專利名稱：二羧基末端低聚物和雙咪唑啉加成聚合物和共聚物以及獲得它們的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及能達(dá)到高分子量的聚合物和共聚物以及在大氣壓下獲得它們的方法，不用去除副產(chǎn)物，利用在150℃-350℃下適合RIM(反應(yīng)注射模塑)方法的快速反應(yīng)。具體地說，本反應(yīng)涉及雙咪唑啉型鏈偶合劑和羧基活性末端低聚物的加成。
常規(guī)的縮聚反應(yīng)是平衡反應(yīng)，不用很長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間和低壓及高溫操作就很難得到高分子量的聚合物，而且有產(chǎn)生副產(chǎn)物的風(fēng)險(xiǎn)，可能會(huì)破壞聚合物。
為克服這些難題，申請(qǐng)人在高于熔點(diǎn)溫度下使意義明確的活性末端低聚物和已知作為鏈偶合劑(CC)的分子進(jìn)行批量反應(yīng)以獲得高分子量的產(chǎn)物。具體地說，申請(qǐng)人感興趣的鏈偶合劑是雙咪唑啉。
業(yè)已知道利用鏈偶合劑提高分子量已很高的聚合物的分子量，該聚合物帶有活性官能，但是存在量少。隨后，這些聚合物的粘度提高、剩余酸性降低。
因此，日本專利(公開)Tokkyo Koho JP 63099，228記載到共擠出帶有少量末端羧基官能的高分子量聚(乙烯對(duì)苯二酸酯)和噁唑啉。
但是，起始原料是高分子量聚合物的該專利沒有指出如何克服獲得這些聚合物特別是由縮聚獲得這些聚合物的難題。另外，此專利也沒有提到利用雙咪唑啉。
以本申請(qǐng)人名義的歐洲專利申請(qǐng)公開了活性末端低聚物和噁唑啉或噁嗪(歐洲專利申請(qǐng)序號(hào)93 401,873.0,1993,9.21)或噁唑酮或噁嗪酮(歐洲專利申請(qǐng)序號(hào)93 401,872.2,1993,9.21)之間的反應(yīng)。
在相同條件下利用雙咪唑啉的作用是在偶合后它們?cè)趦H含作為重復(fù)結(jié)構(gòu)的酰胺官能的P部分間產(chǎn)生鍵。
因此，本發(fā)明提供含有至少一個(gè)下式重復(fù)單元的聚合物和共聚物其中R是單鍵、線性烴鏈，R1是脂族或芳族烴鏈，可被取代，連接兩個(gè)相鄰-NH-單元的最短鏈上帶有兩個(gè)或三個(gè)碳原子， 是式為 的低聚合物的部分。R的例子可以是-單鍵，-(CH2)q型烴鏈，其中q在1～24之間，一個(gè)或幾個(gè)碳原子可一取代或二取代，可包括脂族或芳族環(huán)或烯烴不飽和鍵，-鄰、間或?qū)啽交蚩梢匀〈泥?、間或?qū)ν榛鶃啽交?br> R1的例子由以下組成-(CH2)q-型烴鏈，其中P＝2或3，構(gòu)成的一個(gè)或幾個(gè)碳原子可被烷基如甲基、乙基、丙基一取代或二取代，另外，這些連串碳原子的兩個(gè)可以是苯環(huán)的一部分，其本身可由一個(gè)或幾個(gè)烷基取代。 是式 的單或聚嵌段低聚物的殘基部分，這些單元可例如由聚酰胺、聚醚、聚酯組成。
特別是此低聚物可以為a)分子式＝-COOH末端聚酰胺其中R2是構(gòu)成內(nèi)酰胺和/或氨基酸的烴鏈，或結(jié)構(gòu) 其中R3和R4分別是二酸和二胺的烴部分；
R1表示作為鏈終止劑的有機(jī)二酸的部分；X和Y是≥0的整數(shù)，X＋Y≥1。
聚酰胺在過量二酸HOOC-R3-COOH存在下得自內(nèi)酰胺，分子式 和/或氨基酸H2N-R2-COOH和二胺H2N-R4-NH2。分子式為 的內(nèi)酰胺例如是C5-C14內(nèi)酰胺，如己內(nèi)酰胺、十二內(nèi)酰胺。
氨基酸H2N-R2-COOH的例子是脂族C5-C24氨基酸，如11-氨基-十一烷酸。
二酸HOOC-R1-COOH和HOOC-R3-COOH芳族二酸，例如異和對(duì)苯二酸、二羧酸(位置2，6；1，5；2，7)萘酸、4，4′-二羧基二苯基醚、4，4′-二羧基聯(lián)苯酸，脂族二酸或酸酐，例如支鏈或直鏈C4～C24酸，如己二酸、癸二酸、癸烷-1，10-二酸、1-十二-12-二酸、富馬酸、馬來酸酐，
環(huán)脂族二酸，如環(huán)己烷-1，4-二羧酸。
二胺％N-R4-NH2是環(huán)脂族二胺，例如可選擇甲烷取代的4，4′-二氨基-二環(huán)己基如雙(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)甲烷、異佛爾酮二胺，脂族二胺，例如支鏈或直鏈C4～C24二胺，如1，6-六亞甲基二胺、1，12-十二亞甲基二胺。
這些低聚物的例子公開在EP-A-0,281,461和EP-A-0,313,436中。
b)以二-COOH末端的聚酯，具有可為單或聚烯烴不飽和的脂族或半芳族結(jié)構(gòu)，得自過量二酸和/或酸酐，例如琥珀酸或鄰苯二甲酸酐，和上述那些物質(zhì)，和二醇如C2～C24線性或支鏈的脂族二醇，例如1，2-亞乙基二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、二甘醇、三甘醇，分子式 其中t≥1，R6表示二醇部分，R9是二酸和/或酸酐的部分，c)二-COOH末端的聚醚，分式子
其中Q是(CH2)n型烴鏈，n是1～24，一個(gè)或幾個(gè)碳原子可以是一或二取代的，經(jīng)化學(xué)改性二-OH聚醚得到聚醚例如每mol聚醚和2mol二酸反應(yīng)，所述二-OH聚醚可能是聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基甘醇或它們的共聚物。
d)三嵌段(a＝1)或聚嵌段(a＞1)低聚物，分子式 -OH得自二-COOH末端的聚酰胺和二-OH末端的聚醚，例如上述的那些。
e)由聚酯嵌段取代上式低聚物中每個(gè)聚酰胺嵌段得到的低聚物，也就是三嵌段(a＝1)低聚物或聚嵌段(a＞1)低聚物，分子式 優(yōu)選利用的低聚物在溶液中有粘性，在30℃甲酚和濃度0.5g/dl中測(cè)定，在0.05～0.50dlg-1之間，平均摩爾質(zhì)量Mn在300～5000之間。
本發(fā)明的聚合物得自下式低聚物 和雙咪唑啉的批量加成反應(yīng)。
雙咪唑啉是下列通式的化合物其中R和R1如上定義。
本發(fā)明還涉及制備雙咪唑啉的方法。
在文獻(xiàn)中記載到生成雙咪唑啉的四種合成反應(yīng)1-在乙醇溶液中或在催化劑如硫或金屬鹽存在下，或不用催化劑，經(jīng)二腈和二胺反應(yīng)直接合成，2-二硫代羧酰胺(dicarbothioamides)和二胺反應(yīng)合成，3-二酰亞胺酯和二胺反應(yīng)合成，4-二硫代羧化物和二胺反應(yīng)合成。
這些反應(yīng)是在二胺和二酸衍生物間的反應(yīng)。第一種反應(yīng)開始優(yōu)選利用二酸衍生物、二腈，它們比其它合成類型中利用的二硫代酰胺、二硫代酯和二酰亞胺酯要便宜得多。
因此，日本專利JP24965采用在硫存在下二腈和二胺反應(yīng)。根據(jù)該日本專利，從己二腈和乙二胺能得到雙咪唑啉A。
該方法要求在反應(yīng)結(jié)束時(shí)加入鋅。在這些條件下，有點(diǎn)難以純化終產(chǎn)物雙咪唑啉，產(chǎn)率低。
根據(jù)我們的發(fā)明方法在于在第一步中加入沸點(diǎn)大于80℃的脂族醇如正-戊醇并取消加入鋅。在這些條件下，起始厚料保留在溶液中，可以在重結(jié)晶前經(jīng)過濾回收終產(chǎn)物，產(chǎn)量明顯提高。
下式的低聚物 和雙咪唑啉的加成或偶合反應(yīng)根據(jù)下面的一般方案進(jìn)行為完成此合成反應(yīng)，應(yīng)選擇溫度，使低聚物的粘性很低，且明顯低于500Pa.s，優(yōu)選低于300Pa.s，目的是使鏈偶合劑在低聚物中能分散和摻入和/或自身溶解。此溫度為100～350℃，優(yōu)選150～330℃。
在惰性氣體下反應(yīng)時(shí)間是1～120分鐘，優(yōu)選在大氣壓下為5～30分鐘。
根據(jù)本發(fā)明還能獲得如下聚合物在30℃甲酚濃度為0.5g/dl中測(cè)定的溶液粘度高于起始低聚物的粘度，例如其值可達(dá)到高于0.8dlg-1，數(shù)均分子量Mn高于10000，無需去除副產(chǎn)物，不會(huì)碰到常規(guī)縮聚反應(yīng)中固有的其它難題。
可以利用一種或幾種鏈偶合劑和一種或幾種低聚物。因此，同時(shí)地或反之順序地加入不同的低聚物能獲得無規(guī)則分布或嵌段值較大或較小的聚合物。
可不必利用催化劑，但它能加快反應(yīng)。如果使用，以低聚物和鏈偶合劑為基礎(chǔ)，加入0.001～2％重量、優(yōu)選0.01～0.5％的一種或幾種常規(guī)催化劑，例如4，4′-二甲基氨基吡啶、對(duì)甲苯磺酸、H3PO4、NaOH或本申請(qǐng)人的歐洲專利申請(qǐng)EP-A-425，341中描述的那些催化劑。
在這些條件下，在攪拌反應(yīng)器或擠出機(jī)中以分批方式完成反應(yīng)。然后進(jìn)行干混操作，或在擠出機(jī)的進(jìn)料斗中將偶合劑參入熔化的低聚物中，按擠出機(jī)生產(chǎn)量連續(xù)進(jìn)入，以保持反應(yīng)操作的化學(xué)計(jì)量。
優(yōu)選 比例保持在0.95～1.05。
為此，反應(yīng)物包括上述比例大于1時(shí)的-COOH末端基團(tuán)、比例小于1時(shí)的下式末端基團(tuán)
或比例等于1時(shí)這兩種端基同時(shí)存在。
實(shí)施例下面的實(shí)施例的闡述本發(fā)明。
在這些實(shí)施例中熔化溫度Tf和玻璃化溫度Tg由差示掃描量熱法(DSC)(DU Pont 9900)測(cè)定。在加熱速率20℃/min下最大熔化吸熱時(shí)測(cè)定熔化溫度，隨后第二步在20℃/min下熱循環(huán)使溫度高于分析樣品的熔化溫度，然后以40℃/min冷卻到室溫。
質(zhì)量損失是在20℃/min下用熱重量分析法(TGA Du Pont 951)測(cè)量。T5％相應(yīng)于產(chǎn)物損失5％起始質(zhì)量時(shí)的溫度。
在Mettler DL40RC儀器上進(jìn)行化學(xué)測(cè)定。在實(shí)際分析前總要進(jìn)行空白試驗(yàn)。
用0.1N或0.05N氫氧化鉀的醇溶液滴定酸度，當(dāng)在上述條件下不溶解時(shí)，樣品溶解在1/1(體積計(jì))甲苯/氯仿混合物中或40℃芐醇中(這適合于含聚酰胺單元的低聚物、聚合物和共聚物)。
溶液中粘度ηinh是在30℃用濃度0.5g/dt甲酚測(cè)定的。
使用的鏈偶合劑和起始低聚物如下鏈偶合劑 E；F(見表1)。低聚物下面描繪低聚物I和II 具有二-COOH末端官能的低聚物III得自對(duì)苯二酸(T)間苯二酸(I)內(nèi)酰胺12(L12)從雙(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)甲烷(BMACM)，及T/I/L12/BMACM＝2.8/1.2/3/3(mol)。
低聚物IV得自相同的單體，及T/I/L12/BMACM＝3.6/2.4/5/5(mol)。
具有二-COOH末端官能的低聚物V得自對(duì)苯二酸(T)，六亞甲基二胺(HMDA)，內(nèi)酰胺12(L12)，T/HMDA/L12＝6/5/6(mol)。
不象無定形的低聚物III和IV，低聚物V是半結(jié)晶的。
下表概括起始低聚物的特征表1
實(shí)施例1合成雙咪唑啉A在100ml裝有錨式攪拌器、進(jìn)氮口、回流冷卻器和油浴加熱的反應(yīng)器中，在氮?dú)鈱酉聰嚢?9.83g 1，2-二氨基乙烷(0.33mol)、17.84g 1，4-二氰基丁烷(0.165mol)和0.5g硫(0.0156mol)，直到硫溶解(30分鐘)。此后，加入50ml正-戊醇，反應(yīng)混合物加熱到100℃。觀察到釋放氨，反應(yīng)開始后3小時(shí)終止。用氮吹掃清洗反應(yīng)器1小時(shí)，然后冷卻到室溫。經(jīng)過濾回收雙咪唑啉，用正-戊醇清洗，在芐腈中重結(jié)晶。產(chǎn)率75.5％Mp＝221.6℃1H N.M.R(250MHZ.CD3ODref TMS)1.79(4H).2.34(4H)3.51(8H)4.98(2H)。
C10H18N4計(jì)算值(％)C61.82；H9.34；N28.84實(shí)際值(％)C61.67；H9.52；N28.67對(duì)比實(shí)施例1在實(shí)施例1所述的設(shè)備中，在氮?dú)鈱酉聰嚢?9.83g 1，2-二氨基乙烷(0.33mol)、17.84g 1，4-二氰基丁烷(0.165mol)和0.5g硫(0.0156mol)，直到硫溶解(30分鐘)，然后反應(yīng)混合物在100℃加熱3小時(shí)。此后，加入5g鋅粉(0.076mol)，再連續(xù)加熱1小時(shí)。冷卻后，粉碎固狀反應(yīng)混合物，懸浮在200ml乙醇中，回流下加熱2小時(shí)，趨熱過濾。蒸發(fā)濾液，殘余物在芐腈中重結(jié)晶，A產(chǎn)率36％。實(shí)施例2合成雙咪唑啉B在實(shí)施例1所述設(shè)備中采用24.46g1，2-二氨基丙烷(0.33mol)、17.84g 1，4-二氰基丁烷(0.165mol)和0.5g硫(0.0156mol)。在氮?dú)猸h(huán)境下攪拌反應(yīng)混合物，直到硫溶解(30分鐘)。此后，加入50ml正-戊醇，反應(yīng)混合物加熱到100℃。觀察到釋放出氨，反應(yīng)開始后3小時(shí)停止。用氮?dú)獯祾咔逑捶磻?yīng)器1小時(shí)，然后冷卻到室溫。在蒸發(fā)正-戊醇后借助于在四氫呋喃中重結(jié)晶回收雙咪唑啉B。產(chǎn)率61.2％，Tf＝123.4℃。
1H N.M.R.(250MHZ.CDcl3，TMS)1.02(6H)、1.51(4H)、2.07(4H)、2.95(2H)、3.51(2H)、3.75(2H)、5.00(2H)。
C12H22N4計(jì)算值(％)C64.83；H9.97；N25.20實(shí)際值(％)C64.21；H10.1.；N24.96對(duì)比實(shí)施例2在實(shí)施例1所述的設(shè)備中，在氮?dú)鈱酉聰嚢?4.46g1，2-二氨基丙烷(0.33mol)、17.84g1，4-二氰基丁烷(.165mol)和0.5g硫(0.01％mol)，直到硫溶解(30分鐘)，然后在100℃加熱反應(yīng)混合物3小時(shí)。此后，加入5g鋅粉(0.076mol)，再連續(xù)加入1小時(shí)。冷卻后，粉碎固狀反應(yīng)混合物，懸浮在200ml四氫呋喃(THF)中，回流下加熱2小時(shí)，熱過濾。冷時(shí)雙咪唑啉B沉淀，經(jīng)過濾回收，然后在THF中重結(jié)晶。B的產(chǎn)率40％。實(shí)施例3合成雙咪唑啉C采用實(shí)施1中所述的設(shè)備和方法以及19.43g1，2-二氨基乙烷(0.33mol)、22.47g1，6-二氰基乙烷(0.165mol)和0.5g硫(0.0156mol)。產(chǎn)率66.7％，Tf＝199.2℃。
1H N.M.R.(250MHZ.CD3OD.refTMS)1.57(2H)、1.78(4H)、2.39(4H)、3.71(8H)、5.16(2H)。
C12H22N4計(jì)算值(％)C64.83；H9.97；N25.20實(shí)際值(％)C64.75；H9.76；N25.00實(shí)施例4合成雙咪唑啉D在實(shí)施例1所述的設(shè)備中，在氮?dú)鈱酉聰嚢?9.83g1，2-二氨基乙烷(0.33mol)、21.31g1，4-二氰基苯(0.165mol)和0.5g硫(0.0156mol)，直到硫溶解(30分鐘)，然后在100℃加熱反應(yīng)混合物。觀察到放出氨，反應(yīng)開始后3小時(shí)終止。用氮?dú)獯祾咔逑捶磻?yīng)器1小時(shí)，然后冷卻到室溫。經(jīng)過濾回收雙咪唑啉D，于180℃懸浮在芐腈中，過濾，用丙酮清洗并真空干燥55.2％。
Mp＝308.3℃。
1H N.M.R.(250MHZ.1.1.1.3.3.3-六氟-2-丙醇-d/CDCl3(1/1Vol.TMS)4.12(8H)、7.94(4H)、C12H14N4計(jì)算值(％)C67.27；H6.59；N26.15實(shí)際值(％)C67.31；H6.55；N25.80實(shí)施例5合成雙咪唑啉E在實(shí)施例1所用的設(shè)備和方法中采用29.09g 2，2-二甲基-1，2-二氨基乙烷(0.33mol)、17.84g1，4.二氰基丁烷(0.165mol)和0.5g硫(0.0156mol)。
收率53.9％Mp＝150.9℃N.M.R.1H(250MHZ、CDCl3、refTMS)1.15(12H)、1.58(4H)、2.14(4H)、3.21(4H)、4.65(2H)。
C14H26N4計(jì)算值(％)C67.16；H10.47；N22.38實(shí)際值(％)C64.14；H10.43；N22.12實(shí)施例6合成雙咪唑啉F在實(shí)施例1用的設(shè)備和方法中采用19.83g1，2-二氨基乙烷(0.33mol)、20.16g1，5-二氰基戊烷(0.165mol)和0.5g硫(0.0156mol)。產(chǎn)率57.4％，Mp＝166.3℃。
1H N.M.R.(250MHZ.CDl3.refTMS)1.53(4H)、1.76(4H)、2.40(4H)、3.71(8H)、5.18(2H)。
C11H20N4計(jì)算值C63.43；H9.68；N26.90實(shí)際值C63.33；H9.82；N26.74實(shí)施例7低聚酰胺I和雙咪唑啉A反應(yīng)10.00g(9.57mmol)低聚酰胺I和1.859g(9.57mmol)雙咪唑啉A加入到50cm3反慶器中，反應(yīng)器設(shè)有油浴加熱、氮?dú)膺M(jìn)口和出口以及機(jī)械錨式攪拌器。連續(xù)攪拌30分鐘加熱混合物到240℃，冷卻后得到具有以下特征的聚合物[COOH]＝0.12mol/kg[η]inh＝0.54dl/gMp＝155℃T5％＝414℃實(shí)施例8低聚酰胺I和雙咪唑啉B反應(yīng)10.00g(9.57mmol)低聚酰胺I和2.128g(9.57mmol)雙咪唑啉B加入設(shè)有油浴加熱、氮?dú)膺M(jìn)出口和機(jī)械錨式攪拌器的50cm3反應(yīng)器中。連續(xù)攪拌30分鐘下加熱混合物到240℃，冷卻后得到以下特征的聚合物[COOH]＝0.15mol/kg[η]inh＝0.45dl/gMp＝154℃T5％＝408℃實(shí)施例9低聚酰胺I和雙咪唑啉C的反應(yīng)10.00g(9.57mmol)低聚酰胺I和2.128g(9.57mmol)雙咪唑啉C加入到裝有油浴加熱、氮?dú)膺M(jìn)出口和機(jī)械錨式攪拌器的50cm3反應(yīng)器中。連續(xù)攪拌30分鐘下加熱混合物到240℃，冷卻后得到下列特征的聚合物[COOH]＝0.17mol/kg[η]inh＝0.36dl/gMp＝153℃T5％＝405℃實(shí)施例10低聚酰胺T和雙咪唑啉A反應(yīng)在100cm3設(shè)有雙逆轉(zhuǎn)片攪拌器、電加熱和氮?dú)膺M(jìn)出口的Brabender型混合機(jī)中，引入50.00g(47.87mmol)低聚酰胺I和9.30g(47.87mmol)雙咪唑啉A。攪拌15分鐘加熱混合物到240℃，冷卻后得到下列特征的聚合物[COOH]＝0.07mol/kg[η]inh＝0.85dl/gMp＝156℃T5％＝412℃實(shí)施例11三-嵌段低聚物II和雙咪唑啉A反應(yīng)在50cm3設(shè)有油浴加熱、氮?dú)膺M(jìn)出口和機(jī)械錨式攪拌器的反應(yīng)中，引入10.00g(3.55mmol)三-嵌段低聚物II和0.69g(3.55mmol)雙咪唑啉A。攪拌30分鐘把混合物加熱到240℃，冷卻后得到下列特征的聚合物[COOH]＝0.16mol/kg[η]inh＝0.46dl/gMp＝152℃T5％＝401℃實(shí)施例12低聚酰胺III和雙咪唑啉A反應(yīng)在250cm3配有攪拌和裝有能在惰性(N2)環(huán)境下工作的系統(tǒng)的反應(yīng)器中，引入186.5g(0.1mol)低聚酰胺III和19.43g(0.1mol)雙咪唑啉A。
反應(yīng)器浸沒在加熱到280℃的油浴中，攪拌器以50rpm轉(zhuǎn)動(dòng)攪拌反應(yīng)混合物，只要介質(zhì)的粘度降到允許攪拌的程度。在280℃15分鐘后，觀察到反應(yīng)物的粘度急速增加，要求攪拌速度降到10rpm。在此條件10分鐘后，終止反應(yīng)。
所得的聚合物是半透明的，根據(jù)熱分析，只在171℃顯示玻璃化轉(zhuǎn)變。
溶液中粘度是0.9dlg-1。實(shí)施例13低聚酰胺IV和雙咪唑啉A反應(yīng)在和實(shí)施例12所述相同的反應(yīng)器中，引入150g(0.05mol)低聚酰胺IV和9.71g(0.05mol)雙咪唑啉A。在和實(shí)施例12相似的條件下操作，要求攪拌速度降低，在280℃10分鐘后，觀察到反應(yīng)混合物粘性改變。在隨后5分鐘內(nèi)終止反應(yīng)。
所得的聚合物是半透明的，根據(jù)熱分析只顯示在174℃玻璃化轉(zhuǎn)變。溶液中粘度是0.85dlg-1。實(shí)施例14低聚酰胺V和雙咪唑啉D反應(yīng)在實(shí)施例11所述的反應(yīng)器中，引入25.80g(0.01mol)低聚酰胺V和2.14g(0.01mol)雙咪唑啉D。反應(yīng)器浸沒在295℃浴中。在此溫度下5分鐘后，反應(yīng)混合物變成流體。然后在50rpm速度下攪拌15分鐘。此后，攪拌速度降到10rpm，終止前再連續(xù)反應(yīng)5分鐘。
所得的聚合物外觀稍不透明，粘度是0.7dlg-1。
熱分析表明，除玻璃化轉(zhuǎn)變?cè)?0℃以外，熔點(diǎn)是278℃。
權(quán)利要求
1.聚合物和共聚物的含有至少一個(gè)下式重復(fù)單元 其中R是單鍵、線性烴鏈R1是脂族或芳族烴鏈，它們可以是取代的，連接兩個(gè)相鄰-NH-單元的最短鏈上包含兩個(gè)或三個(gè)碳原子， 是下式低聚物的部分
2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚合物和共聚物，其中R是P＝4或6的-(CH2)p基團(tuán)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的聚合物和共聚物，其中R是對(duì)亞苯基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一權(quán)利要求的聚合物和共聚物，其中R1是-(CH2)2-，-CH(CH3)-CH2-基團(tuán)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一權(quán)利要求的聚合物和共聚物，其中 是包括以下低聚物的部分一個(gè)或幾個(gè)聚酰胺嵌段，和/或一個(gè)或幾個(gè)聚酯嵌段，和/或一個(gè)或幾個(gè)聚醚嵌段。
6.一種獲得包含至少一個(gè)下式重復(fù)單元的聚合物和共聚物的方法 其中R是單鍵、線性烴鏈，R1是脂肪族或芳族烴鏈，它們可以是取代的，連接兩個(gè)相鄰-NH-單元的最短鏈上帶有兩個(gè)或三個(gè)碳原子， 是下式低聚物的部分 在大氣壓，溫度高于低聚物熔點(diǎn)條件下，借助一個(gè)或幾個(gè)下列低聚物 和一個(gè)或幾個(gè)雙咪唑啉 批量進(jìn)行加成反應(yīng)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中選擇反應(yīng)混合物的溫度在100～350℃，由此低聚物的粘度小于500Pa.s，其中反應(yīng)時(shí)間在1～120分鐘。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7的方法，其中以低聚物和雙咪唑啉為基準(zhǔn)，0.001～2％重量的一種或多種催化劑加到反應(yīng)混合物中。
9.根據(jù)權(quán)利要求6-8中任一權(quán)利要求的方法，其中批量加成反應(yīng)是在攪拌反應(yīng)器中以分批方法或在擠出機(jī)中連續(xù)地或在連續(xù)反應(yīng)器中完成的。
10.從二腈和二胺制備雙咪唑啉的方法，特征在于加入沸點(diǎn)大于80℃的脂族醇。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中所述的脂族醇是正-戊醇。
全文摘要
本發(fā)明提供的聚合物和共聚物包含至少一個(gè)下式重復(fù)單元
文檔編號(hào)C08G69/44GK1141930SQ96108420
公開日1997年2月5日 申請(qǐng)日期1996年4月26日 優(yōu)先權(quán)日1995年4月27日
發(fā)明者T·費(fèi)希爾, A·弗拉迪特, D·尤達(dá)斯 申請(qǐng)人:埃勒夫阿托化學(xué)有限公司