專(zhuān)利名稱(chēng)：用錫催化劑制備聚酯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在有錫催化劑制品的情況下制備聚酯的方法。
眾所周知，包括有機(jī)錫氧化物，氫氧化物，醇鹽和羧酸鹽在內(nèi)的有機(jī)錫組合物是制備聚酯樹(shù)脂和含聚酯的組合物的有效催化劑。下列專(zhuān)利公開(kāi)了錫催化劑在聚酯酯化中的用途，它們是美國(guó)專(zhuān)利2，720，507(Caldwell);美國(guó)專(zhuān)利3，162，616(Dombrow等);美國(guó)專(zhuān)利3，345，339(Allison等);美國(guó)專(zhuān)利3，716，523(Cook)，以及美國(guó)專(zhuān)利4，554，334(Jackson，Jr.等)。有機(jī)錫催化劑縮短了完成反應(yīng)所需的時(shí)間。美國(guó)專(zhuān)利4，970，288(Larkin等)討論了無(wú)毒有機(jī)錫酯化催化劑在聚酯生產(chǎn)中制備無(wú)毒組合物的用途。
聚酯是通過(guò)二元酸或多元酸同二元醇或多元醇縮合而形成一系列酯鍵制得?？梢匀芜x采用一種三官能或多官能醇或酸的官能支化劑來(lái)提高聚酯或由它生成的含聚酯的材料的性能。也可以任選采用諸如苯甲酸或硬脂酸之類(lèi)的單官能單體來(lái)調(diào)節(jié)分子量。
理論上，每當(dāng)量的酸使用一當(dāng)量的多元醇。但是，端羥基的聚酯是用過(guò)量的多元醇制得。而端羧基的聚酯則是用過(guò)量的酸制得。當(dāng)按照兩階段或多階段反應(yīng)制備端羧基聚酯時(shí)，通常在第一階段使用過(guò)量的多元醇，然后在第二階段使這種端羥基的聚酯同過(guò)量的酸或酐反應(yīng)。以上專(zhuān)利所公開(kāi)的兩階段合成的優(yōu)點(diǎn)在于，可以制得色澤優(yōu)異的聚酯和/或可以用比一階段反應(yīng)短的時(shí)間制備聚酯。
酯還可以采用酯交換反應(yīng)制取。在采用酯交換方法時(shí)，借助一系列酯交換反應(yīng)長(zhǎng)成聚酯的長(zhǎng)鏈，反應(yīng)中二元醇取代酯生成乙二醇酯。所包括的是兩種酯之間生成兩種新酯的反應(yīng)，還包括所涉及的酯組分是多元醇和多元酸情況的酯交換反應(yīng)。
正如以上專(zhuān)利所述，聚酯是通過(guò)加熱縮合混合物制得，溫度至少為170℃，直到275℃或更高的溫度，以保持混合物處于流態(tài)。反應(yīng)壓力可高于常壓，直到20psig(每平方英寸磅表壓)或更高的壓力，或在常壓下進(jìn)行反應(yīng)，或在15毫米Hg柱(或更低)的真空下進(jìn)行反應(yīng)。酯化反應(yīng)可在有合適的溶劑諸如甲苯或二甲苯的情況下進(jìn)行。反應(yīng)器中可導(dǎo)入氮?dú)?，氬氣，氦氣或其它合適的氣體以排除其中的空氣，并有助于脫除水，低沸點(diǎn)醇，或它們的混合物。聚酯還可以用上面專(zhuān)利所公開(kāi)的合適的反應(yīng)性單體諸如苯乙烯或二乙烯基苯稀釋。
所希望的是得到一種制備聚酯的方法，它的反應(yīng)時(shí)間較短，所得的聚酯性能改善如色值較低，副產(chǎn)物較少。
本發(fā)明涉及一種端羥基或端羧基聚酯的改進(jìn)方法，該方法是使一種含二羥基的化合物同一種含二羧基的化合物或酐或其低級(jí)烷基酯，以及任選一種三官能或多官能含羥基或羧基的化合物或酐或其低級(jí)烷基酯，在有錫催化劑的情況下進(jìn)行反應(yīng);其中改進(jìn)之處在于，反應(yīng)是在有以下催化劑組合物的情況下進(jìn)行，該組合物包括(1)至少一種有機(jī)錫羧酸鹽，(2)或者是(a)至少一種有機(jī)錫氧化物，或(b)至少一種有機(jī)錫酸，或者是(c)一種(a)和(b)的混合物。
本發(fā)明方法提供一種比使用催化劑單獨(dú)任何一種組分更快的反應(yīng)和/或提供一種在選自色澤，生成副產(chǎn)物等一項(xiàng)或多項(xiàng)性能上得到改進(jìn)的聚酯產(chǎn)物。
本發(fā)明方法可以在通常用于制備聚酯樹(shù)脂的溫度，150℃-270℃下進(jìn)行，以170℃-270℃為佳，又以180℃-250℃為更佳。反應(yīng)進(jìn)行的時(shí)間要足以使反應(yīng)達(dá)到所要求的完全程度。對(duì)端羥基聚酯來(lái)說(shuō)，當(dāng)反應(yīng)混合物羥值低于150，通常便認(rèn)為反應(yīng)已完全，優(yōu)選的羥值低于100，又以低于80為更佳。對(duì)端羧基聚酯來(lái)說(shuō)，當(dāng)反應(yīng)混合物酸值低于100，通常便認(rèn)為反應(yīng)已完全，優(yōu)選的酸值低于90，又以低于70為更佳。
溫度低于150℃，反應(yīng)一般進(jìn)行太慢，從而不適合于工業(yè)上的要求。
溫度高于270℃，聚酯會(huì)變色和/或形成副產(chǎn)物諸如可產(chǎn)生醚類(lèi)。
反應(yīng)適宜于在700毫米Hg-1500毫米Hg柱的壓力下進(jìn)行。反應(yīng)溫度和壓力要加以平衡，從而使水或反應(yīng)的低沸點(diǎn)醇盡可能快地被脫除，同時(shí)又要保持不從反應(yīng)中蒸出低沸點(diǎn)反應(yīng)物，通常是二元醇。在減壓下完成該反應(yīng)一般是有益的，通常壓力低于100毫米Hg柱，以低于50毫米Hg柱為佳，又以低于10毫米Hg柱為更佳。
在工業(yè)規(guī)模要達(dá)到低于10毫米Hg柱的壓力一般是困難的。
壓力高于1500毫米Hg柱，則大大降低了從反應(yīng)中脫除水或低沸點(diǎn)醇的速度。
反應(yīng)溫度和壓力的平衡要使得反應(yīng)生成的水或低沸點(diǎn)醇(取決于原料是酸還是其低級(jí)烷基酯)盡可能快被脫除，同時(shí)又要保持不蒸出任何低沸點(diǎn)反應(yīng)物。
要達(dá)到反應(yīng)所要求的程度所需要的時(shí)間取決于很多因素，諸如加熱和冷卻能力，反應(yīng)容器的大小，具體的反應(yīng)物和催化劑。一般說(shuō)來(lái)，實(shí)驗(yàn)室規(guī)模2升以下的反應(yīng)，通常不到12小時(shí)完成，以低于10小時(shí)為佳，又以低于8小時(shí)為更佳。
可以預(yù)料，工業(yè)規(guī)模所使用的大多數(shù)工業(yè)生產(chǎn)反應(yīng)器，基本完成反應(yīng)的時(shí)間低于36小時(shí)，以低于30小時(shí)為佳，又以低于24小時(shí)為更佳。
有機(jī)錫鹽本發(fā)明可以采用的合適的有機(jī)錫羧酸鹽包括如下所示的那些羧酸鹽，它們是R-Sn(O2CR′)，R2Sn(O2R′)2，R2Sn(O2CR′)，R-Sn(O2CR′)3或R-Sn(O2CR′)2Y等;式中各R可以相同或不同，R可以是含1-20個(gè)碳原子(以1-12個(gè)為佳，又以1-8個(gè)為更佳)的烷基，或芳基，烷芳基，或含6-14個(gè)碳原子的環(huán)烷基。R基可以是飽和或不飽和基，可以未被取代或用以下這類(lèi)基團(tuán)取代如烷基，芳基或含1-20個(gè)碳原子的環(huán)烷基，鹵素(優(yōu)選是氯或溴)，-NO2;Y是鹵素，優(yōu)選是氯或溴。這類(lèi)有機(jī)錫羧酸鹽包括以下化合物(但不受此所限制)，它們是醋酸亞錫，月桂酸亞錫，辛酸亞錫，油酸亞錫，草酸亞錫，二芐基錫二乙酸鹽，二芐基錫二硬脂酸鹽，二丁基甲氧基錫乙酸鹽，二丁基錫二乙酸鹽，二丁基錫二月桂酸鹽，二丁基錫馬來(lái)酸鹽，二月桂基錫二乙酸鹽，二辛基錫二乙酸鹽，二辛基錫二月桂酸鹽，二苯基錫二乙酸鹽，甲基錫三月桂酸鹽，甲基錫三(2-乙基己酸鹽)，丁基錫三乙酸鹽，丁基錫三月桂酸鹽，丁基錫三(2-乙基己酸鹽)，或它們的任何混合物。這類(lèi)有機(jī)錫羧酸鹽中特別適用的例子有二丁基錫二醋酸鹽，二丁基錫二月桂酸鹽，辛酸亞錫，二辛基錫二月桂酸鹽或它們的任何混合物。
有機(jī)錫氧化物本發(fā)明可以采用的合適的有機(jī)錫氧化物包括如式R2SnO所示的那些氧化物，式中R的定義同上。這類(lèi)有機(jī)錫氧化物包括以下化合物(但不受此所限制)，它們是雙(甲酯基乙基)錫氧化物，二烯丙基錫氧化物，二芐基錫氧化物，二丁基錫氧化物，二環(huán)己基錫氧化物，二月桂基錫氧化物，二甲基錫氧化物，二(1-萘基錫)氧化物，二辛基錫氧化物，二苯基錫氧化物，二乙烯基錫氧化物，或它們的任何混合物。特別適用的有機(jī)錫氧化物包括如二丁基錫氧化物，二甲基錫氧化物或它們的任何混合物。
有機(jī)錫酸本發(fā)明可以采用的合適的有機(jī)錫酸包括如分子式R-SnOOH或其相應(yīng)的酐(RSnO)2O所示的那些化合物，其中R的定義同上。這類(lèi)有機(jī)錫酸或其酐包括如下化合物(但不受此所限制)，它們是苯基錫酸，氯代芐基錫酸，1-十二烷基錫酸，甲基錫酸，1-萘基錫酸，丁基錫酸，辛基錫酸，它們的酐，或其任何混合物。特別適用的有機(jī)錫酸或酐包括如丁基錫酸，甲基錫酸，或它們的任何混合物。
催化劑濃度本發(fā)明的錫催化劑用量，其總用量占反應(yīng)重量的0.001-約3%，以0.01-1.0%為佳，又以0.05-0.2%為更佳。
有機(jī)錫羧酸鹽催化劑(組分1)的用量占催化劑總量的0.01-99.99摩爾%，以0.01-60摩爾%為佳，又以0.01-30摩爾%為更佳;有機(jī)錫氧化物和/或有機(jī)錫酸催化劑(組分2)的用量占催化劑總量的0.01-99.99摩爾%，以50-99.99摩爾%為佳，又以70-99.99摩爾%為更佳。
二醇化合物本發(fā)明可以適用的二醇化合物(每分子含兩個(gè)羥基)包括如飽和或不飽和的脂族、環(huán)脂族或芳族二醇。這些二醇每分子可含2-20個(gè)碳原子，以2-12個(gè)碳原子為佳，又以2-8個(gè)碳原子為更佳。這類(lèi)二醇可包括以下化合物(但不受此所限制)，它們是乙二醇，丙二醇，1，4-丁二醇，1，3-丁二醇，1，2-丁二醇，戊二醇，己二醇，庚二醇，新戊二醇，壬二醇，癸二醇，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇，二甘醇，一縮二丙二醇，環(huán)己烷二甲醇，2-甲基-1，3-丙二醇或它們的任何混合物。這類(lèi)二醇中特別合適的包括如新戊二醇，乙二醇，環(huán)己烷二甲醇或它們的任何混合物。
有機(jī)二羧酸，酐和酯本發(fā)明可以適用的有機(jī)二羧酸包括如含2-20個(gè)碳原子的脂族，環(huán)脂族或芳族二羧酸。這些二羧酸可以是飽和或不飽和的酸。適用的還有它們的酐。這類(lèi)二羧酸或酐包括以下這些化合物(但不受此限制)，它們是己二酸，對(duì)苯二甲酸，草酸，丁二酸，癸二酸，富馬酸，壬二酸，辛二酸，鄰苯二甲酸，間苯二甲酸，六氫鄰苯二甲酸，丁二酸酐，鄰苯二甲酸酐或它們的任何混合物。特別適用的這類(lèi)酸或酐包括如對(duì)苯二甲酸，間苯二甲酸，己二酸或它們的任何混合物。
適用的還有上述的任何二羧酸的C1-C4低級(jí)烷基酯。特別適用的這類(lèi)酯包括如己二酸，對(duì)苯二甲酸，草酸，丁二酸，癸二酸，富馬酸，壬二酸，辛二酸，鄰苯二甲酸，間苯二甲酸，六氫鄰苯二甲酸，以上這類(lèi)酸的甲基，乙基或丙基的單酯和二酯，或它們的任何混合物。
單官能反應(yīng)劑某些情況下，要求在反應(yīng)中加入單官能化合物以調(diào)節(jié)分子量。適用的這類(lèi)單官能反應(yīng)劑包括如苯甲酸，叔丁基苯甲酸，苯基苯甲酸，硬脂酸，叔丁基苯酚，芐醇或它們的任何混合物。
如果使用這些單官能化合物的話(huà)，其用量占反應(yīng)總重量的0.01-10%(重量)，以1-8%(重量)為佳，又以2-5%(重量)為更佳。
多官能反應(yīng)劑某些情況下，要求在被制備的聚酯中加入鏈支化劑。為此，往反應(yīng)混合物中加入三官能或多官能反應(yīng)劑。這種反應(yīng)劑可以是含羥基或酸或酐官能團(tuán)的任何一種。本發(fā)明特別可以適用的三或多官能反應(yīng)劑包括如1，2，4-苯三酸酐，三羥甲基丙烷，丙三醇，三羥乙基丙烷，季戊四醇或它們的任何混合物。
這些多官能化合物的用量占反應(yīng)物總重量的0.01-10%(重量)，以0.1-7%(重量)為佳，又以0.1-5%(重量)為更佳。
反應(yīng)溶劑需要的話(huà)，本發(fā)明的制備聚酯的方法可在有合適溶劑的情況下進(jìn)行，其例子有芳烴，醚，砜，氯代芳烴，環(huán)丁砜，亞砜，或它們的任何混合物。特別適用的這類(lèi)溶劑包括如甲苯，二甲苯，二苯醚，二甲基環(huán)丁砜或它們的任何混合物。
溶劑的用量可占反應(yīng)物重量的40-95%(重量)，以45-90%(重量)為佳，又以50-90%(重量)為更佳。
用本發(fā)明方法制得的聚酯可用于涂料，粘合劑，纖維，以及模塑用途。
以下的實(shí)施例是本發(fā)明的舉例說(shuō)明。
實(shí)施例1-17裝置在一個(gè)2升燒瓶中實(shí)施這些實(shí)施例，該燒瓶裝有加熱套，攪拌器，溫度計(jì)，氮?dú)馊肟?最初固定在5毫升/分)，并連有一根內(nèi)裝不銹鋼絲的油加熱柱子(保持在100℃)。該柱子同一個(gè)裝有冷凝器的Dean-Stark分子器相連，以收集水份。
聚酯按以下的兩個(gè)工序或階段制備階段1-端羥基聚酯的制備在燒瓶中裝入以下物料對(duì)苯二甲酸 867.3克(5.1摩爾)新戊二醇 570.0克(5.5摩爾)三羥甲基丙烷 10.7克(0.1摩爾)錫催化劑 共4.76毫摩爾加熱混合物到180℃，在該溫度保持30分鐘。再升溫到200℃共30分鐘，然后升溫到220℃共2小時(shí)，再升到230℃共1小時(shí)，最后升溫到250℃。用I.C.I(帝國(guó)化學(xué)工業(yè))錐板粘度計(jì)定期測(cè)量酸值和粘度來(lái)監(jiān)控反應(yīng)。當(dāng)粘度達(dá)50泊(175℃)，酸值達(dá)14，樹(shù)脂呈透明狀，第一階段反應(yīng)完成。在該階段計(jì)算得到的聚酯的羥值為58。
階段2-端羧基聚酯的制備在含有第一階段反應(yīng)產(chǎn)物的反應(yīng)器里加入間苯二甲酸 126.6克(0.8摩爾)加入間苯二甲酸一小時(shí)之后，氮?dú)饬魉俦惶岣叩?0毫升/分。45分鐘后，流速又提高到20毫升/分，直至最終酸值達(dá)38，最終粘度達(dá)190泊(175℃)，此時(shí)，將樹(shù)脂倒入鋁箔盤(pán)。這些實(shí)施例中所有樹(shù)脂的APHA(美國(guó)公共衛(wèi)生協(xié)會(huì))色值，用樹(shù)脂在四氫呋喃中的10%(重量)溶液測(cè)得為≤20。
結(jié)果示于表1。
表1的附注(＊)不是本發(fā)明的實(shí)施例。
(a)不快于單個(gè)催化劑，但是，在一個(gè)不同的催化劑摩爾比時(shí)，反應(yīng)快于單個(gè)催化劑(見(jiàn)實(shí)施例18)。
(b)在第一階段不快于單個(gè)催化劑，但象上面那樣，一個(gè)不同的催化劑比會(huì)快于單個(gè)的催化劑。
(c)摩爾比為50/50。
實(shí)施例18采用丁基錫酸/二丁基錫二乙酸鹽不同的摩爾比，完全按照上面的方法制備實(shí)施例10(上面)制得的聚酯。當(dāng)如實(shí)施例10那樣采用等摩爾量的這兩種催化劑時(shí)，完成第一階段反應(yīng)的時(shí)間(420分)不快于單獨(dú)用丁基錫酸的時(shí)間(415分)。在該實(shí)施例18中，使用0.80克丁基錫酸(3.83毫摩爾)和0.32克二丁基錫二乙酸鹽(0.91毫摩爾)。完成第一階段的時(shí)間是360分鐘，達(dá)到最終的酸值38的時(shí)間是525分鐘。最終樹(shù)脂的APHA色值為10。該實(shí)施例證實(shí)，在基本上等摩爾的濃度(單個(gè)催化劑為4.76毫摩爾，混合催化劑為4.74毫摩爾)下，同只用一種催化劑相比較，顯出兩種催化劑的協(xié)同作用。另外，該實(shí)施例還證實(shí)，對(duì)特定的聚酯反應(yīng)來(lái)說(shuō)，催化劑混合物的等摩爾濃度不一定是最佳條件。
實(shí)施例19-24
采用二丁基錫氧化物(DBTO)和/或二丁基錫二乙酸鹽(DBTDA)不同摩爾比的催化劑按照兩階段方法制備酸值較高的聚酯。所有反應(yīng)中所用的錫催化劑量共4.76毫摩爾。
裝置在一個(gè)2升燒瓶中實(shí)施這些實(shí)施例，該燒瓶裝有加熱套，攪拌器，溫度計(jì)，氮?dú)馊肟?最初固定在5毫升/分)，并連有一根內(nèi)裝不銹鋼絲的油加熱柱子(保持在100℃)。該柱子同一個(gè)裝有冷凝器的Dean-Stark分水器相連，以收集水份。
聚酯按以下的兩個(gè)工序或階段制備階段1端羥基聚酯的制備在燒瓶中裝入以下物料對(duì)苯二甲酸 441.6克(2.7摩爾)新戊二醇 454.1克(4.4摩爾)己二酸 156.0克(1.1摩爾)錫催化劑 共4.76毫摩爾加熱混合物到180℃，在該溫度保持30分鐘。再升溫到200℃共30分鐘，然后升溫到220℃共2小時(shí)，再升到230℃共1小時(shí)，最后升溫到240℃。用I.C.I錐板粘度計(jì)定期測(cè)量酸值和粘度來(lái)監(jiān)控反應(yīng)。當(dāng)粘度達(dá)10泊(175℃)，酸值為10，樹(shù)脂呈透明狀，第一階段反應(yīng)完成。在該階段計(jì)算得到的聚酯的羥值為87。
階段2-端羧基聚酯的制備往反應(yīng)器里添加
間苯二甲酸 239.9克(1.4摩爾)加入間苯二甲酸一小時(shí)之后，氮?dú)饬魉俦惶岣叩?0毫升/分。在合成時(shí)間共490分鐘之后，此時(shí)記錄最終的酸值和粘度，將樹(shù)脂倒入鋁箔盤(pán)。結(jié)果表明，到第一階段末了的合成時(shí)間，同單個(gè)的催化劑DBTO或DBTDA相比，混合錫催化劑較短，而且在490分鐘全部合成時(shí)間時(shí)最終的酸值也較低。結(jié)果示于表2。
表2
＊不是本發(fā)明的實(shí)施例a DBTO是二丁基錫氧化物b DBTDA是二丁基錫二乙酸鹽實(shí)施例25-27按一步法制備端羧基聚酯裝置在一個(gè)2升燒瓶中實(shí)施下面的實(shí)施例，該燒瓶裝有加熱套，攪拌器，溫度計(jì)，氮?dú)馊肟?最初固定在5毫升/分)，并連有一根內(nèi)裝不銹鋼絲的油加熱柱子(保持在100℃)。該柱子同一個(gè)裝有冷凝器的Dean-Stark分水器相連，以收集水份。
按一步法制備端羧基聚酯。所有反應(yīng)均使用總量8.03毫摩爾的催化劑。當(dāng)采用兩種催化劑時(shí)，各催化劑使用等摩爾用量，共計(jì)8.03毫摩爾。
在燒瓶中裝入以下物料對(duì)苯二甲酸 762.6克(4.6摩爾)新戊二醇 607.0克(5.8摩爾)1，4-環(huán)己烷二羧酸 225.0克(1.3摩爾)1，2，4-苯三酸酐 16.1克(0.1摩爾)錫催化劑 共計(jì)8.03毫摩爾加熱混合物到180℃，在該溫度保持30分鐘。再升溫到200℃共30分鐘，然后升溫到220℃共1.5小時(shí)，再升到230℃共1小時(shí)，升到240℃共1.5小時(shí)，最后升溫到250℃。當(dāng)反應(yīng)時(shí)間到達(dá)405分鐘，各反應(yīng)的氮?dú)饬魉俦惶岣叩?0毫升/分。在反應(yīng)時(shí)間總計(jì)為405分鐘和465分鐘時(shí)測(cè)定樹(shù)脂的酸值(AN)和粘度(用ICI錐板粘度計(jì)150℃時(shí)的值)。結(jié)果示于下面表Ⅲ。
權(quán)利要求
1.端羥基或端羧基聚酯的一種制備方法，該方法是使一種含二羥基的化合物同一種含二羧基的化合物或酐或其低級(jí)烷基酯，以及任選的一種三官能或多官能含羥基或羧基的化合物或酐或其低級(jí)烷基酯，在有錫催化劑的情況下進(jìn)行反應(yīng)，其特征在于，反應(yīng)是在一種具有協(xié)同作用的催化劑組合物作反應(yīng)催化劑的情況下進(jìn)行的，該組合物包括(1)至少一種有機(jī)錫羧酸鹽，(2)或者是(a)至少一種有機(jī)錫氧化物，或者是(b)至少一種有機(jī)錫酸，或者是(c)一種(a)和(b)的混合物。
2.權(quán)利要求1的方法，其中，(ⅰ)反應(yīng)溫度為150℃-270℃;(ⅱ)含二羥基的化合物是一種脂族，環(huán)脂族或芳族的含羥基的化合物;(ⅲ)二羧酸是一種脂族，環(huán)脂族或芳族的含羧基的化合物或酐或其低級(jí)烷基酯。
3.權(quán)利要求1的方法，其中，(ⅰ)反應(yīng)溫度為180℃-250℃;(ⅱ)含二羥基的化合物是新戊二醇，乙二醇，環(huán)己烷二甲醇或它們的任何混合物;(ⅲ)二羧酸是對(duì)苯二甲酸，間苯二甲酸，己二酸或它們的任何混合物。
4.權(quán)利要求1，2或3任何一項(xiàng)的方法，其中(ⅰ)有機(jī)錫羧酸鹽是二丁基錫二乙酸鹽，二丁基錫二月桂酸鹽或辛酸亞錫;(ⅱ)有機(jī)錫氧化物是二丁基錫氧化物，二甲基錫氧化物或二辛基錫氧化物;(ⅲ)有機(jī)錫酸是丁基錫酸。
全文摘要
在有錫催化劑組合物的情況下由含二羥基的化合物和二羧酸或酐或其低級(jí)烷基酯制備聚酯，該組合物包括(1)至少一種有機(jī)錫羧酸鹽，(2)或者是(a)至少一種有機(jī)錫氧化物，或者是(b)至少一種有機(jī)錫酸，或者是(c)一種(a)和(b)的混合物。用本方法制得的聚酯可用于涂料，粘合劑，纖維，以及模塑用途。
文檔編號(hào)C08G63/16GK1072189SQ9211006
公開(kāi)日1993年5月19日 申請(qǐng)日期1992年8月26日 優(yōu)先權(quán)日1991年8月27日
發(fā)明者P·C·魯尼 申請(qǐng)人:陶氏化學(xué)公司