本發(fā)明涉及有機(jī)顏料，特別涉及一種顏料增效劑及其制備方法與應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、彩色濾光片用有機(jī)顏料，要求更鮮艷的亮度和對(duì)比度，通常要求使用平均一次粒子為100nm以下的微細(xì)化顏料。

2、然而，細(xì)微的有機(jī)顏料更容易凝聚，在濾光片經(jīng)歷熱制程時(shí)，存在亮度降低等問(wèn)題，導(dǎo)致濾光片的耐熱性差。現(xiàn)有技術(shù)方案是在顏料中添加顏料衍生物或者在顏料表面包覆樹(shù)脂，從而抑制顏料的聚集。

3、中國(guó)發(fā)明專利cn107430224a將限定了多取代的鄰苯二甲酰亞胺基的酞菁顏料衍生物與酞菁顏料的組合物用于濾色器，使經(jīng)受濾色器制造工序中的高溫下的熱歷程，亮度降低也小，形成具有高的耐熱性的濾色器。但是，鄰苯二甲酰亞胺基的酞菁顏料衍生物中，鄰苯二甲酰亞胺與酞菁環(huán)的鍵接單元是烷基等柔性單元，其耐熱性未必好，對(duì)于顏料粒子尺寸的調(diào)控能力也有限。而且，鄰苯二甲酰亞胺基的酞菁顏料衍生物為藍(lán)色相，用于綠色相的顏料中會(huì)引起顏色偏差。

4、中國(guó)發(fā)明專利cn102272237b在綠色g58顏料表面包覆改性聚胺和丙烯酸聚合物樹(shù)脂，得到對(duì)比度優(yōu)異的顏料分散組合物。但所述包覆技術(shù)為原位自由基聚合，該技術(shù)反應(yīng)速度快，對(duì)單體濃度要求較高，當(dāng)顏料表面需要包覆少量聚合物樹(shù)脂時(shí)，體系中單體濃度低，自由基濃度低，聚合反應(yīng)實(shí)際很難發(fā)生，樹(shù)脂包覆效率很低；此外，自由基反應(yīng)一旦發(fā)生會(huì)快速結(jié)束，這就導(dǎo)致樹(shù)脂會(huì)同時(shí)包覆多個(gè)一次粒子，使樹(shù)脂組合物再分散難度很大。

5、中國(guó)發(fā)明專利cn102015910a公開(kāi)了通過(guò)加壓加熱的方法在顏料薄膜包覆聚氨酯樹(shù)脂，使耐熱性得到改善。這種包覆工藝中聚氨酯大分子擴(kuò)散能力差，不能有效擴(kuò)散于所有顏料表面，因此存在同時(shí)包覆多個(gè)顏料顆粒的問(wèn)題，被包覆的多個(gè)顏料顆粒仍存在聚集的可能。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、根據(jù)以上現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種顏料增效劑及其制備方法與應(yīng)用。

2、為實(shí)現(xiàn)以上目的，所采用的技術(shù)方案是：

3、一種顏料增效劑，具有式1所示的結(jié)構(gòu)：

4、

5、其中，m為金屬原子，n代表1-4的整數(shù)。

6、優(yōu)選地，所述金屬原子為cu或zn。

7、本發(fā)明的目的之二在于提供一種所述顏料增效劑的制備方法，包括以下步驟：首先將胺基鄰苯二甲腈與三聚氯氰和n，n-二甲基丙二胺反應(yīng)制備含三嗪的鄰苯二甲腈單元的酞菁片段，然后酞菁片段在催化劑的作用下與金屬鹽反應(yīng)制備而成。

8、優(yōu)選地，所述顏料增效劑的制備方法，具體包括以下步驟：在溶劑一中加入三聚氯氰，傅酸劑，在冰水浴條件下，一邊攪拌一邊加入胺基鄰苯二甲腈進(jìn)行反應(yīng)2～4h，然后緩慢加入n，n-二甲基丙二胺，維持反應(yīng)溫度為0-100℃，繼續(xù)反應(yīng)0.5-48h。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)體系倒入冰水中，經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥后得含三嗪的鄰苯二甲腈單元的酞菁片段。將所述酞菁片段、金屬鹽在溶劑二和催化劑中混合，在130-220℃溫度下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為2-24h，可以制得所述的式1中n＝4的顏料增效劑。

9、優(yōu)選地，所述含三嗪的鄰苯二甲腈單元的酞菁片段、金屬鹽的摩爾比為1：(0.2-3)。

10、優(yōu)選地，所述顏料增效劑的制備方法，具體包括以下步驟：在溶劑一中加入三聚氯氰，傅酸劑，在冰水浴條件下，一邊攪拌一邊加入胺基鄰苯二甲腈進(jìn)行反應(yīng)2～4h，然后緩慢加入n，n-二甲基丙二胺，維持反應(yīng)溫度為0-100℃，繼續(xù)反應(yīng)0.5-48h。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)體系倒入冰水中，經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥后得含三嗪的鄰苯二甲腈單元的酞菁片段。將所述酞菁片段、鄰苯二甲腈、金屬鹽在溶劑二和催化劑中混合，在130-220℃溫度下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為2-24h，可以制得所述的式1中n為1～4的顏料增效劑。

11、優(yōu)選地，所述溶劑一為水、丙酮、四氫呋喃、氯仿中的至少一種。

12、優(yōu)選地，所述傅酸劑優(yōu)選但不限于碳酸鉀，三乙胺，吡啶。

13、優(yōu)選地，所述金屬鹽為氯化鋅或氯化亞銅。

14、優(yōu)選地，含三嗪的鄰苯二甲腈單元的酞菁片段、鄰苯二甲腈、金屬鹽的摩爾比為1：(0-10)：(0.2-3)。

15、優(yōu)選地，所述溶劑二為正戊醇，正庚醇，硝基苯，鄰二氯苯，三氯苯中的至少一種，當(dāng)溶劑二為正戊醇或正庚醇時(shí)，催化劑優(yōu)選dbu(1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯)；當(dāng)溶劑二為硝基苯、鄰二氯苯或三氯苯時(shí)，催化劑優(yōu)選鉬銨酸。

16、本發(fā)明的目的之三在于提供一種顏料組合物，包含酞菁顏料以及所述的顏料增效劑。

17、優(yōu)選地，所述顏料增效劑與酞菁顏料的質(zhì)量比為0.1-50：100，更優(yōu)選0.1-10：100。

18、優(yōu)選地，所述酞菁顏料為c.i.顏料藍(lán)15、c.i.顏料藍(lán)15：1、c.i.顏料藍(lán)15：3、c.i.顏料藍(lán)15：6、c.i.顏料綠7、c.i.顏料綠36、c.i.顏料綠58中的至少一種。

19、可選地，顏料組合物的制備方法，可以為機(jī)械混合或者捏合或者二者的結(jié)合。

20、所述機(jī)械混合是指，將顏料增效劑與酞菁顏料在混合設(shè)備中于一定溫度下混合一定時(shí)間的方法。所述混合設(shè)備可以是混合機(jī)、滾光機(jī)、超微磨碎機(jī)等，所述混合時(shí)間是1-100h，所述混合溫度0-200℃。

21、所述捏合是指將顏料增效劑、酞菁顏料、無(wú)機(jī)鹽和有機(jī)溶劑一起投入到捏合設(shè)備中進(jìn)行混煉捏合的方法。所用捏合設(shè)備可以是捏合機(jī)、球磨機(jī)、珠磨機(jī)、砂磨機(jī)、超微破碎機(jī)等。

22、優(yōu)選地，所述無(wú)機(jī)鹽，可以為水溶性的無(wú)機(jī)鹽，例如氯化鈉，氯化鉀，硫酸鈉等。無(wú)機(jī)鹽的粒徑可以為0.5-50um。無(wú)機(jī)鹽的用量，按照質(zhì)量份數(shù)，相對(duì)于1份酞菁顏料，可以為1-100份，優(yōu)選5-20份。

23、所述有機(jī)溶劑，可以為水溶性的有機(jī)溶劑，例如可以使用：乙二醇，二乙二醇，丙二醇，丙三醇，液體聚己二醇，液體聚丙二醇，乙二醇單甲醚，乙二醇單乙醚，乙二醇單丁醚，二乙二醇單甲醚，二乙二醇單乙醚，二乙二醇單丁醚，三乙二醇，三乙二醇單甲醚，三乙二醇單乙醚，1-甲氧基-2-丙醇，1-乙氧基-2-丙醇，二丙二醇，二丙二醇單甲醚，二丙二醇單乙醚等。有機(jī)溶劑的用量，按照質(zhì)量份數(shù)，相對(duì)于1份酞菁顏料，可以為0.01-20份，優(yōu)選1-10份。

24、優(yōu)選地，捏合溫度為20-150℃，捏合時(shí)間為1-100h。

25、捏合完畢將物料投入大量的水中，過(guò)濾、洗滌、干燥即得本發(fā)明的顏料組合物。

26、本發(fā)明的目的之四在于提供一種色漿分散液，所述的顏料增效劑或者所述的顏料組合物。

27、優(yōu)選地，所述的色漿分散液，由顏料增效劑與酞菁顏料直接制備得到，或者是先將顏料增效劑與酞菁顏料混合制備成顏料組合物，然后制備色漿分散液。

28、本發(fā)明的目的之五在于提供所述的顏料增效劑在彩色濾光片領(lǐng)域的應(yīng)用。

29、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)：

30、本發(fā)明的顏料增效劑，包含酞菁單元和體積大、富電子的異構(gòu)單元。其中，酞菁單元與酞菁顏料顆粒分子結(jié)構(gòu)相似，相互作用力強(qiáng)，可以緊緊吸附于顏料顆粒表面，顏料增效劑吸附于顏料顆粒表面后，其異構(gòu)單元會(huì)暴露于顏料顆粒表面，其大的空間位阻效應(yīng)和富電子的相互排斥作用可以抑制同類顏料顆粒的相互聚集，增強(qiáng)同類顏料顆粒之間的斥力，弱化顏料顆粒的堆積，從而達(dá)到了抑制顏料顆粒聚集的目的；使用本發(fā)明顏料增效劑的顏料分散液及光刻膠和濾光片，具有亮度高，耐熱性強(qiáng)的優(yōu)點(diǎn)。