專利名稱:由3-二甲胺基丙腈合成2.4.5.6.-四氯嘧啶新工藝的制作方法
本發(fā)明屬于與染料制造密切相關(guān)的化合物的合成工藝。
生產(chǎn)2，4，5，6-四氯嘧啶，已有技術(shù)如;西德拜耳公司〔Ger·Offen;1，933，784·(1971)〕提出采用巴比吐酸在三氯氧磷溶劑中在少量吡啶存在下與氯氣及三氯化磷反應(yīng)。反應(yīng)先在20-55℃下進(jìn)行，然后緩慢升溫，再于沸騰溫度下反應(yīng)，反應(yīng)時間共10小時左右。反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)常壓蒸餾蒸出三氯氧磷，再減壓蒸餾蒸出2，4，5，6-四氯嘧啶。該工藝路線的缺點(diǎn)是其所用原料價格昂貴，在我國尤為突出，巴比吐酸價格高達(dá)2.8萬元/噸，難以實現(xiàn)工業(yè)化的大批生產(chǎn)。生產(chǎn)流程長，能源消耗多。
西德拜耳公司〔Ger·Offen;2，653，616，(1978)〕提出以甲胺與丙烯腈于低溫下進(jìn)行加成反應(yīng)生成3-甲胺基丙腈，后者在氫氧化鈉的水溶液中于5℃與二硫化碳反應(yīng)1.5小時，再在低于30℃的溫度下與硫酸二甲酯反應(yīng)生成N-(2-氰乙基)-N-甲基胺基甲荒酸甲酯(NC-CH2CH2-
-SCH3經(jīng)恒沸蒸餾脫水及減壓蒸餾后，在氯仿中于40-50℃與氯反應(yīng)，再于沸騰溫度下反應(yīng)，在通氯同時，蒸出溶劑。使反應(yīng)達(dá)到100℃時停止反應(yīng)，減壓蒸餾得到2，4，5，6-四氯嘧啶。此工藝路線的缺點(diǎn)是反應(yīng)步驟多，消耗原料種類多，產(chǎn)品的原料成本高，毒性大。
西德拜耳公司〔Fr，1，545，313·(1968)〕提出以3-二甲胺基丙腈在氯仿中于20℃左右與氯氣反應(yīng)4-6小時后升溫到60℃，在強(qiáng)烈紫外光照射下與過量的氯反應(yīng)6-12小時，然后以每小時上升5-10℃的速度將料溫升到120℃，(改用高溫溶劑)維持3小時，升溫及維持過程都同時進(jìn)行著光氯化反應(yīng)。然后升溫到200-220℃進(jìn)行光氯化反應(yīng)36-40小時，通過減壓蒸餾得到2，4，5，6-四氯嘧啶。本工藝路線的缺點(diǎn)是氯化反應(yīng)的反應(yīng)歷程復(fù)雜，氯化反應(yīng)的條件要求過高，以至在實際生產(chǎn)中難以實現(xiàn)。
本發(fā)明的目的是克服在合成2，4，5，6-四氯嘧啶的工藝中存在的原料價格貴、品種多、成本高，流程長，毒性大，反應(yīng)條件要求過高等缺點(diǎn)。
本發(fā)明是以3-二甲胺基丙腈為基本原料，在適宜溶劑(四氯乙烷，三氯氧磷)中，于15-30℃溫度條件下，通氯氣反應(yīng)，反應(yīng)可分三個階段進(jìn)行，三個階段的反應(yīng)溫度范圍可分別是15-30℃，50-65℃，105-110℃。反應(yīng)過程中的通氯速度必須滿足每克分子原料每分鐘通氯量大于0.1升。停止反應(yīng)后，常壓蒸餾回收溶劑，然后再減壓蒸餾可得到純度為85-92%的2，4，5，6-四氯嘧啶，其產(chǎn)率一般可達(dá)71%以上。如果控制反應(yīng)條件得當(dāng)，最好產(chǎn)率可達(dá)80%以上，粗產(chǎn)品純度高于85%，其中雜質(zhì)4，5，6-三氯嘧啶的含量可低于5%，不會影響下一步氟化產(chǎn)品的質(zhì)量。
本發(fā)明與西德拜耳公司專利〔Fr，1，545，313，(1968)〕相比，其優(yōu)點(diǎn)在于同樣原料，不必使用高溫溶劑，不必要在高溫下進(jìn)行氯化，不需要強(qiáng)紫外光照射，不需要50多小時的反應(yīng)時間，而完全達(dá)到〔Fr·1，545，313。(1968)〕專利所論述的結(jié)果。與〔Geroffen;1，933，784·(1971)〕;〔Ger·Offen;2，653，616·(1978)〕及我國現(xiàn)行生產(chǎn)工藝路線相比，優(yōu)點(diǎn)是所用原料種類少，原料便宜易得，毒性小，工藝流程簡單，產(chǎn)率高，易于實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。是一條理想的生產(chǎn)工藝路線。
權(quán)利要求
1.以3-二甲基丙腈為基本原料與氯氣反應(yīng)合成2，4，5，6-四氯嘧啶的工藝路線，其特征是選用適宜溶劑四氯乙烷，三氯氧磷。
2.按照權(quán)利要求
1所說的工藝路線，其特征在于氯化反應(yīng)分三個階段進(jìn)行，三個階段的溫度范圍是15-30℃;50-65℃105-110℃。
3.按照權(quán)利要求
1或2所述的工藝路線，其特征在于反應(yīng)過程中的通氯量必須是每克分子原料每分鐘大于0.1升。
專利摘要
本發(fā)明屬于與染料制造密切相關(guān)的化合物2， 4，5，6—四氯嘧啶合成工藝。該工藝采用廉價易 得的3—二甲胺基丙腈為原料，選用了理想的溶 劑進(jìn)行氯化反應(yīng)，從而使得工藝流程簡單，工藝 條件要求不高，在較短的反應(yīng)時間內(nèi)可得到80％ 以上收率的高質(zhì)量產(chǎn)品。
文檔編號C07D239/00GK85100015SQ85100015
公開日1985年11月10日 申請日期1985年4月1日
發(fā)明者林立群, 陳昌藻, 蘆健坤, 牛斯文, 韓素琴, 孫紫玲 申請人:天津大學(xué)導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan