專利名稱:萘啶衍生物、它們的制備方法和作為除草劑的應(yīng)用的制作方法
本發(fā)明涉及新的咪唑啉基萘啶衍生物、它們的制備方法和它們作為除草劑的應(yīng)用。
具有除草活性的咪唑啉已為人們所知(DE-OS2833274和DE-OS3121736中已有描述)。這類化合物在重要農(nóng)作物上的活性和對作物的適應(yīng)性一直不太滿意和/或存在相應(yīng)的除草選擇性問題。
本發(fā)明的目的是制備一種新的化合物，這種化合物克服了已知化合物的不足并且改進(jìn)了生物特性。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，通式Ⅰ的萘啶衍生物顯示出人意料的較大活性和/或改進(jìn)的選擇性。
其中D、E、F或G中的一個是氮原子，其它的是被Y取代的碳原子，其中Y是氫、鹵素、氨基、硝基、氰基、C3-8環(huán)烷基、C3-8的環(huán)烯基、C3-8的環(huán)烷氧基、C3-8的環(huán)烯羰基、C1-8的烷氧基、C1-8的烷氧羰基、C1-8的烷硫基、C3-8的環(huán)烷硫基、芐硫基、四氫化糖基羰基、可任意被鹵素、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代的苯基、可任意被C1-4烷基、鹵代烷基或硝基取代的苯氧基、C1-4烷基氨基、二-C1-4烷基氨基或C3-6環(huán)烷基氨基，或C1-8烷基、C3-8烷烯基或C3-8炔基，以上每個基團(tuán)都可任意地被一個或多個選自鹵素、氰基、硝基、氨基或C1-4烷氧基的基團(tuán)取代;
X是氫、硝基、C1-3烷氧基、C1-3鹵代烷基或C1-3烷基;
R1是C1-4的烷基;
R2是C1-6的烷基或C3-6的環(huán)烷基;或者R1和R2與相鄰的碳原子一起形成可任意被甲基取代的C3-6環(huán)烷基;
W是O或S;
A是CH2OH、COOR3或CONR4R5、其中R3是可任意被一個或多個O或S原子間隔的C1-12烷基、可任意被C1-3烷氧基、鹵素、羥基、C3-6環(huán)烷基、呋喃基、四氫呋喃基、苯基、鹵代苯基、C1-4烷基苯基、C1-4烷氧苯基、硝基苯基、氰基、羧基、C1-4烷氧羰基或C1-4烷硫基取代的C1-12的烷基、可任意被C1-3烷氧基、苯基或鹵素取代的C3-8的烯基、可任意被甲基取代的C3-6環(huán)烷基、或是堿金屬、堿土金屬、錳、銅、鐵、鋅的陽離子，或是銨離子或是有機(jī)銨化合物;
R4和R5彼此獨(dú)立，可以是氫、羥基、或C1-4烷基，當(dāng)R4為氫時，R5是NH2、N(CH3)2、NHCOCH3或NH-苯基B是氫，當(dāng)A是COOR3、R3不是氫時，B還可以是COR6或SO2R7其中R6為C1-8的烷基、C1-8鹵代烷基或可任意被一個或多個鹵素、硝基、甲基或甲氧基取代的苯基、R7為C1-6烷基、CF3、CCl3，或可任意被一個或多個鹵素、硝基或C1-6烷基取代的苯基。
下面提到的鹵素這一術(shù)語表示氟、氯、溴，最佳為氟或氯。
通式為Ⅰ的本發(fā)明化合物可通過下面方法來制備，其中A)將通式為Ⅱ的化合物 其中X、D、E、F、G、R1、R2和W的定義與通式Ⅰ相同，在堿性條件下環(huán)化，得到式Ⅰ的化合物，其中A為COOH、B為氫;
B)將通式為Ⅲ的化合物 其中X、D、E、F、G、R1、R2、R3(除氫之外)和W除去R3不是氫之外定義與式Ⅰ相同，用磷酰氯和五氯化磷混合物處理，得到式Ⅰ的化合物，其中A為COOR3(R3≠H)B為氫;
C)將通式Ⅳ的化合物
其中X、D、E、F、G、W、R1的定義與式Ⅰ中的定義相同，用C1)、C2)、C3)步驟處理C1)分子式為R3-OH的醇，其中R3的定義與式Ⅰ中的相同，但不為氫，在任意溶劑存在下和相應(yīng)的堿金屬醇鹽反應(yīng)，或者C2)分子式為HNR4R5的胺，其中R4和R5的定義與式Ⅰ中的相同，在任意溶劑存在下反應(yīng)，或者C3)一種還原劑，象氫硼化鈉，反應(yīng)得到式Ⅰ的化合物，其中A為COOR3(R3≠H)，CONR4R5或CH2OH并且B＝氫;
將式Ⅰ的化合物，其中A是COOH，與等當(dāng)量的堿反應(yīng)將生成鹽得到A為COOR3的式Ⅰ的化合物，R3是生成離子的鹽。或?qū)⑹舰竦幕衔?，其中A為CO2R3(R3≠H)，用?；u、酸酐、磺酰鹵處理得到式Ⅰ的化合物、其中B是COR6或SO2R7。
在整個持續(xù)間隔，如0.5到20小時，溫度范圍20到100℃、用堿金屬氫氧化物的水或醇水溶液，象氫氧化鈉或氫氧化鉀處理分子式Ⅱ的化合物適宜進(jìn)行方法A)，根據(jù)式Ⅱ起始原料計量的氫氧化鈉量是2到10摩爾當(dāng)量，然后冷卻反應(yīng)混合物并用強(qiáng)無機(jī)酸如硫酸或鹽酸酸化。
用作起始原料的式Ⅱ的酰胺可按下面的反應(yīng)制備
例如用草酸二乙酯Ⅵ處理式Ⅴ的化合物，其中D、E、F、G、X的定義與式Ⅰ相同，得到萘啶二羧酸二乙酯Ⅶ。式Ⅶ的二酯可用強(qiáng)堿，如氫氧化鈉或氫氧化鉀處理，水解成式Ⅷ的萘啶二羧酸。
將式Ⅷ的萘啶羧酸用乙酸酐處理制得式Ⅸ的酸酐。
式Ⅸ的酸酐與化學(xué)式Ⅹ的氨基酸酰胺反應(yīng)，其中R1和R2定義與化學(xué)式Ⅰ中的定義相同，得到式Ⅱ的化合物。
制備式Ⅱ的化合物可在有機(jī)溶劑存在下，在20到100℃下進(jìn)行反應(yīng)。有機(jī)溶劑可以是二乙醚、四氫呋喃、乙酰腈、乙酸乙酯或鹵化物如二氯甲烷、氯仿。反應(yīng)中生成少量的萘啶羧酸異構(gòu)體通過重結(jié)晶或色譜分離很容易除去。
用五氯化磷和磷酰氯混合物在室溫下直接處理式Ⅲ的化合物適宜進(jìn)行方法B)，反應(yīng)可以在對反應(yīng)物是惰性的溶劑存在下進(jìn)行，如甲苯、二甲苯或氯仿，反應(yīng)溫度為0到100℃，以常規(guī)方法例如使用碳酸鈉或碳酸氫鈉從反應(yīng)生成的氫氯化物中分離出游離堿。
式Ⅲ的起始原料，用已知方法，將式Ⅱ的化合物與分子式R3-OH的相應(yīng)醇酯化制得，其中R3的定義與化學(xué)式Ⅰ中的相同。
式Ⅳ的起始原料與一種堿金屬氫化物如氫化鈉和分子式為R3-OH的相應(yīng)醇在0.5到5小時內(nèi)反應(yīng)，其中除去H外R3的定義與化學(xué)式Ⅰ中的相同，能進(jìn)行方法C1)，醇既作為反應(yīng)物又作為溶劑，反應(yīng)溫度從室溫到反應(yīng)混合物沸點(diǎn)的范圍。反應(yīng)中也能用另外的溶劑，如四氫呋喃、二噁烷或其它惰性溶劑。
式Ⅳ的起始原料，在20到100℃溫度下，在任意溶劑如二甲基甲酰胺、四氫呋喃或二噁烷存在下，同式為HNR4R5的伯胺或仲胺反應(yīng)能進(jìn)行方法C2)，其中R4、R5的定義與式Ⅰ中的相同。
用還原劑，如氫硼化鈉處理式Ⅳ的起始原料，在-10～30℃的溫度、合適的溶劑或溶劑混合物如乙醇/四氫呋喃中能進(jìn)行方法C3)。
式Ⅰ的化合物，其中A為COOH，B為氫，用二環(huán)己基碳二亞胺(DCCL)處理能得到分子式Ⅳ的起始原料。在惰性溶劑，在20～60℃的溫度下用等摩爾量的碳二亞胺進(jìn)行反應(yīng)。適用于該反應(yīng)的惰性溶劑可以是鹵代烴，如鹵仿或二氯甲烷，以及環(huán)醚，如二噁烷或四氫呋喃。
從方法B)或C)中得到的分子式Ⅰ的化合物用過量的通式為R6-CO-CL的?；u、通式為R6-CO-O-CO-R6的酸酐，或通式為ClSO2R7的磺酰鹵在任意溶劑存在下，如吡啶或甲苯，在50～130℃溫度下處理，制備式Ⅰ的化合物。其中B為COR6或SO2R7、A為COOR3，其中除了X和Y不是烷基氨基、羥基或羥烷基之外，X、D、E、F、G、R1、R2和R3的定義與式Ⅰ的定義相同。
通過這些方法制得的本發(fā)明的化合物能用常規(guī)方法分離。例如把反應(yīng)混合物倒入冰水中，用合適的溶劑萃取或過濾，分離產(chǎn)物。
通常本發(fā)明的化合物是晶狀或粘性物質(zhì)。它們在鹵代烴如氯仿、亞砜如二甲基亞砜或酯如乙酸乙酯中溶解度高。
本發(fā)明的化合物對于經(jīng)濟(jì)上重要的單子葉和雙子葉一年生雜草具有高的廣譜性除草活性，用在重要作物播種前、芽前和芽后處理有很高的選擇性。
如果本發(fā)明的化合物施用到芽前土壤的表層，將充分地阻止雜草出土，雜草生長直到苗葉期就停止，最后枯死。
本發(fā)明的化合物可用于去除以下植物種類
麻屬、菊屬、蕓苔屬、向日葵屬、薄荷屬、歐白芥屬、獨(dú)行菜屬、豬殃殃屬、繁縷屬、春黃菊屬、藜屬、濱藜屬、千里光屬、馬齒莧屬、蕃薯屬、母菊屬、牛膝菊屬、蕁麻屬、莧屬、施花屬、蓼屬、田菁屬、豚草屬、薊屬、飛廉屬、苦苣菜屬、茄屬、焊菜屬、野芝麻屬、婆婆鈉屬、曼陀羅屬、堇菜屬、矢車菊屬、鼬瓣花屬等雙子葉雜草。燕麥屬、看麥娘屬、稗屬、狗毛草屬、黍?qū)佟ⅠR唐屬、早熟禾屬、蟋蟀草屬、臂形草屬、毒麥屬、雀麥屬、莎草屬、冰草屬、慈姑屬、狗牙根屬、雨久花屬、飄拂草屬、荸薺屬、Ischaemum和Apera等單子葉雜草。
這些化合物可用于重要的農(nóng)作物上，象棉花、大豆、水稻、玉米、小麥、大麥、燕麥、高梁、甜菜等。
使用本發(fā)明的化合物不只限于上述雜草和農(nóng)作物，而且也可以用類似方法用于其它作物上。
本發(fā)明的化合物根據(jù)它們的濃度用于各處的雜草控制。如工業(yè)上、鐵路設(shè)置、公路和邊界上。本發(fā)明化合物還可用于多年生作物，如森林、林地、果園、藤本植物、柑桔類、堅果、香蕉、咖啡、茶葉、橡膠樹、油棕、可可樹、漿果樹、蛇麻。
除了本發(fā)明化合物以相對較低的使用量表明植物生長調(diào)節(jié)特性外，這些化合物也能對作物本身作用，調(diào)節(jié)作物代謝，而不引起作物死亡，以至這些化合物可用于一般防治和抑制不良營養(yǎng)生長和預(yù)防褥草。
化合物的使用量能在一個很寬的范圍內(nèi)變化，通常據(jù)所需作用性質(zhì)而定。一般使用量每公頃有效成分在0.01到5公斤之間，如防治雜草每公頃有效成分最佳量在0.1和0.5公斤之間。
根據(jù)需要能在芽前或芽后使用本發(fā)明的化合物，它也能混入土壤。
當(dāng)需要擴(kuò)大活性范圍時，也能加另外的除草劑。適于這種活性混合物包括《雜草文摘》Vol34 No3 1985中例舉的活性劑。其標(biāo)題是“雜草摘要中用于目前使用的除草劑和植物生長調(diào)節(jié)劑的普通名稱和縮寫一覽表”。
一些沒有藥害的材料如表面活性劑、乳化劑、溶劑和油狀物質(zhì)也可以和除草劑和/或植物生長調(diào)節(jié)劑混合，增加活性。
適于混合物質(zhì)包括磷脂例如磷脂酰膽堿、水合磷脂酰膽堿、磷脂酰乙醇胺、N-?；?磷脂乙醇胺、磷脂酰肌醇、磷脂酰絲氮酸、溶血卵磷脂或磷脂酰甘油。
本發(fā)明的有效成分適于用作粉劑、微粉劑、顆粒劑、溶液、乳液或懸浮液。其中加入液體和/或固體載體和/或稀釋劑和任何潤濕劑和增稠劑。
適宜的液體載體可以是水、甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺或二甲基亞砜。適宜的固體載體包括無機(jī)土例如皂土、硅膠、滑石、高岑土。在此，提到的表面活性劑是陽離子、陰離子和非離子表面活性劑，如木素磺酸鈣、聚氧乙烯烷基苯基醚，萘磺酸或它的鹽、苯磺酸和它的鹽、甲醛縮合物、脂肪醇的硫酸酯以及取代的苯磺酸和它們的鹽。
有效成分在各種制劑中的百分率可以在一較寬的范圍內(nèi)變化。例如組合物能含有10%重量到90%重量有效成分和90%到10%(重量)的液體或固體載體以及任意地20%(重量)以上的表面活性劑。
該制劑可用常規(guī)方法使用。例如以水作為載體每公頃噴灑混合物容量約100到1000升。
該制劑可以低容量或超低容量噴霧技術(shù)或以微粒的形式施用。
這些制劑可用已知方法制備，例如碾磨和混合方法，任意的個別組分使用前用罐混的方法將它們混合在一起。
例如由以下各組分制成各種制劑。
A)可濕性粉末a)80%(重量計)有效成分25%(重量計)無機(jī)粘土20%(重量計)硅酸15%(重量計)以木素磺酸鈣和烷基酚聚乙二醇醚的混合物為主的表面活性劑b)25%(重量計)有效成分
60%(重量計)高岑土10%(重量計)膠體硅膠5%(重量計)以N-甲基-N-油酰氨基二磺酸鈉鹽和木素磺酸鈣為主的表面活性劑。
B)膏劑45%(重量計)有效成分5%(重量計)硅鋁酸鈉15%(重量計)帶有8摩爾環(huán)氧乙烷的十六烷基聚乙二醇醚5%(重量計)硅鋁酸鈉2%(重量計)錠子油10%(重量計)聚乙二醇23%(重量計)水C)乳油25%(重量計)有效成分15%(重量計)環(huán)己酮55%(重量計)二甲苯5%(重量計)壬酚聚氧乙烯和十二烷基苯磺酸鈣結(jié)合的乳化劑。
下面的實(shí)施例說明本發(fā)明化合物的制備。
實(shí)施例1(方法A)2-(4-異丙基-4-甲基-5-羰基-2-咪唑啉-1，8-萘啶-3-羧酸將5.20克(0.026摩爾)的1.8-萘啶-2，3-二羧酸酐分散在150毫升的乙腈中，并用5.12克(0.039摩爾)的2-甲基纈氨酰胺處理，然后在室溫下攪拌該混合物過夜。得到的溶液被濃縮至干燥，用144毫升水中含有14.4克(0.36摩爾)的氫氧化鈉水溶液處理生成的產(chǎn)物2-(N-1-氨基甲酰基-1，2-二甲基丙基)-1，8-萘啶-3-羧酸，并在80℃下攪拌2小時，然后，在室溫下用濃鹽酸酸化使PH值到3，用二氯甲烷萃取該產(chǎn)物。在硫酸鎂上干燥萃取物，濃縮后得到晶狀最終產(chǎn)物。
收率3.83克(理論值的47.17%)熔點(diǎn)219℃(分解)其原料制備如下1，8-萘啶-2，3-二羧酸二乙酯用分子篩(3A)處理5.65克(0.03摩爾)苯乙酸乙酯，3.11克(0.025摩爾)的2-氨基-3-甲酰吡啶，5毫升
啶和20毫升無水乙醇的混合物，在室溫下攪拌1小時，隨之在60℃下攪拌12小時，然后將混合物濃縮至干燥，該殘余物溶解在乙醇里，過濾并再次濃縮至干燥。用薄層色譜提純殘余物(硅膠-乙烷/醋酸乙酯1∶2)收率1.18克(理論值的14.34%)熔點(diǎn)87-88℃1，8-萘啶-2，3-二羧酸13.18克(0.048摩爾)的1.8-萘啶-2，3-二羧酸二乙酯、6.0克(0.15摩爾)氫氧化鈉和20毫升水的混合物，在60℃下攪拌20小時，隨之用水稀釋，用濃鹽酸酸化和過濾生成的沉淀。
收率7.68克(理論值的73.34%)
熔點(diǎn)＞250℃1.8-萘啶-2，3-二羧酸酐0.68克(0.003摩爾)的1.8-萘啶-2.3-二羧酸和6毫升的乙酐在140℃上攪拌3小時，然后，該混合物濃縮至干燥，這個產(chǎn)物可直接用于下一步。
收率0.58克(理論值的99%)實(shí)施例2(方法C)2-(4-異丙基-4-甲基-5-羰基-2-咪唑啉-2-基)-1，8-萘啶-3-羧酸甲酯1.23克(0.0042摩爾)的2-異丙基-2-甲基-5H-咪唑并-〔1′2′1，2〕吡啶并〔3，4-b〕-〔1，8〕萘啶-3(2H)-5-二酮，50毫克的氫化鈉和12毫升的甲醇混合物在室溫下攪拌過夜。然后，蒸出溶劑并用薄層色譜(硅膠-乙醚)提純剩余物。
收率0.86克(理論值的62.75%)熔點(diǎn)227-228℃(從二異丙醚)原料制備如下2-異丙基-2-甲基-5H-咪唑并〔1′2′∶1，2〕吡咯并〔3，4-b〕-〔1，8〕-萘啶-3(2H)-5-二酮將1.83克(0.006摩爾)的2-(4-異丙基-4-甲基-5-羰基-2-咪唑啉-2-基)-1，8-萘啶-3-羧酸和1.34克(0.006摩爾)的N，N-二環(huán)己基羧酸二胺溶解在150毫升的二氯甲烷中，在室溫下攪拌4小時，放置過夜。過濾反應(yīng)混合物、濃縮濾渣。
收率1.23克(理論值的70.84%)熔點(diǎn)＞250℃實(shí)施例32-(4-異丙基-4-甲基-5-羰基-2-咪唑啉-2-基)-1，8-萘啶-3-羧酸異丙銨盤將0.25克(0.0043摩爾)的異丙胺加入到100毫升四氫呋喃中含有1.35克(0.0043摩爾)的2-(4-異丙基-4-甲基-5-羰基-2-咪唑啉-2-基)-1，8-萘啶-3-羧酸的溶液中，分離生成的沉淀并干燥。
收率1.16克(理論值的72.63%)熔點(diǎn)230℃下表中的化合物用類似于上面這些實(shí)施例的方法制備 實(shí)施例編號 D E F G A 熔點(diǎn)(℃)4 CH N CH CH COOH 261(分解)5 CH N CH CH COOH×NH3151(分解)6 CH N CH CH COOCH3203(分解)7 N CH CH CH COOH 229(分解)8 N CH CH CH COOH×NH3226(分解)下面的實(shí)施例說明了按上述方法制備的本發(fā)明化合物的應(yīng)用。
實(shí)施例A在溫室中，每公頃含有效化合物3.0公斤、用100升水乳化了了的本發(fā)明化合物噴灑在芽前芽后用作試驗作物的甘蘭屬和茄子屬上，經(jīng)過處理后三周，用下面的數(shù)值評價其處理的結(jié)果。
0＝無活性1＝微弱活性或植物生長弱的抑制作用2＝中等活性或植物生長抑制作用3＝全部生長抑制作用4＝全部作物摧毀作用。
在這種試驗中，實(shí)施例1到8的化合物表明可引起作物100%的摧毀作用(＝4)實(shí)施例B在溫室中，每公頃含本發(fā)明有效化合物1公斤，芽前處理表1中的作物。為了使該化合物均勻地噴灑在作物上，用500升水配制成懸浮液或乳化液，處理后三周，可以看出本發(fā)明在高梁、麥子、大豆和玉米等除草活性上具有很高的選擇性。其比較物“Scepter”只有很小的選擇性。
0＝無活性1＝微弱活性或植物生長弱的抑制作用2＝中等活性或植物生長抑制作用3＝全部生長抑制作用4＝全部作物摧毀作用。

實(shí)施例B在溫室中，用每公頃1公斤本發(fā)明有效的化合物，芽后處理表2中中的化合物。為了使該化合物均勻地噴灑在作物上，用500升水配制成懸浮液或乳化液，處理后三周，可以看出本發(fā)明化合物在高梁、麥子、大豆和玉米等除草活性上具有很高的選擇性。比較物“Scepter”只有很小的選擇性。
0＝無活性1＝微弱活性或植物生長弱的抑制作用2＝中等活性或植物生長抑制作用3＝全部生長抑制作用4＝全部作物摧毀作用。

權(quán)利要求
1.一種制備通式Ⅰ萘啶衍生物的方法， 其中D、E、F或G中的一個是氮原子，其它的是被Y取代了的碳原子其中Y是氫、鹵素、氨基、硝基、氰基、C3-8環(huán)烷基、C3-8環(huán)烯基、C3-8環(huán)烷氧基、C3-8環(huán)烯羰基、C1-8烷氧基、C1-8烷氧羰基、C1-8烷硫基、C3-8環(huán)烷硫基、芐硫基、四氫化糠基羰基、任意被鹵素、C1-4烷基或烷氧基取代的苯基、任意被C1-4烷基、鹵代烷基或硝基取代了的苯氧基、C1-4烷基氨基、二C1-4烷基氨基、C3-6環(huán)烷基氨基或C1-8烷基、C3-8烷烯基或C3-8炔基，其中的每一個基團(tuán)可以被一個或多個選自鹵素、氰基、硝基、氨基或C1-4烷氧基的基團(tuán)取代，X是氫、硝基、C1-3烷氧基、C1-3鹵代烷基或C1-3烷基，R1是C1-4烷基，R2是C1-6烷基或C3-6環(huán)烷基，或R1和R2與相鄰的碳原子一起形成一個任意被甲基取代C3-6環(huán)烷基團(tuán)，W是氧或硫，A是CH2OH、COOR3或CONR4R5、其中R3是任意被一個或多個氧原子或硫原子間隔的C1-12烷基和任意被C1-3烷氧基、鹵素、羥基、C3-6環(huán)烷基、呋喃基、四氫呋喃基、苯基、鹵代苯基、C1-4烷基苯基、C1-4烷氧苯基、硝基苯基、氰基、羰基、C1-4烷氧羰基或C1-4烷硫基取代的C1-12烷基；任意被C1-3烷氧基、苯基或鹵素取代的C3-8炔基，任意被甲基取代的C3-6環(huán)烷基或是堿金屬、堿土金屬、錳、銅、鐵、鋅的陰離子或是銨離子或一種有機(jī)銨化合物，R4和R5彼此是獨(dú)立的，可以是氫、羥基、或C1-4烷基，而當(dāng)R4是氫時，R5是NH2、N(CH3)2、NHCOCH3或NH-苯基，B是氫，并且當(dāng)A是COOR3、R3不是氫時，B可以是COR6或SO2R7、其中R6是C1-8烷基，C1-8鹵烷基或被一個或多個鹵素、硝基、甲基或甲氧基取代的苯基、R7是C1-6烷基、CF3、CCL3或任意被一個或多個鹵素、硝基或C1-6烷基取代了的苯基，其特征是A)通式Ⅱ化合物 其中X、D、E、F、G、R1、R2和W與式Ⅰ具有相同的意義，在堿性條件下環(huán)化得到式Ⅰ化合物，其中A=COOH，B=H，B)通式Ⅲ化合物 其中X、D、E、F、G、R1、R2、R3(除去氫)和W與式Ⅰ具有相同的意義，式Ⅰ中R3不是氫，用磷酰氯和五氯化磷混合物處理，得到式Ⅰ化合物，其中A=COOR3(R3≠H)，B=H，C)通式Ⅳ的化合物 其中X、D、E、F、G、W、R1和R2與式Ⅰ具有相同的意義C1)在任意溶劑存在下，用分子式R3-OH的醇和對應(yīng)的堿金屬醇鹽進(jìn)行處理、R3與式Ⅰ具有相同意義，但不是HC2)在任意溶劑存在下，用分子式為HNR4R5的胺，其中R4和R5具有與式Ⅰ相同的意義處理，或者C3)用一種還原劑，如硼氫化鈉處理，可以得到式Ⅰ化合物的方法，其中A=COOR3，(R3≠H)，CONR4R5或CH2OH、B=H；任意的式Ⅰ的化合物，其中A是COOH，用當(dāng)量的堿反應(yīng)后生成式Ⅰ的化合物，其中A是COOR3和R3是形成陽離子的鹽，或任意的式Ⅰ化合物，其中A是CO2R3(R3=H)用酰基鹵、酸酐、磺酰鹵處理，得到式Ⅰ化合物，其中B=COR6或SO2R7。
專利摘要
本發(fā)明敘述新的咪唑啉基萘啶衍生物和它們的制備方法。衍生物通式為
文檔編號A01N43/90GK87100812SQ87100812
公開日1987年9月2日 申請日期1987年1月17日
發(fā)明者厄爾哈德·諾爾德霍夫, 威爾夫里德·弗朗克, 弗里德里克, 阿恩德特, 克里期托夫·赫爾曼, 克利門斯·科特 申請人:舍林股份公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan