本發(fā)明涉及β-大馬烯酮的制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及利用β-大馬酮制備β-大馬烯酮的方法。

背景技術(shù)：

β-大馬烯酮，是一種無色至淡黃色的液體，沸點是116～118℃（11mmhg），其相對密度是d0.942，澤光率為1.5123，具有強烈的玫瑰芳香。β-大馬烯酮是玫瑰油的主要成分，用于高級玫瑰系列的化妝品香精中，也用作食品添加劑，其芳香氣味濃郁，用0.1ppm即可調(diào)配各種食品、飲料、酒和香妝品、煙草和口香糖等各種香精。

由于β-大馬烯酮是大多數(shù)名貴香精的必要成分，一直以來，都是人們對其合成都極為關(guān)注，1970年，demole等從保加利亞玫瑰油中分離出β-大馬酮和β-大馬烯酮后，就報道了他們的全合成，其全合成路線通常是開鏈或脂環(huán)單萜和三碳砌塊的聯(lián)接。該方法的過程比較復雜，生產(chǎn)投入的成本高，不適于批量化的合成生產(chǎn)，因此，尋求簡單便捷的合成方式，是目前化學合成領(lǐng)域重點研究的課題。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明針對上述存在的技術(shù)問題，提供一種利用β-大馬酮制備β-大馬烯酮的方法，以實現(xiàn)β-大馬烯酮的便捷生產(chǎn)。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：利用β-大馬酮制備β-大馬烯酮的方法，包括以下步驟：

步驟一、在反應釜中加入丙酮、溴丁二酰亞胺，攪拌均勻后在30～40℃，再加入β-大馬酮丙酮液；攪拌后靜置過濾得到溴化料；

步驟二、溴化料加水溶解后再過濾得到溴酮，所得溴酮加水洗滌后留存；

步驟三、反應釜中加入丙酮、二乙基苯胺和步驟二中所得溴酮，加熱至35℃，反應逸出溴乙烷冷凝回收，至無溴乙烷逸出；

步驟四、反應釜的溫度升至55～65℃后，蒸出丙酮，然后冷卻至30～40℃，加入氨脲生成酮氨脲溶液；

步驟五、酮氨脲溶液放入分離器靜置分層，取下層水液加入10%鹽酸進行分解得到分解液；

步驟六、分解液冷卻后加入乙醚萃取，取上層乙醚液在-5℃下進行重結(jié)晶，棄掉結(jié)晶和上層乙醚母液，殘留液即為β-大馬酮油液，將β-大馬酮油液用10～15℃冷風風干既得β-大馬烯酮。

本發(fā)明的有益效果為：本方案中首先以丙酮、溴丁二酰亞胺和β-大馬酮丙酮液作為原料，在30～40℃條件下，有助于三者徹底的發(fā)生溴化反應，從源頭增加了中間物的產(chǎn)量；得到溴酮，加水洗滌后增加了其純度，有利于后續(xù)的反應，為下一步的反應提供較好的凈化條件。溴酮中加入丙酮和二乙基苯胺，此步驟發(fā)生脫溴反應最終得到β-大馬烯酮。本方案方法步驟簡單易行，且在本方案的反應條件下，得到β-大馬烯酮的收率達到95%以上。

以下是對基礎(chǔ)技術(shù)方案的優(yōu)化：

優(yōu)化方案一：為了使溴化反應更加充分，獲得更多的中間產(chǎn)物，步驟一中溴丁二酰亞胺過量10%。

優(yōu)化方案二，基于基礎(chǔ)技術(shù)方案或優(yōu)化方案一：為了使資源再利用，步驟二中濾液和洗滌液合并后，真空蒸餾出丁二酰胺。

優(yōu)化方案三，基于優(yōu)化方案二：步驟三中二乙基苯胺過量5%。

優(yōu)化方案四，基于優(yōu)化方案三：步驟四中氨脲過量5%。

附圖說明

圖1為本發(fā)明利用β-大馬酮制備β-大馬烯酮的方法中溴化反應的流程示意圖；

圖2為本發(fā)明利用β-大馬酮制備β-大馬烯酮的方法中脫溴反應的流程示意圖。

具體實施方式

下面結(jié)合實施例對本發(fā)明技術(shù)方案作進一步說明：

以下三組實施例結(jié)合圖1和圖2所示，步驟一至步驟二為溴化反應，步驟三至步驟六為脫溴反應，反應式如下：

溴化反應：

脫溴：

實施例1：利用β-大馬酮制備β-大馬烯酮的方法，包括以下步驟：

步驟一、在反應釜中加入丙酮、溴丁二酰亞胺，攪拌均勻后在30℃，再加入β-大馬酮丙酮液；攪拌后靜置過濾得到溴化料；溴丁二酰亞胺過量10%；

步驟二、溴化料加水溶解后再過濾得到溴酮，所得溴酮加水洗滌后留存；濾液和洗滌液合并后，真空蒸餾出丁二酰胺；

步驟三、反應釜中加入丙酮、二乙基苯胺和步驟二中所得溴酮，加熱至35℃，反應逸出溴乙烷冷凝回收，至無溴乙烷逸出；二乙基苯胺過量5%；

步驟四、反應釜的溫度升至60℃后，蒸出丙酮，然后冷卻至40℃，加入氨脲生成酮氨脲溶液；氨脲過量5%；

步驟五、酮氨脲溶液放入分離器靜置分層，取下層水液加入10%鹽酸進行分解得到分解液；

步驟六、分解液冷卻后加入乙醚萃取，取上層乙醚液在-5℃下進行重結(jié)晶，棄掉結(jié)晶和上層乙醚母液，殘留液即為β-大馬酮油液，將β-大馬酮油液用10℃冷風風干既得β-大馬烯酮。

實施例2：利用β-大馬酮制備β-大馬烯酮的方法，包括以下步驟：

步驟一、在反應釜中加入丙酮、溴丁二酰亞胺，攪拌均勻后在40℃，再加入β-大馬酮丙酮液；攪拌后靜置過濾得到溴化料；溴丁二酰亞胺過量10%；

步驟二、溴化料加水溶解后再過濾得到溴酮，所得溴酮加水洗滌后留存；濾液和洗滌液合并后，真空蒸餾出丁二酰胺；

步驟三、反應釜中加入丙酮、二乙基苯胺和步驟二中所得溴酮，加熱至35℃，反應逸出溴乙烷冷凝回收，至無溴乙烷逸出；二乙基苯胺過量5%；

步驟四、反應釜的溫度升至55℃后，蒸出丙酮，然后冷卻至35℃，加入氨脲生成酮氨脲溶液；氨脲過量5%；

步驟五、酮氨脲溶液放入分離器靜置分層，取下層水液加入10%鹽酸進行分解得到分解液；

步驟六、分解液冷卻后加入乙醚萃取，取上層乙醚液在-5℃下進行重結(jié)晶，棄掉結(jié)晶和上層乙醚母液，殘留液即為β-大馬酮油液，將β-大馬酮油液用15℃冷風風干既得β-大馬烯酮。

實施例3：利用β-大馬酮制備β-大馬烯酮的方法，包括以下步驟：

步驟一、在反應釜中加入丙酮、溴丁二酰亞胺，攪拌均勻后在35℃，再加入β-大馬酮丙酮液；攪拌后靜置過濾得到溴化料；溴丁二酰亞胺過量10%；

步驟二、溴化料加水溶解后再過濾得到溴酮，所得溴酮加水洗滌后留存；濾液和洗滌液合并后，真空蒸餾出丁二酰胺；

步驟三、反應釜中加入丙酮、二乙基苯胺和步驟二中所得溴酮，加熱至35℃，反應逸出溴乙烷冷凝回收，至無溴乙烷逸出；二乙基苯胺過量5%；

步驟四、反應釜的溫度升至65℃后，蒸出丙酮，然后冷卻至30℃，加入氨脲生成酮氨脲溶液；氨脲過量5%；

步驟五、酮氨脲溶液放入分離器靜置分層，取下層水液加入10%鹽酸進行分解得到分解液；

步驟六、分解液冷卻后加入乙醚萃取，取上層乙醚液在-5℃下進行重結(jié)晶，棄掉結(jié)晶和上層乙醚母液，殘留液即為β-大馬酮油液，將β-大馬酮油液用15℃冷風風干既得β-大馬烯酮。

對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明結(jié)構(gòu)的前提下，還可以作出若干變形和改進，這些也應該視為本發(fā)明的保護范圍，這些都不會影響本發(fā)明實施的效果和專利的實用性。