（一）技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及聯(lián)產(chǎn)工藝技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種甲基丙烯酸甲酯聯(lián)產(chǎn)甲基烯丙醇的方法。
（二）
背景技術(shù)：
甲基丙烯酸甲酯（mma）是重要的有機(jī)化工原料，主要用于生產(chǎn)有機(jī)玻璃（pmma），并且廣泛用于塑料、涂料、樹脂、粘合劑及多種工業(yè)助劑的生產(chǎn)。而甲基烯丙醇是一種重要的有機(jī)中間體，主要用于合成聚羧酸系高性能減水劑的關(guān)鍵原料、香料、樹脂等。
國(guó)內(nèi)生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯主要有丙酮氰醇法和碳四氧化法，丙酮氰醇法主要原料氫氰酸主要來(lái)自丙烯腈裝置的副產(chǎn)品，該方法合成路線復(fù)雜，工藝流程長(zhǎng)，多步反應(yīng)后產(chǎn)率低，成本高且其生產(chǎn)過(guò)程中使用劇毒的氫氰酸和強(qiáng)腐蝕性的原料，產(chǎn)生硫酸銨等很多有害的副產(chǎn)品和對(duì)環(huán)境有危害的廢水。而近幾年由混合c4經(jīng)水合得到異丁烯，通過(guò)直接氧化法來(lái)合成甲基丙烯酸甲酯，使得c4資源得到高價(jià)值的利用，是一條新工藝，可以避免丙酮氰醇法的弊端，能夠節(jié)約資源，降低生產(chǎn)成本，并且無(wú)廢水產(chǎn)生。
國(guó)內(nèi)生產(chǎn)甲基烯丙醇的主要工藝有異丁烯氯化水解法和碳四氧化和加氫法，目前異丁烯氯化水解工藝以異丁烯為主要原料，先通過(guò)氯氣發(fā)生取代反應(yīng)，合成甲基烯丙基氯，同時(shí)副產(chǎn)氯化氫（hcl）；甲基烯丙基氯經(jīng)過(guò)提純后再進(jìn)行取代水解，副產(chǎn)大量的含nacl的廢水。該工藝雖然投資較少，但使用氯氣作為原料，副產(chǎn)大量的氯化氫和含鹽廢水，原子經(jīng)濟(jì)利用率低，無(wú)論是從經(jīng)濟(jì)上還是環(huán)保上，都是沒(méi)有進(jìn)一步發(fā)展和推廣的工藝路線。碳四氧化加氫法是采用叔丁醇脫水得到的異丁烯直接氧化法制取mal（叔丁醇→甲基丙烯醛），然后在催化劑的條件下加氫反應(yīng)得到甲基烯丙醇。
（三）
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明為了彌補(bǔ)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種綠色環(huán)保、產(chǎn)品規(guī)劃合理、生產(chǎn)成本低、原子利用率高的甲基丙烯酸甲酯聯(lián)產(chǎn)甲基烯丙醇的方法。
本發(fā)明是通過(guò)如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：
一種甲基丙烯酸甲酯聯(lián)產(chǎn)甲基丙烯醇的方法，以叔丁醇或異丁烯為原料，包括如下步驟：
（1）將原料叔丁醇或異丁烯在反應(yīng)器內(nèi)與空氣混合均勻，氧化生產(chǎn)甲基丙烯醛和甲基丙烯酸混合氣體，經(jīng)過(guò)后系統(tǒng)的吸收和精餾分離得到含量為60-92%的粗甲基丙烯醛和10-40%的粗甲基丙烯酸中間產(chǎn)品；
（2）粗甲基丙烯酸中間產(chǎn)品經(jīng)過(guò)萃取、酯化反應(yīng)及精餾，得到純度大于99.9%行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的甲基丙烯酸甲酯產(chǎn)品；
（3）粗甲基丙烯醛經(jīng)過(guò)萃取、共沸精餾操作，得到純度大于99%以上的甲基丙烯醛產(chǎn)品；
（4）甲基丙烯醛產(chǎn)品在加氫反應(yīng)器經(jīng)過(guò)催化劑的催化進(jìn)行選擇性加氫，得到甲基烯丙醇混合物，在經(jīng)過(guò)蒸發(fā)、精餾得到99.5%以上的甲基烯丙醇產(chǎn)品。
本發(fā)明采用叔丁醇/異丁烯為原料氧化生成甲基丙烯酸，甲基丙烯酸被氧化酯化生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯；而甲基丙烯醛作為原料進(jìn)行選擇還原加氫得到甲基烯丙醇，由此，實(shí)現(xiàn)了甲基丙烯酸甲酯聯(lián)產(chǎn)甲基烯丙醇工藝。
本發(fā)明的更優(yōu)技術(shù)方案為：
步驟（1）中，反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)壓力為20-70kpag，溫度為320-430℃。
步驟（4）中，加氫反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)溫度為40-120℃，壓力為50-400kpag。
本發(fā)明整體模式為一個(gè)頭兩個(gè)尾巴，首先將甲基丙烯酸甲酯先進(jìn)生產(chǎn)工藝路線取代傳統(tǒng)工藝路線，將生產(chǎn)過(guò)程中得到的中間產(chǎn)品甲基丙烯醛充分利用，再在低溫、低壓的條件下還原加氫生產(chǎn)甲基烯丙醇，提高了異丁烯的利用率，減少了廢水的排放。
本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，產(chǎn)品規(guī)劃合理，生產(chǎn)成本低，原子利用率高且清潔，綠色環(huán)保，實(shí)現(xiàn)了甲基丙烯酸甲酯聯(lián)產(chǎn)甲基烯丙醇先進(jìn)工藝的開發(fā)。
（四）附圖說(shuō)明
下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明。
圖1為本發(fā)明的工藝流程示意圖。
（五）具體實(shí)施方式
實(shí)施例：甲基丙烯酸甲酯和甲基烯丙醇的聯(lián)合生產(chǎn)方法，包括以下步驟：
（1）叔丁醇/異丁烯與空氣混合均勻后，在壓力20-70kpag、溫度320-430℃的反應(yīng)器內(nèi)，原料叔丁醇/異丁烯與空氣氧化生產(chǎn)甲基丙烯醛和甲基丙烯酸混合氣體，經(jīng)過(guò)后系統(tǒng)的吸收和精餾得到需要的含量為60-92%粗甲基丙烯醛和10-40%粗甲基丙烯酸中間產(chǎn)品；
（2）粗甲基丙烯酸中間產(chǎn)品經(jīng)過(guò)萃取、酯化反應(yīng)及精餾，得到純度大于99.9%行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的甲基丙烯酸甲酯產(chǎn)品；
（3）粗甲基丙烯醛經(jīng)過(guò)萃取、共沸精餾等化工單元操作，最終得到純度大于99%以上的甲基丙烯醛產(chǎn)品；
（4）純度大于99%的甲基丙烯醛產(chǎn)品在加氫反應(yīng)器經(jīng)過(guò)催化劑的催化溫度40-120℃，壓力50-400kpag下進(jìn)行選擇性加氫得到甲基烯丙醇混合物，再經(jīng)過(guò)蒸發(fā)、精餾等單元操作得到99.5%以上的甲基烯丙醇產(chǎn)品；
至此，實(shí)現(xiàn)甲基丙烯酸甲酯聯(lián)產(chǎn)甲基烯丙醇清潔生產(chǎn)工藝。