催化劑已與具有2至8個碳原子的α烯烴或與具有2至8個碳原子的α烯烴的混合物預聚合，而且其中由預聚合作用生成的聚合物的量在1至500克聚合物/一克催化劑的范圍。
63．根據(jù)權利要求62所述的方法，其中預聚合作用以在該方法中反應的相同單體進行。
64．根據(jù)權利要求62或63所述的方法，其中預聚合作用包括以下的步驟ⅰ)在惰性條件下，在封閉容器中將1至10重量％的量的三烷基鋁化合物在攪拌下于約80℃加入高度純化的烴溶劑，以得到液體混合物；ⅱ)將0.1-1重量％的量的催化劑加入液體混合物；ⅲ)將少于0.5重量％的量的氫加入封閉容器；ⅳ)分別地或以混合物連續(xù)地供應單體，直到得到對應所需聚合物/催化劑比例的所需重量增加；及ⅴ)過濾生成的預聚合催化劑且以烴溶劑清洗，繼而為另一個過濾步驟及其后續(xù)干燥。
65．根據(jù)權利要求49-65所述的任一方法，其中至少一種成份或單體衍生自費-托法。
66．根據(jù)權利要求65所述的方法，其中乙烯衍生自費-托法。
67．根據(jù)權利要求65或66所述的方法，其中支鏈α烯烴衍生自費-托法。
68．根據(jù)權利要求65-67所述的任一方法，其中第二單體為4-甲基-1-戊烯。
69．根據(jù)權利要求68所述的方法，其中直鏈α烯烴具有3至10的碳原子總數(shù)。
70．根據(jù)權利要求65-67所述的任一方法，其中第二單體為3-甲基-1-丁烯。
71．根據(jù)權利要求70所述的方法，其中直鏈α烯烴具有3至10的碳原子總數(shù)。
72．一種制備三聚物的方法，該方法包括在特定催化劑或包含特定催化劑與助催化劑的催化劑體系的存在下，在一或更多個反應區(qū)反應乙烯，第一支鏈α烯烴，及第二不同的支鏈α烯烴，同時在反應區(qū)維持大氣壓力至5000千克/平方厘米范圍的壓力與環(huán)境溫度至300℃的溫度。
73．根據(jù)權利要求72所述的方法，其中第一與第二支鏈α烯烴在反應開始時同時加入，而乙烯在反應期間連續(xù)地加入。
74．根據(jù)權利要求72所述的方法，其中第一支鏈α烯烴或第二支鏈α烯烴在反應開始時加入，而乙烯在反應期間連續(xù)地加入，及連續(xù)地或不連續(xù)地供應在反應開始時未加入的第一或第二支鏈烯烴。
75．根據(jù)權利要求72所述的方法，其中反應以連續(xù)方式進行，在反應期間，乙烯連續(xù)地加入而且第一支鏈α烯烴與第二支鏈α烯烴一起且連續(xù)地加入。
76．根據(jù)權利要求72所述的方法，其中反應以連續(xù)方式進行，在反應期間，乙烯連續(xù)地加入而且第一支鏈α烯烴與第二支鏈α烯烴分別地且連續(xù)地加入。
77．根據(jù)權利要求72所述的方法，其中反應以連續(xù)方式進行，在反應期間，乙烯連續(xù)地加入而且第一支鏈α烯烴與第二支鏈α烯烴一起且不連續(xù)地加入。
78．根據(jù)權利要求72所述的方法，其中反應以連續(xù)方式進行，在反應期間，乙烯連續(xù)地加入而且第一支鏈α烯烴與第二支鏈α烯烴分別地且不連續(xù)地加入。
79．一種制備聚合物的方法，該方法包括在特定催化劑或包含特定催化劑與助催化劑的催化劑體系的存在下，在一或更多個反應區(qū)反應至少以乙烯作為第一成份或單體，以支鏈α烯烴作為第二成份或單體，及不同的支鏈α烯烴作為第三成份或單體，同時在反應區(qū)維持大氣壓力至5000千克/平方厘米范圍的壓力與環(huán)境溫度至300℃的溫度，特定催化劑為得自ⅰ)將部分無水氯化鎂懸浮在高度純化的烴溶劑中以得到氯化鎂漿料；ⅱ)將至少一種醇與一種醚加入漿料且混合物攪拌一段時間以得到部分活化的氯化鎂；ⅲ)以逐滴方式加入烷基鋁化合物，將生成的混合物研磨至平滑的稠度，然后冷卻至室溫以得到活化的氯化鎂；ⅳ)以高度純化烴溶劑清洗活化的氯化鎂，以得到經(jīng)清洗的活化氯化鎂，其組成催化劑的載體；ⅴ)將醇的混合物加入經(jīng)清洗的載體，繼而攪拌，以得到負載醇的載體；ⅵ)將四氯化鈦加入負載醇的載體且在回流下攪拌生成的混合物一段時間，以得到負載鈦的催化劑；及ⅶ)冷卻，然后以高度純化烴溶劑清洗負載鈦的催化劑，繼而干燥及粉碎以得到催化劑。
80．根據(jù)權利要求79所述的方法，其中氯化鎂部分地脫水而且具有0.02摩爾的水/一摩爾氯化鎂至2摩爾的水/一摩爾氯化鎂的水含量。
81．根據(jù)權利要求79或80所述的方法，其中醚選自具有8至16的碳原子總數(shù)的直鏈醚。
82．根據(jù)權利要求79-81的任一方法，其中烷基鋁化合物具有式AlRm，其中Rm為具有1至10個碳原子的基團成份，且無氯存在。
83．一種制備聚合物的方法，該方法包括在特定催化劑或包含特定催化劑與助催化劑的催化劑體系的存在下，在一或更多個反應區(qū)反應至少以乙烯作為第一成份或單體，以支鏈α烯烴作為第二成份或單體，及不同的支鏈α烯烴作為第三成份或單體，同時在反應區(qū)維持大氣壓力至5000千克/平方厘米范圍的壓力與環(huán)境溫度至300℃的溫度，特定催化劑為得自；ⅰ)將部分無水氯化鎂懸浮在高度純化的烴溶劑中以得到氯化鎂漿料；ⅱ)將至少一種醚加入漿料且混合物攪拌一段時間以得到部分活化的氯化鎂；ⅲ)過濾及以高度純化烴溶劑清洗部分活化的氯化鎂漿料，直到在洗液中檢測不到醚，以得到經(jīng)清洗的部分活化的氯化鎂；ⅳ)以逐滴方式加入烷基鋁化合物，繼而研磨至平滑的稠度且冷卻至室溫，以得到活化氯化鎂；ⅴ)以高度純化的烴溶劑清洗活化氯化鎂，直到在洗液中檢測不到烷基鋁，以得到經(jīng)清洗的活化氯化鎂，其組成催化劑的載體；ⅵ)將醇的混合物加入經(jīng)清洗的載體，繼而攪拌，以得到負載醇的載體；ⅶ)以高度純化烴溶劑清洗負載醇的載體，以得到清洗的負載醇的載體；ⅷ)將四氯化鈦加入經(jīng)清洗的負載醇的載體，及將其研磨至平滑的稠度，以得到負載鈦的催化劑；及ⅸ)以高度純化的烴溶劑清洗負載鈦的催化劑直到在洗液中檢測不到鈦，以得到催化劑。
84．一種制備聚合物的方法，該方法包括在特定催化劑或包含特定催化劑與助催化劑的催化劑體系的存在下，在一或更多個反應區(qū)反應至少以乙烯作為第一成份或單體，以支鏈α烯烴作為第二成份或單體，及不同的支鏈α烯烴作為第三成份或單體，同時在反應區(qū)維持大氣壓力至5000千克/平方厘米范圍的壓力與環(huán)境溫度至300℃的溫度，特定催化劑為得自ⅰ)將部分無水氯化鎂懸浮在高度純化的烴溶劑中以得到氯化鎂漿料；ⅱ)將至少一種醚加入漿料且混合物攪拌一段時間以得到部分活化的氯化鎂；ⅲ)以高度純化的烴溶劑清洗部分活化的氯化鎂漿料，直到在洗液中檢測不到醚，以得到經(jīng)清洗的部分活化的氯化鎂；ⅳ)在攪拌下以逐滴方式加入烷基鋁化合物，并且冷卻至室溫，以得到活化的氯化鎂；ⅴ)以高度純化的烴溶劑清洗活化的氯化鎂，直到在洗液中檢測不到烷基鋁，以得到經(jīng)清洗的活化氯化鎂，其組成催化劑的載體；ⅵ)將醇的混合物加入經(jīng)清洗的載體，繼而攪拌，以得到負載醇的載體；ⅶ)以高度純化的烴溶劑清洗負載醇的載體，以得到經(jīng)清洗的負載醇的載體；ⅷ)將四氯化鈦加入經(jīng)清洗的負載醇的載體，及將其研磨至平滑的稠度，以得到負載鈦的催化劑；及ⅸ)以高度純化的烴溶劑清洗負載鈦的催化劑直到在洗液中檢測不到鈦，以得到催化劑。
85．一種制備聚合物的方法，該方法包括在特定催化劑或包含特定催化劑與助催化劑的催化劑體系的存在下，在一或更多個反應區(qū)反應至少以乙烯作為第一成份或單體，以支鏈α烯烴作為第二成份或單體，及不同的支鏈α烯烴作為第三成份或單體，同時在反應區(qū)維持大氣壓力至5000千克/平方厘米范圍的壓力與環(huán)境溫度至300℃的溫度，其中催化劑已與具有2至8個碳原子的α烯烴或與具有2至8個碳原子的α烯烴的混合物預聚合，而且其中由預聚合作用生成的聚合物的量在1至500克聚合物/一克催化劑的范圍。
86．根據(jù)權利要求85所述的方法，其中預聚合作用以該方法中反應的相同單體進行。
87．根據(jù)權利要求85或86的方法，其中預聚保作用包括以下的步驟ⅰ)在惰性條件下，在封閉容器中將1至10重量％的量的三烷基鋁化合物在攪拌下于約80℃加入高度純化的烴溶劑，以得到液體混合物；ⅱ)將0.1-1重量％的量的催化劑加入液體混合物；ⅲ)將少于0.5重量％的量的氫加入封閉容器；ⅳ)分別地或以混合物連續(xù)地供應單體，直到得到對應所需聚合物/催化劑比例的所需重量增加；及ⅴ)過濾生成的預聚合催化劑且以烴溶劑清洗，繼而為另一個過濾步驟及其后續(xù)干燥。
88．根據(jù)權利要求72-87的任一方法，其中至少一種成份或單體衍生自費-托法。
89．根據(jù)權利要求88所述的方法，其中乙烯衍生自費-托法。
90．根據(jù)權利要求88或89所述的方法，其中第二成份或單體衍生自費-托法。
91．根據(jù)權利要求88或89所述的方法，其中第三成份或單體衍生自費-托法。
92．根據(jù)權利要求88或89所述的方法，其中第二與第三成份或單體均衍生自費-托法。
93．根據(jù)權利要求72-92的任一方法，其中第二成份或單體為4-甲基-1-戊烯。
94．根據(jù)權利要求72-92的任一方法，其中第二成份或單體為3-甲基-1-丁烯。
95．根據(jù)權利要求72-94的任一方法，其中第三成份或單體為3-甲基-1-丁烯。
96．一種方法，其用于乙烯作為第一單體與第二支鏈單體及第三單體在聚合反應中的聚合，其中在聚合反應時使用至少一種共聚單體作為反應介質(zhì)或溶劑。
全文摘要
本發(fā)明提供一種以乙烯作為第一成份或單體,以一種支鏈烯烴作為第二成份或單體,及以至少一種不同的烯烴作為第三成份或單體的聚合物。所述烯烴可得自費－托法。
文檔編號C08F210/16GK1310729SQ99808913
公開日2001年8月29日 申請日期1999年7月19日 優(yōu)先權日1998年7月20日
發(fā)明者德斯蒙德·奧斯汀·揚, 伊萬·廷戈爾, 道威德·約翰尼斯·朱伯特 申請人:薩索爾技術(控股)有限公司