本發(fā)明屬于精細(xì)化工中間體的制備領(lǐng)域，具體涉及一種2,6-二羥基萘的制備方法。
背景技術(shù)：
：2,6-二羥基萘由于其獨(dú)特的對(duì)稱性，經(jīng)氧化生成的新型液晶聚酯lcp，比普通的聚酯具有更好的可加工性和耐熱性，需求量不斷增加，具有廣闊的市場前景。目前，2,6-二羥基萘主要的合成方法有堿熔法和氧化法。堿熔法工藝成熟，但高溫下，副反應(yīng)多。氧化法工藝，后處理復(fù)雜，目前不適宜工業(yè)化應(yīng)用。專利us5322946和專利ep0479292a，提出堿熔反應(yīng)在反應(yīng)溶劑介質(zhì)中進(jìn)行，如：脂肪烴、芳香族烴、芳香族醚。加入表面活性劑，從而降低混合堿用量，同時(shí)提高堿熔收率和純度。但專利并未提實(shí)際收率和純度。專利ep0092772a1報(bào)道了在反應(yīng)介質(zhì)中，芳香族磺酸的堿金屬鹽與堿金屬氫氧化物堿熔合成芳香族羥基化合物。反應(yīng)介質(zhì)可以是脂肪族烴、芳香族烴、芳香族醚，如輕油、石蠟、白油、二芐基甲苯、氫化三聯(lián)苯等。反應(yīng)介質(zhì)的用量為芳香族磺酸鹽的0.1-50倍，最好為0.5-20倍。專利中作者用364g2,6-萘二磺酸鉀，50%的koh水溶液560g，在2500g氫化三聯(lián)苯中，在310℃反應(yīng)3h，冷卻酸化后，收率為92.6%，但作者未標(biāo)明粗品純度。專利jp04182443a將2,6-萘二磺酸在koh中堿熔，330℃反應(yīng)3h，以二芐基甲苯為反應(yīng)介質(zhì)時(shí)，2,6-萘二磺酸轉(zhuǎn)化率為99%，2,6-二羥基萘純度為83%；以氫化三聯(lián)苯為反應(yīng)介質(zhì)時(shí)，轉(zhuǎn)化率只有46%，純度為58%。專利us2111973和us4633024提出堿熔反應(yīng)在脂肪族、芳香族化合物等惰性溶劑中進(jìn)行，由于反應(yīng)物料和反應(yīng)介質(zhì)不能充分混合，出現(xiàn)相分離現(xiàn)象，導(dǎo)致部分物料粘附在反應(yīng)釜和攪拌槳上，最終堿熔收率和純度也不能令人滿意?，F(xiàn)有的工藝都需要在堿熔反應(yīng)中加入耐高溫溶劑、表面活性劑、抗氧化劑等來提高堿熔收率和產(chǎn)品純度。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，現(xiàn)提供一種操作簡便、高收率、高純度的2,6-二羥基萘的制備方法。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：一種2,6-二羥基萘的制備方法，其創(chuàng)新點(diǎn)在于：所述具體制備方法為：在鋼質(zhì)反應(yīng)釜中，加入6-羥基-2-萘磺酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀，攪拌并升溫至250℃，攪拌速度為20-30r/min，升溫速度為2-4℃/min，然后通入氮?dú)?，繼續(xù)以2-4℃/min的速度升溫至320-360℃，并在320-360℃下保溫反應(yīng)2-6h，反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物冷卻至70-90℃，接著將冷卻后的產(chǎn)物倒入1500ml水中稀釋，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的硫酸水溶液酸化至ph為1-2，將酸化后的產(chǎn)物冷卻至25-30℃，過濾除去濾液，所得濾餅為2,6-二羥基萘。進(jìn)一步的，所述6-羥基-2-萘磺酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀的重量比為1:1-3:0.5-3。本發(fā)明的有益效果如下：本發(fā)明以6-羥基-2-萘磺酸鉀為原料，不需添加高溫溶劑，抗氧劑等助劑，僅在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，通過反應(yīng)物料配比調(diào)控，有效的控制了副反應(yīng)，得到了一種操作簡便，高收率高純度的，適宜工業(yè)化生產(chǎn)的2,6-二羥基萘制備方法，有效降低了工藝成本，2,6-二羥基萘粗品純度可以達(dá)到83%以上，收率達(dá)到88%以上。具體實(shí)施方式以下由特定的具體實(shí)施例說明本發(fā)明的實(shí)施方式，熟悉此技術(shù)的人士可由本說明書所揭露的內(nèi)容輕易地了解本發(fā)明的其他優(yōu)點(diǎn)及功效。一種2,6-二羥基萘的制備方法，具體制備方法為：在鋼質(zhì)反應(yīng)釜中，加入6-羥基-2-萘磺酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀，攪拌并升溫至250℃，攪拌速度為20-30r/min，升溫速度為2-4℃/min，然后通入氮?dú)?，繼續(xù)以2-4℃/min的速度升溫至320-360℃，并在320-360℃下保溫反應(yīng)2-6h，反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物冷卻至70-90℃，接著將產(chǎn)物倒入1500ml水中稀釋，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的硫酸水溶液酸化至ph為1-2，將酸化后的產(chǎn)物冷卻至25-30℃，過濾除去濾液，所得濾餅為2,6-二羥基萘。6-羥基-2-萘磺酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀的重量比為1:1-3:0.5-3。實(shí)施例1一種2,6-二羥基萘的制備方法，具體制備方法為：在鋼質(zhì)反應(yīng)釜中，加入200g6-羥基-2-萘磺酸鉀、223gnaoh，223gkoh，攪拌并升溫至250℃，攪拌速度為20r/min，升溫速度為2℃/min，然后通入氮?dú)猓^續(xù)以2℃/min的速度升溫至340℃，340℃下保溫反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物冷卻至70℃，接著將產(chǎn)物倒入1500ml水中稀釋，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的硫酸水溶液酸化至ph為1-2，將酸化后的產(chǎn)物冷卻至25℃，過濾除去濾液，所得濾餅為2,6-二羥基萘。實(shí)施例2一種2,6-二羥基萘的制備方法,具體步驟為：在鋼質(zhì)反應(yīng)釜中，加入200g6-羥基-2-萘磺酸鉀、400gnaoh，100gkoh，攪拌并升溫至250℃，攪拌速度為30r/min，升溫速度為4℃/min，然后通入氮?dú)?，繼續(xù)以4℃/min的速度升溫至350℃，在350℃下保溫反應(yīng)4h，反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物冷卻至90℃，接著將產(chǎn)物倒入1500ml水中稀釋，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的硫酸水溶液酸化至ph為1-2，將酸化后的產(chǎn)物冷卻至30℃，過濾除去濾液，所得濾餅為2,6-二羥基萘。實(shí)施例3一種2,6-二羥基萘的制備方法,具體步驟為：在鋼質(zhì)反應(yīng)釜中，加入200g6-羥基-2-萘磺酸鉀、200gnaoh，600gkoh，攪拌并升溫至250℃，攪拌速度為25r/min，升溫速度為3℃/min，然后通入氮?dú)猓^續(xù)以3℃/min的速度升溫至360℃，于360℃下保溫反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至80℃，接著將冷卻后的產(chǎn)物倒入1500ml水中稀釋，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的硫酸水溶液酸化至ph為1-2，將酸化后的產(chǎn)物冷卻至25℃，過濾除去濾液，所得濾餅為2,6-二羥基萘。實(shí)施例4一種2,6-二羥基萘的制備方法,具體步驟為：在鋼質(zhì)反應(yīng)釜中，加入200g6-羥基-2-萘磺酸鉀、600gnaoh，200gkoh，攪拌并升溫至250℃，攪拌速度為22r/min，升溫速度為2℃/min，然后通入氮?dú)?，繼續(xù)以2℃/min的速度升溫至330℃，于330℃下保溫反應(yīng)5h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至80℃，接著將冷卻后的產(chǎn)物倒入1500ml水中稀釋，然后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的硫酸水溶液酸化至ph為1-2，將酸化后的產(chǎn)物冷卻至25℃，過濾除去濾液，所得濾餅為2,6-二羥基萘。實(shí)施例5一種2,6-二羥基萘的制備方法,具體步驟為：在鋼質(zhì)反應(yīng)釜中，加入200g6-羥基-2-萘磺酸鉀、300gnaoh，400gkoh，攪拌并升溫至250℃，攪拌速度為25r/min，升溫速度為4℃/min，然后通入氮?dú)?，繼續(xù)以4℃/min的速度升溫至320℃，于320℃下保溫反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至90℃，將冷卻后的產(chǎn)物倒入1500ml水中稀釋，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的硫酸水溶液酸化至ph為1-2，將酸化后的產(chǎn)物冷卻至27℃，過濾除去濾液，所得濾餅為2,6-二羥基萘。由上述實(shí)施例得到的2,6-二羥基萘粗品的收率和純度如下表所示。收率純度實(shí)施例183.5%88.9%實(shí)施例281.2%86.7%實(shí)施例380.1%87.6%實(shí)施例479.8%85.4%實(shí)施例582.5%88.3%由上表可知實(shí)施例1-5均制備了一種高收率、高純度的2,6-二羥基萘，2,6-二羥基萘粗品純度可以達(dá)到83%以上，收率達(dá)到88%以上。上述實(shí)施例只是本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并不是對(duì)本發(fā)明技術(shù)方案的限制，只要是不經(jīng)過創(chuàng)造性勞動(dòng)即可在上述實(shí)施例的基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)的技術(shù)方案，均應(yīng)視為落入本發(fā)明專利的權(quán)利保護(hù)范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁12