本發(fā)明涉及乙酸乙酯回收，具體的，涉及一種乙酸乙酯的回收方法及其應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、鹽酸阿替卡因的分子式為c13h20n2o3s·hcl,分子量為320.8,結(jié)構(gòu)式如下:

2、

3、鹽酸阿替卡因?qū)脔０奉惥植孔⑸渎樽韯?可以阻斷沿注射部位神經(jīng)纖維的神經(jīng)傳導(dǎo),起局部麻醉作用,與其他局部麻醉藥相比,鹽酸阿替卡因的主要特點(diǎn)是麻醉起效時(shí)間快:對(duì)組織浸潤(rùn)性強(qiáng),不須阻滯麻醉；麻醉效能高,安全范圍大,麻醉持續(xù)時(shí)間適宜；過(guò)敏的發(fā)生率較低,對(duì)心血管系統(tǒng)的影響也較小,毒副作用低。特別適用于涉及切骨術(shù)及黏膜切開(kāi)的外科手術(shù)過(guò)程。同時(shí)它也是目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上供應(yīng)的唯一口腔專用局部麻醉劑。

4、目前，鹽酸阿替卡因的制備方法主要包括一系列?；?、胺化、成鹽、精制、打漿和烘干操作，最終生成4-甲基-3-[[1-氧代-2-(丙氨基)-丙基]氨基]-2-噻吩羧酸甲酯鹽酸鹽，即鹽酸阿替卡因。在該制備方法中，在胺化反應(yīng)后對(duì)胺化產(chǎn)物4-甲基-3-[[1-氧代-2-(丙氨基)-丙基]氨基]-2-噻吩羧酸甲酯進(jìn)行萃取后的乙酸乙酯相濃縮過(guò)程中，會(huì)產(chǎn)生大量乙酸乙酯，但由于4-甲基-3-[[1-氧代-2-(丙氨基)-丙基]氨基]-2-噻吩羧酸甲酯的制備過(guò)程中加入了過(guò)量的正丙胺，且正丙胺易溶于乙酸乙酯，導(dǎo)致濃縮所得的乙酸乙酯中包含正丙胺，不能直接再次使用，只能作為廢溶劑直接廢棄處理，而萃取胺化反應(yīng)生成的4-甲基-3-[[1-氧代-2-(丙氨基)-丙基]氨基]-2-噻吩羧酸甲酯需要大量乙酸乙酯，所以直接作為廢液處理會(huì)造成巨大浪費(fèi)。

5、因此，處理濃縮過(guò)程中產(chǎn)生的乙酸乙酯使之重新用于萃取胺化生成的4-甲基-3-[[1-氧代-2-(丙氨基)-丙基]氨基]-2-噻吩羧酸甲酯，對(duì)鹽酸阿替卡因的制備工藝和環(huán)境保護(hù)非常有意義。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明提出一種乙酸乙酯的回收方法及其應(yīng)用，解決了相關(guān)技術(shù)中乙酸乙酯浪費(fèi)嚴(yán)重的問(wèn)題。

2、本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

3、第一方面，本發(fā)明公開(kāi)了一種乙酸乙酯的回收方法，包括如下步驟：

4、s1:向以乙酸乙酯作為有機(jī)溶劑萃取鹽酸阿替卡因過(guò)程中產(chǎn)生的濃縮乙酸乙酯中加入酸性水溶液進(jìn)行ph調(diào)節(jié)，充分?jǐn)嚢韬箪o置分層，得到有機(jī)相一；

5、s2:使用純化水對(duì)有機(jī)相一進(jìn)行洗滌，充分?jǐn)嚢韬箪o置分層，得到有機(jī)相二；對(duì)有機(jī)相二進(jìn)行濃縮處理，收集餾分，得到回收的乙酸乙酯。

6、進(jìn)一步地，在步驟s1中，所述酸性水溶液包括鹽酸、磷酸、乙酸及硫酸中的一種或多種的組合物；

7、優(yōu)選的，酸性水溶液為鹽酸。

8、進(jìn)一步地，所述酸性水溶液的濃度為0.1mo?l/l-1mo?l/l；

9、優(yōu)選的，所述酸性水溶液的濃度為0.1mo?l/l。

10、進(jìn)一步地，在步驟s1中，加入酸性水溶液進(jìn)行ph調(diào)節(jié)時(shí)，將ph值調(diào)節(jié)至1-6；

11、優(yōu)選的，將ph值調(diào)節(jié)至4-5。

12、進(jìn)一步地，在步驟s2中，使用純化水對(duì)有機(jī)相一進(jìn)行洗滌時(shí)，純化水用量為濃縮乙酸乙酯用量的5％-30％；

13、優(yōu)選的，純化水用量為濃縮乙酸乙酯用量的10％

14、進(jìn)一步地，在步驟s2中，濃縮處理的方法為：采用減壓真空濃縮法，真空度-(0.04-0.10)mpa，收集溫度為30℃-70℃；

15、優(yōu)選的，真空度為-(0.08-0.10)mpa，收集溫度為40℃-50℃；

16、進(jìn)一步地，所述收集溫度為減壓真空濃縮時(shí)有機(jī)相二的料液溫度，便于生產(chǎn)過(guò)程中觀察溫度變化。

17、進(jìn)一步地，在步驟s1和s2中，攪拌時(shí)間均為5min-60min，靜置時(shí)間均為5min-60min；

18、優(yōu)選的，攪拌時(shí)間均為10min-15min，靜置時(shí)間均為20min-30min。

19、基于此，得到一種本發(fā)明中優(yōu)選的乙酸乙酯的回收方法，具體如下：

20、步驟一：向以乙酸乙酯作為有機(jī)溶劑萃取鹽酸阿替卡因過(guò)程中產(chǎn)生的濃縮乙酸乙酯中加入濃度為0.1mo?l/l的鹽酸溶液中，調(diào)節(jié)ph至4，充分?jǐn)嚢?0min后靜置25min分層，得到有機(jī)相一；

21、步驟二:使用足量純化水對(duì)有機(jī)相一進(jìn)行洗滌，充分?jǐn)嚢?0min后靜置25min分層，得到有機(jī)相二；對(duì)有機(jī)相二使用減壓真空濃縮法(真空度-0.08mpa、收集溫度45℃)進(jìn)行濃縮處理，收集餾分，得到回收的乙酸乙酯。

22、第二方面，本發(fā)明還公開(kāi)了一種如上所述的乙酸乙酯的回收方法的應(yīng)用，將回收的乙酸乙酯應(yīng)用于鹽酸阿替卡因的萃取過(guò)程，可以提高乙酸乙酯作為有機(jī)溶劑的再利用率，降低乙酸乙酯物料的浪費(fèi)，減少?gòu)U液處理成本，降低環(huán)境污染。

23、進(jìn)一步地，將回收的乙酸乙酯應(yīng)用于鹽酸阿替卡因的萃取過(guò)程的步驟如下：

24、步驟一：將4-甲基-3[[1-氧代-2-(氯代)-丙基]氨基]-2-噻吩羧酸甲酯溶于dmf(二甲基甲酰胺)中，升溫至35℃±2℃溶解，開(kāi)始滴加正丙胺，控制溫度在35℃±2℃，滴加完畢，控溫35-40℃，保溫反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束后向料液中加入回收的乙酸乙酯和配置好的碳酸鈉飽和水溶液，攪拌20min，靜置30min分層，分開(kāi)收集有機(jī)相和水相；

25、步驟二：向收集的水相中再次加入回收的乙酸乙酯，攪拌20min，靜置30min分層，再重復(fù)此步驟1次，收集水相，合并有機(jī)相；再向收集的合并有機(jī)相中加入無(wú)水硫酸鈉干燥后進(jìn)行濃縮，蒸去有機(jī)相，得油狀物；

26、步驟三：向油狀物中加入1.3倍量丙酮攪拌溶解，控制溫度≤40℃，使用濃鹽酸調(diào)節(jié)ph至5-6，調(diào)節(jié)完畢，降溫至0-5℃，保溫結(jié)晶24h，過(guò)濾，濾餅用少量丙酮洗滌；所得固體加入2倍量丙酮，升溫回流溶清，保溫15分鐘，過(guò)濾，濾液降溫至0-5℃，保溫結(jié)晶24h，過(guò)濾，濾餅用少量丙酮洗滌，再重復(fù)此操作1次，所得固體進(jìn)行真空干燥，得到鹽酸阿替卡因。

27、本發(fā)明的有益效果為：

28、本發(fā)明對(duì)以乙酸乙酯作為有機(jī)溶劑萃取鹽酸阿替卡因過(guò)程中產(chǎn)生的濃縮乙酸乙酯進(jìn)行回收，得到回收率與純度均達(dá)到高標(biāo)準(zhǔn)的回收的乙酸乙酯，再將回收的乙酸乙酯繼續(xù)應(yīng)用于鹽酸阿替卡因的萃取過(guò)程，其萃取效果可達(dá)到新乙酸乙酯的萃取效果，因而可以提高乙酸乙酯作為有機(jī)溶劑的再利用率，降低乙酸乙酯物料的浪費(fèi)，減少?gòu)U液處理成本，降低環(huán)境污染。

技術(shù)特征：

1.一種乙酸乙酯的回收方法，其特征在于，包括如下步驟：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙酸乙酯的回收方法，其特征在于，在步驟s1中，所述酸性水溶液包括鹽酸、磷酸、乙酸及硫酸中的一種或多種的組合物。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的乙酸乙酯的回收方法，其特征在于，所述酸性水溶液的濃度為0.1mo?l/l-1mo?l/l。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙酸乙酯的回收方法，其特征在于，在步驟s1中，加入酸性水溶液進(jìn)行ph調(diào)節(jié)時(shí)，將ph值調(diào)節(jié)至1-6。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙酸乙酯的回收方法，其特征在于，在步驟s2中，使用純化水對(duì)有機(jī)相一進(jìn)行洗滌時(shí)，純化水用量為濃縮乙酸乙酯用量的5％-30％。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙酸乙酯的回收方法，其特征在于，在步驟s2中，濃縮處理的方法為：采用減壓真空濃縮法，真空度-(0.04-0.10)mpa，收集溫度為30℃-70℃。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的乙酸乙酯的回收方法，其特征在于，所述收集溫度為減壓真空濃縮時(shí)有機(jī)相二的料液溫度。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙酸乙酯的回收方法，其特征在于，在步驟s1和s2中，攪拌時(shí)間均為5min-60min，靜置時(shí)間均為5min-60min。

9.一種如權(quán)利要求1-8任一所述的乙酸乙酯的回收方法的應(yīng)用，其特征在于，將回收的乙酸乙酯應(yīng)用于鹽酸阿替卡因的萃取過(guò)程。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及乙酸乙酯回收技術(shù)領(lǐng)域，提出了一種乙酸乙酯的回收方法及其應(yīng)用，該方法為：向以乙酸乙酯作為有機(jī)溶劑萃取鹽酸阿替卡因過(guò)程中產(chǎn)生的濃縮乙酸乙酯中加入酸性水溶液進(jìn)行pH調(diào)節(jié)，充分?jǐn)嚢韬箪o置分層，得到有機(jī)相一；使用純化水對(duì)有機(jī)相一進(jìn)行洗滌，充分?jǐn)嚢韬箪o置分層，得到有機(jī)相二；對(duì)有機(jī)相二進(jìn)行濃縮處理，收集餾分，得到回收的乙酸乙酯；該應(yīng)用為：將回收的乙酸乙酯應(yīng)用于鹽酸阿替卡因的萃取過(guò)程；回收的乙酸乙酯的萃取效果可達(dá)到新乙酸乙酯的萃取效果，因而可以提高乙酸乙酯作為有機(jī)溶劑的再利用率，降低乙酸乙酯物料的浪費(fèi)，減少?gòu)U液處理成本，降低環(huán)境污染。

技術(shù)研發(fā)人員：丁路路,胡志國(guó),王乘乘,陳萬(wàn)青
受保護(hù)的技術(shù)使用者：蚌埠豐原涂山制藥有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/12/19