專利名稱：制備烯烴聚合物的催化劑及方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適用于制備烯烴聚合物的催化劑，該催化劑包含一種過渡金屬組分和一種有機(jī)金屬組分。具體來說，本發(fā)明涉及適用于制備以α-烯烴為基礎(chǔ)的聚合物的催化劑。更具體來說，本發(fā)明涉及適用于制備乙烯、α-烯烴和非必要的二烯的非晶態(tài)共聚物的催化劑。該催化劑包含一種釩組分和一種鋁組分。
這種催化劑可從幾篇出版物得知。通常得到結(jié)晶及非晶態(tài)烯烴聚合物。通常用所謂的齊格勒-納塔聚合方法來制備前述的非晶態(tài)共聚物并導(dǎo)致形成乙烯/α-烯烴的非晶態(tài)共聚物(也稱為EAM橡膠)和非晶態(tài)乙烯/α-烯烴/二烯三元共聚物(也稱為EADM橡膠)。就α-烯烴而言，通常使用導(dǎo)致生成EP或EPDM橡膠的丙烯。這種催化和這種方法的例子可參見EP-A-44，119，該文獻(xiàn)提到最適用于這種聚合反應(yīng)的催化劑是由一種釩組分和一種鹵化烷基鋁組成的。
然而，這些已知的催化劑有若干缺點(diǎn)。現(xiàn)有技術(shù)中常用的這種催化劑的一個缺點(diǎn)是它的活性低，因而必須使用大量的有機(jī)金屬組分。
本申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，下面將要說明的一種新型催化劑導(dǎo)致不同類型的催化劑性質(zhì)，因而在相似的工藝條件下，根據(jù)該催化劑組成的不同，可產(chǎn)生極不相同的聚合物。
按照本發(fā)明的催化劑的特征是過渡金屬組分是由鍵合了亞氨芳基配位體的過渡金屬原子所組成的。更具體來說，按照本發(fā)明的催化劑的特征是過渡金屬組分是由鍵合了亞氨芳基配位體的釩原子或鈦原子所組成的。
把這樣的一種過渡金屬亞氨芳基配合物，特別是這樣的釩-或鈦-亞氨芳基配合物與有機(jī)金屬組分，更具體說，與有機(jī)鋁組分結(jié)合起來就得到了一種在齊格勒-納塔聚合法中非常有用的獨(dú)特的催化劑。
釩-亞氨芳基配合物本身是已知的，這可參見D.D.Devore等的論文J.Am.Chem.Soc.第109卷(24)，7408-16(1987)頁。然而，這種配合物僅僅受到學(xué)術(shù)上的興趣，一直還未用于技術(shù)上的目的，更不用說用于齊格勒-納塔聚合法了。
這里及下文的過渡金屬亞氨芳基配合物應(yīng)理解為通式如下的一組化合物Ar-N＝Me-XmYn (Ⅰ)(m+n等于Me-亞氨基的價(jià)數(shù))其中Ar 代表取代或未取代的芳基;
Me 代表過渡金屬;
X 代表鹵素;
Y 代表烷氧基、芳氧基、酰胺基或有機(jī)金屬基團(tuán)或不同的配合基團(tuán)，下面將要敘述。
(Ar-N＝代表亞氨芳基配合體)。
芳基可用含有在一個或多個位置上取代或未取代的苯核的基團(tuán)。符合這一要求的基團(tuán)有甲苯基、苯基、萘基。適合這些基團(tuán)的取代基有烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、鹵素、氨基、硝基、硫基、羧基。這些及其它取代基對于熟悉本技術(shù)的人來是知道的，他們可能容易地確定其適用性。較好的芳基包括0，0-二取代苯基。較好的取代基是烷基，例如甲基、乙基、異丙基、異丁基。
過渡金屬基團(tuán)(即通式中的Me-基團(tuán))選自元素周期表中第3-6族(根據(jù)新的IUPAC(國際理論和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會)注釋，如在Handbook of Chemistry and Physics，第70版，1989-90中給出的)。較好地，該過渡金屬選自Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta和Cr這一組。更好地是V或Ta作為過渡金屬。對用于制備非晶態(tài)共聚物來說，最可取的過渡金屬是V。
一個或多個鹵原子(通式中的X-基)也可以鍵合到過渡金屬原子上。它們可選自包含F(xiàn)、Cl、Br、I的這一組。
較好是，過渡金屬組分含有至少2個鹵基、更好是至少2個氯基，這些基團(tuán)鍵合到過渡金屬原子上。上述鹵素的混合物也可使用。
此外，過渡金屬原子可以有第三種基團(tuán)(上述通式中的Y-基團(tuán))。它們可選自烷氧基、芳氧基、酰胺基或有機(jī)金屬基團(tuán)，混合物也可使用。
適合的釩/亞氨芳基配合物同樣可參見上述J.Am.Chem.Soc.中的文章。該文章還指出可以制備出多少種配合物。VOCl3與對位取代的芳基異氰酸酯的反應(yīng)可以在這里提及作為一個例子。
該催化劑還包含元素周期表中1、1、12或13族(也是根據(jù)新IUPAC注釋)的一種有機(jī)組分作為助催化劑。至少有一個烴基通過C原子直接鍵合到該金屬原子上。合適的這種金屬的化合物，例如有鈉、鋰、鋅和鎂以及尤其是鋁的化合物。鍵合到這些化合物中金屬原子上的烴基較好是含有1-30碳原子，更好是1-10個碳原子。
合適的化合物的例子有戊基鈉、丁基鋰、二乙基鋅、氯化丁基鎂及二丁基鎂。最好是有機(jī)鋁化合物，特別是三烷基鋁化合物(例如三乙基鋁)、氫化烷基鋁(例如氫化二異丁基鋁)、烷基烷氧基鋁化物和含有鹵素的鋁化合物(例如氯化二乙基鋁、氯化二異丁基鋁、二氯化一乙基鋁和乙基鋁的倍半氯化物)。也可使用這些化合物的混合物。
本申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有機(jī)金屬組分類型和數(shù)量的選擇對于獲得適合催化劑是重要的。例如，申請人已發(fā)現(xiàn)使用其中至少有2個鹵原子鍵合到釩原子上的釩-亞氨芳基配合物時(shí)，如果釩與有效鋁的原子比選在3∶1與1∶3之間、較好在1∶1與1∶2之間時(shí)，可獲得一種極好的催化劑。而在先有技術(shù)中所使用的比例卻在1∶5與1∶50之間(參見上述EP-A-44，119中的實(shí)例)。
這里及下文中“有效鋁”一詞應(yīng)理解為代表從所供給的量中除去由于在催化劑或聚合反應(yīng)體系中存在其它路易斯酸或路易斯堿而需進(jìn)行的校正后所剩下的鋁的量。所剩下的用于釩組分(按目前的觀點(diǎn)該組分導(dǎo)致生成活性催化劑)的有效烷基化的鋁組分的量按上述比例與釩組分的量有關(guān)。
在路易斯酸(例如BCl3、CaCl3、GaBr3、AlBr3、AlCl3、SiCl4)或路易斯堿(例如水、酯、醚、醇、胺、S-化合物(如硫化物或亞硫酸鹽)、P-化合物(例如膦或亞磷酸鹽))的存在下，某些鋁組分不能活化，這就導(dǎo)致可用于釩組分的烷基化的鋁組分量的相應(yīng)減少。
已經(jīng)證實(shí)，使用本技術(shù)中已知的催化劑不可能得到如此低的釩與有效鋁的原子比。已知催化劑對所涉及的聚合反應(yīng)根本沒有或?qū)嶋H上沒有催化活性。
令人驚奇的是，由于使用按照本發(fā)明的催化劑，就可能采用上述的低鋁/釩比，極少量的鹵素，特別是氯參與反應(yīng)過程，而且，更重要的是在所生成的聚合物中只有極少的鹵素封端，這對于所制得的聚合物的腐蝕性具有有利的影響。
催化劑中所用的鹵化烷基鋁的類型也取決于過渡金屬組分的性質(zhì)。在過渡金屬組分為含有至少2個鍵合到釩原子上的鹵素的釩組分催化劑的情況下，較好是使用三烷基鋁，更好是使用三乙基鋁(TEA)。
本申請人已發(fā)現(xiàn)，在標(biāo)準(zhǔn)條件下所得到的聚合物，尤其是非晶態(tài)共聚物彼此根本不同，這取決于所選擇的催化劑的類型及其性質(zhì)。這種現(xiàn)象在先有技術(shù)催化劑的情形中是沒有的。因此，在按照本發(fā)明的催化劑的情況下，好象有另一種從前不為人們所知曉的活性催化中心。
催化劑可以以溶解的形式(在這種情況下較好是使用在相應(yīng)的液相聚合反應(yīng)中也可以使用的溶劑)或以其中至少一種組分鍵合到一種載體上的形式加入到聚合反應(yīng)器中。
對于熟悉本技術(shù)的人員來說有幾種本身已知的方法可以得到。載體可用例如二氧化硅、二氧化鋁、沸石、MgCl2等。這種所謂多相化的催化劑使得能在漿液中或以氣相法進(jìn)行聚合反應(yīng)。
催化劑可用不同的方法加以改進(jìn)使其更適用于制備上述的聚合物或共聚物。
首先，催化劑可以含有一種促進(jìn)劑。這里促進(jìn)劑是指一種能提高催化劑的聚合反應(yīng)產(chǎn)率的化合物。鹵化化合物特別適于此種目的。為了確保要制備的共聚物不含太多的鹵素，EP-A-44，119提出使用具有低鹵含量的特殊化合物作為促進(jìn)劑。這些主要是，而且較好是每個分子具有2個鹵原子的化合物。苯基一或二鹵代乙酸的烷基或烷氧基烷基酯類可提及作為這種化合物的例子。對于這些和其它適用的促進(jìn)劑，讀者可特別參考上面已多次提到的專利EP-A-44，119。
第二種可能性是催化劑含有一種路易斯酸。這種酸也能提高按照本發(fā)明的過渡金屬/有機(jī)金屬組合的催化劑活性。適用的路易斯酸的例子有AlCl3、AlBr3、GaCl3、GaBr3、BCl3或SiCl4。
再一種可能性是催化劑含有一種路易斯堿。象路易斯酸一樣，這種化合物也能增強(qiáng)催化劑活性。其例子有酯類、醚類、酮類、醇類、胺類等。
還有一種影響催化劑活性的可能的方法是用另一種配位體(通式Ⅰ中的Y基團(tuán))(部分)代替過渡金屬/亞氨基配合物中的鹵基。這種配位體的例子有烷氧基、芳氧基、胺基或酰胺基、S化合物(例如硫化物、亞硫酸鹽、硫酸鹽、硫醇、亞磺酸鹽)、P化合物(例如膦、亞磷酸鹽、磷酸鹽)、取代或未取代的環(huán)戊二烯基以及有機(jī)金屬化合物。熟悉本技術(shù)的人們只要注意到這里所提及的內(nèi)容并用簡單的實(shí)驗(yàn)方法，便能容易地確定這些和其它配位體用于本發(fā)明的適用性。
上述改進(jìn)可應(yīng)用于催化劑本身或在聚合反應(yīng)過程中進(jìn)行。
本發(fā)明也涉及使用按照本發(fā)明的催化劑來制備烯烴聚合物的方法。更具體說，本發(fā)明涉及聚合物的制備，其中單體選自α-烯烴、內(nèi)烯烴或二烯烴及其混合物。尤其是，本發(fā)明的涉及較好為選自乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、庚烯、辛烯及其混合物的α-烯烴類的聚合方法。更好是該烯烴選自乙烯和/或丙烯。這可導(dǎo)致生成結(jié)晶狀均聚或共聚聚乙烯(如HDPE、LLDPE)以及結(jié)晶狀的均聚或共聚聚丙烯(PP及EMPP)。這些類型的聚合物所需的所有單體及制備這些類型聚合物的工藝條件對于熟悉本技術(shù)的人們來說都是已知的。在應(yīng)用本發(fā)明時(shí)最佳的選擇是使用例如在液相共聚合反應(yīng)中制備乙烯、α-烯烴和不是必需的二烯的非晶態(tài)共聚物的方法。所述非晶態(tài)共聚物的制備是本發(fā)明的過渡金屬/有機(jī)金屬催化劑用于生產(chǎn)結(jié)晶和非晶態(tài)烯烴聚合物的代表。非晶態(tài)共聚物在這里和下文理解為在室溫和較高溫度下用DSC法(差示掃描量熱法)測得的結(jié)晶度至多為5%的共聚物。較好是，該共聚物的結(jié)晶度至多1%。除乙烯之外可用的適合的α-烯烴的例子還有丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯或其支化異構(gòu)體，例如4-甲基戊烯-1以及還有苯乙烯、α-甲基苯乙烯。這些鏈烯烴的混合物也可以使用。丙烯和/或1-丁烯比較好。
用于共聚物中的二烯可用多不飽和化合物，該化合物用來在共聚物中引入不飽和部分。它至少含有2個C＝C雙鍵，并且可以均為脂族和脂環(huán)族。脂族多不飽和化合物通常含有3-20個碳原子;雙鍵可以是共軛的或較好是非共軛的。例子有1，3-丁二烯、異戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯，2-乙基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、月桂烯、丙二烯、1，2-丁二烯、1，4，9-癸三烯(decatrienes)、1，4-己二烯、1，5-己二烯和4-甲基-1，4-己二烯。含有或不含橋基的脂環(huán)族多不飽和化合物可以是單環(huán)或多環(huán)化合物。這種化合物的例子有降冰片二烯及其烷基衍生物;亞烷基降冰片烯類，尤其是5-亞烷基-2-降冰片烯，其中亞烷基含有1-20，較好是1-8個碳原子;鏈烯基降冰片烯，尤其是5-鏈烯基-2-降冰片烯，其中的鏈烯基含有2-20，較好是2-10個碳原子，例如乙烯基降冰片烯、5-(2′-甲基-2′-丁烯基)-2-降冰片烯和5-(3′-甲基-2′-丁烯基)-2-降冰片烯;二環(huán)戊二烯以及二環(huán)-[2，2，1]-庚烷、二環(huán)-[2，2，2]-辛烷、二環(huán)-[3，2，1]-辛烷和二環(huán)-[3，2，2]-壬烷的多不飽化合物，其中兩環(huán)中至少一個環(huán)是不飽和的。此外，類似4，7，8，9-四氫茚和異亞丙基四氫茚這樣的化合物也可使用。尤其是用二環(huán)戊二烯、5-亞甲基-或5-亞乙基-2-降冰片烯或1，4-己二烯。也可使用上述化合物的混合物。
共聚物中二烯含量可高達(dá)20%(重量)，但較好是高達(dá)10%(重量)。
除了二烯之外，或不是二烯而是具有一個或多個官能基團(tuán)，例如鹵原子、OH、OR、COOH、COOR或NH2基團(tuán)也可以任選地包括在該共聚物中，其量可高達(dá)20%(重量)。這種官能單體通常對聚合反應(yīng)催化劑的活性具有不利的影響。但是，在促進(jìn)劑存在下使用本發(fā)明的催化劑時(shí)，即使當(dāng)共聚混合物含有官能單體時(shí)也能得到合理的聚合速度。
所用單體的摩爾比取決于所要求的共聚物組成。因?yàn)楦鞣N單體的聚合速度大不相同，所以不可能定出統(tǒng)一的摩爾比的適用范圍，例如，乙烯和丙烯共聚時(shí)摩爾比一般選擇在1∶1和1∶5之間。如果多不飽和化合物參與共聚，則相對于乙烯的摩爾比通常在0.0001∶1和1∶1之間。
共聚合反應(yīng)通常在-40-200℃，較好在10-80℃的溫度進(jìn)行。壓力通常為0.1-5兆帕，但也可采用較高或較低的壓力。該方法較好是連續(xù)進(jìn)行，但也可以半連續(xù)或分批進(jìn)行。
停留時(shí)間可從數(shù)秒鐘至數(shù)小時(shí)內(nèi)改變。大體上停留時(shí)間選擇在數(shù)分鐘至1小時(shí)之間。
共聚反應(yīng)可在對于催化劑來說是惰性的液體中進(jìn)行，例如在一種或多種飽和脂族烴類(例如丁烷、戊烷、己烷、庚烷、五甲基庚烷或石油餾分)、芳族烴類(例如苯或甲苯)或鹵代的脂族或芳族烴類(例如四氯乙烯)中進(jìn)行?？梢允褂眠@種的溫度和壓力，即在該溫度和壓力下所用的一種或多種單體，尤其是α-烯烴，例如丙烯處于液體狀態(tài)并且以可作為分散劑的這樣大的量存在。此時(shí)不需要用其它分散劑。按照本發(fā)明的方法可以在充有氣體和液體的聚合反應(yīng)器中或在完全填充液體的反應(yīng)器中進(jìn)行。采用多相催化劑可以在懸浮液中或在氣相中實(shí)施聚合工藝。
分子量可借助于熟悉本技術(shù)的人們所熟知的方法來控制。特別是，這可通過使用鏈長調(diào)節(jié)劑，例如二乙基鋅，較好是氫來完成。極少量的氫就可在足夠程度上影響分子量。
含人驚奇的是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在液相法的情況下本發(fā)明的催化劑非常適用于在室溫甚至較高的溫度下制備乙烯和α-烯烴的非晶態(tài)共聚物。這表明反應(yīng)熱可以以比在慣用的液相方法中更為有效的方式消除。正如已經(jīng)知道的，這可通過加強(qiáng)冷卻反應(yīng)器進(jìn)料或蒸發(fā)部分反應(yīng)介質(zhì)來完成。
共聚完成之后，共聚物可用不同方法進(jìn)一步加工。在液相法的情況下可以考慮利用蒸汽來進(jìn)行溶劑的蒸發(fā)和凝聚。
按照本發(fā)明的方法得到的非晶態(tài)共聚物通常含有25-85%(重量)的乙烯。乙烯含量為40-75%(重量)的產(chǎn)品較為理想。這種共聚物可用于各種目的，例如生產(chǎn)軟管、傳送帶、密封型材等。如果需要的話，可用能產(chǎn)生自由基的物質(zhì)，例如過氧化物或用硫或其它象酚醛樹脂類的硫化劑按一般方法進(jìn)行硫化。
用油可使該共聚物能延伸以使產(chǎn)品象橡膠一樣可加工。這較好是在共聚合過程中完成。已經(jīng)知道加添加一些試劑可得到所謂的脆包。這可通過添加例如滑石或使用EP-A-427，339所述體系來完成。其中所述的組合物包含一種無機(jī)分配劑、一種增稠劑和一種無機(jī)分散劑，這種組合物很適用于本發(fā)明產(chǎn)品的情況。也可參閱US-A4，233，365。
下面將根據(jù)實(shí)例和對比實(shí)驗(yàn)對本發(fā)明加以描述，但不受其限制。
在各實(shí)例和各表中所用的編號及縮寫詞的含義如下Cat 1(催化劑1)＝三氯化鄰，鄰-二異丙基苯基亞氨基釩，Cat 2(催化劑2)＝三氯化苯基亞氨基釩，DCPAE＝二氯苯乙酸乙酯，
TEA＝三乙基鋁，SEAC＝乙基鋁的倍半氯化物，C3cont.＝聚合物中丙烯單元的重量百分率。
實(shí)例Ⅰ在容積為1升的玻璃高壓釜中裝入300毫升汽油和0.025毫摩爾的催化劑1，借助于純化過的單體使反應(yīng)器加壓至8巴，并調(diào)節(jié)進(jìn)料使氣體進(jìn)料中丙烯∶乙烯的比例為2∶1。反應(yīng)器溫度為30℃。然后將TEA加入到反應(yīng)器內(nèi)含物中，然后馬上加入0.025毫摩爾的DCPAE。將丙烯(200nl/hr)和乙烯(100nl/hr)供入反應(yīng)器使單體濃度在聚合過程中盡可能保持恒定。聚合30分鐘后使反應(yīng)器減壓，收集溶液并干燥，得到乙烯和丙烯的非晶態(tài)共聚物。表1列出了TEA的供給量和聚合物數(shù)據(jù)。
表1實(shí)例號催化劑1 TEA DCPAE 產(chǎn)量(克) C3含量(毫摩爾) (毫摩爾) (毫摩爾) (重量%)1.1 0.025 0.100 0.025 7.1 28.41.2 0.025 0.075 0.025 10.0 35.31.3 0.025 0.050 0.025 12.5 41.01.4 0.025 0.030 0.025 12.8 45.4這些結(jié)果表明加入的烷基鋁助催化劑 催化劑活性就越高。此外，在低烷基鋁濃度和在高烷基鋁濃度時(shí)生成不同的聚合物。
實(shí)例Ⅱ采用實(shí)例Ⅰ確定的同樣的聚合反應(yīng)，以不同次序供給反應(yīng)器各種催化劑組分。在某些情況下釩催化劑組分與路易斯酸(BCl3)一起供給。在調(diào)節(jié)之后，先供給促進(jìn)劑DCPAE，接著供給助催化劑(TEA)。表2列出了催化劑組分的用量及結(jié)果。
表2實(shí)例號催化劑 TEA BCl3DCPAE 產(chǎn)量(克) C3含量毫摩爾 毫摩爾) 毫摩爾 毫摩爾 (重量%)2.1 0.025 0.025 0.025 0 02.2 0.025 0.030 0.025 0.025 02.3 0.025 0.050 0.025 0.025 10.7 44.82.4 0.025 0.025 0 0.075 2.52.5 0.025 0.050 0 0.075 9.52.6 0.025 0.075 0 0.075 11.2 43.3這些結(jié)果表明路易斯酸和/或路易斯堿(DCPAE)會影響烷基鋁(TEA)的活性，所以可用于釩組分烷基化的烷基鋁的有效量減少。這可通過增加鋁的絕對量來(部分地)補(bǔ)償。
實(shí)例Ⅲ重復(fù)實(shí)例1，但用催化劑2代替催化劑1，各催化劑組分用量不同，見表3。
又是得到一種透明非晶態(tài)共聚物。產(chǎn)量6.3克，C3含量為30.3%。
這些結(jié)果表明鄰，鄰-二取代釩組分(催化劑1)與未取代的釩組分(催化劑2)比較，具有各種優(yōu)點(diǎn)。
表3實(shí)例號釩催化劑 TEA DCPAE 產(chǎn)量(克) C3含量釩催化劑毫摩爾 毫摩爾 毫摩爾 (重量%) 型號3.1 0.025 0.050 0.025 6.3 30.3 (2)1.3 0.025 0.050 0.025 12.5 41.0 (1)實(shí)例Ⅳ重復(fù)實(shí)例2，但改用不同的釩化合物。另外，用SEAC代替TEA。表4列出了各催化劑組分的用量及結(jié)果。
表4實(shí)例號釩組分毫摩爾 SEAC DCPAE 產(chǎn)量(克) C3含量毫摩爾 毫摩爾 (重量%)4.1 催化劑1 0.025 0.1 0.025 3.3 354.2 催化劑1 0.006 1.0 0.025 8.4 404.3 VOCl30.006 0.1 0.025 9.3 404.4 VOCl30.006 1.0 0.025 10.5 40這些結(jié)果表明具有高鹵化烷基鋁濃度的釩/亞氨芳基配合物導(dǎo)致生成與用以VOCl3作為釩組分的標(biāo)準(zhǔn)催化劑體系所得到的聚合物具有相同性質(zhì)的聚合物。在這種情況下，活性也是可以比較的(即類似)。這也間接表示在釩/亞氨芳基配合物與鹵化烷基鋁之間的反應(yīng)中形成的活性中心不同，取決于所使用的鹵化鋁的類型。用SEAC代替TEA時(shí)生成不同的聚合物。
權(quán)利要求
1.適于制備烯烴聚合物的催化劑，該催化劑包含一種過渡金屬組分和一種有機(jī)金屬組分，其特征在于該過渡金屬組分由在其上鍵合有亞氨芳基配位體的過渡金屬原子所組成。
2.按照權(quán)利要求1的催化劑，其特征在于該過渡金屬選自鈦?zhàn)寤蜮C族。
3.按照權(quán)利要求1-2任一項(xiàng)的催化劑，其特征在于該有機(jī)金屬化合物是有機(jī)鋁化合物。
4.適于制備乙烯、α-烯烴和任選的二烯的非晶態(tài)共聚物的催化劑，該催化劑包含一種釩組分和一種鋁組分，其特征在于該釩組分由在其上鍵合有亞氨芳基的釩原子所組成。
5.按照權(quán)利要求4的催化劑，其特征在于該釩組分含有至少兩個鍵合到釩原子上的鹵基。
6.按照權(quán)利要求5的催化劑，其特征在于釩與有效鋁的原子比在3∶1和1∶3之間。
7.按照權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的催化劑，其特征在于配位體中的芳基是鄰，鄰-二取代苯基。
8.按照權(quán)利要求4-6中任一項(xiàng)的催化劑，其特征在于該鋁組分是三烷基鋁。
9.按照權(quán)利要求6的催化劑，其特征在于釩與有效鋁的原子比在1∶1和1∶2之間。
10.按照權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的催化劑，其特征在于該催化劑還含有一種促進(jìn)劑。
11.按照權(quán)利要求10的催化劑，其特征在于該促進(jìn)劑每個分子中含有至多2個鹵原子。
12.按照權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的催化劑，其特征在于該催化劑中還存在一種路易斯酸或者路易斯堿。
13.按照權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的催化劑，其特征在于一種或多種組分鍵合到載體上。
14.利用一種催化劑來制備烯烴聚合物的方法，其特征在于該催化劑按照權(quán)利要求1-13中任何一項(xiàng)被使用。
15.按照權(quán)利要求14的方法，其特征在于該烯烴選自α-烯烴、內(nèi)烯烴、二烯烴和它們的混合物。
16.按照權(quán)利要求15的方法，其特征在于該α-烯烴選自乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、庚烯、辛烯和它們的混合物。
17.按照權(quán)利要求16的方法，其特征在于一種聚合物是基于乙烯和/或丙烯為單體制備的。
18.利用一種催化劑通過乙烯、α-烯烴和任選的一種二烯的共聚合制備非晶態(tài)共聚物的方法，其特征在于該催化劑按照權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)被使用。
19.利用按照權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的催化劑通過相應(yīng)的一種或多種單體的聚合反應(yīng)而得到的烯烴聚合物。
20.利用按照權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的催化劑通過乙烯、α-烯烴和任選的二烯的共聚合反應(yīng)而得到的這些單體的非晶態(tài)共聚物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種催化劑及烯烴聚合物的制備方法，該催化劑包含一種過渡金屬組分和一種有機(jī)金屬組分，其特征在于該過渡金屬組分由在其上鍵合了亞氨芳基配位體的過渡金屬原子所組成。更具體地說，該過渡金屬是釩或鈦。
文檔編號C08F4/68GK1070655SQ9211035
公開日1993年4月7日 申請日期1992年9月10日 優(yōu)先權(quán)日1991年9月11日
發(fā)明者J·倫肯馬, J·H·G·康寧斯, B·J·馬斯肯斯 申請人:Dsm有限公司