本發(fā)明涉及一種龍膽醇接枝海藻酸鈉制備防海洋生物附著材料的方法。

背景技術(shù)：

龍膽醇是人們首次從鏈霉菌中提取的一種有機化合物。它不僅具有很高的抗氧化、促進血管生成、抑制細胞凋亡的活性(j.microbial.biotechnol.2016,16,475)，而且還對流感病毒h1n1和h3n2顯示出抑制活性,半數(shù)抑制濃度(ic50)值分別為5.0和5.9μmol·l-1，選擇指數(shù)(si)分別為3.7和3.0（chin.pharm.j.2014,49,632）。氯龍膽醇分離于我國南海，具有很強的抗菌、防污活性，對多種海洋污損生物的ec50達到0.67μg/ml(mar.biotechnol.2006,8,634)，遠遠低于美國海軍規(guī)定的防污劑標(biāo)準(zhǔn)（ec50≤25μg/ml）。

海藻酸鈉，從褐藻類的海帶或馬尾藻中提取的一種多糖碳水化合物，具有無毒、生物降解、生物相容性、成膜性等優(yōu)點（biomacromolecules,2005,6,735）。龍膽醇接枝海藻酸鈉后，提高了海藻酸鈉的生物相容性及分子的功能化位點，使得接枝后龍膽醇具有更好的防腐防污活性。本發(fā)明所使用的原材料成本低、環(huán)境污染小、可生物降解，制備工藝簡單易行，接枝結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性好。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明目的在于提供一種龍膽醇接枝海藻酸鈉制備防海洋生物附著材料的方法。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的龍膽醇接枝海藻酸鈉的結(jié)構(gòu)如圖1所示，其中其中r1-5為氫原子、烷基、芳基、烷氧基、鹵素，r6為氫原子、烷基、芳基，x為鹵素。主要步驟是：將鹵代的龍膽醇、溶脹的海藻酸鈉、以及溶劑在25℃~100℃下反應(yīng)12~36小時，待反應(yīng)結(jié)束后加入氯化鈉溶液得到果凍狀物質(zhì)，過濾除去一部分溶劑，濾餅中加入丙酮得到白色固體，用一定體積比的丙酮和水溶液反復(fù)洗滌，直至濾液中加入硝酸銀溶液后沒有白色氯化銀沉淀為止，固體干燥，得到如1所示的化合物，接枝率在80%以上。接枝后的新型防海洋生物附著劑經(jīng)實地測試發(fā)現(xiàn)具有良好的防污效果。

本發(fā)明所述的溶劑為二甲基亞砜、叔丁醇、n,n-二甲基甲酰胺、六甲基磷酰三胺；

本發(fā)明所述的海藻酸鈉為直接從市場上購買的。

本發(fā)明所述丙酮和水溶液的體積比為1:1~5:1。

附圖說明

圖1為龍膽醇接枝海藻酸鈉結(jié)構(gòu)式；

圖2為龍膽醇接枝海藻酸鈉反應(yīng)式；

圖3為龍膽醇接枝海藻酸鈉的紅外譜圖。

具體實施方式

實施例1：

在25ml圓底燒瓶中，將380mg(4-甲氧基-2-氯-4-羥甲基苯酚)溶解在10ml溴化氫溶液，在室溫下攪拌反應(yīng)2h，tlc檢測反應(yīng)結(jié)束。加入飽和的nahco3淬滅反應(yīng)，反應(yīng)液用乙酸乙酯萃取（20mlx3），合并有機相，無水硫酸鈉干燥，過濾，濃縮，柱層析提純，得到2-溴甲基-6-氯-4-甲氧基苯酚，收率為87%。

在25ml的圓底燒瓶中加入10ml的dmso，同時加入海藻酸鈉（540mg，2.5mmol）在dmso中溶脹2h；然后，向圓底燒瓶中加入2-溴甲基-6-氯-4-甲氧基苯酚（627.5mg,2.5mmol），在70℃條件下反應(yīng)24小時，最后，向反應(yīng)中加入10ml14.6%(10mmol)氯化鈉溶液后變?yōu)楣麅鰻钗镔|(zhì)，將其抽濾，除去一部分dmso、濾餅中加入丙酮得到白色固體，用丙酮和水溶液體積比1:3反復(fù)洗滌，直至濾液中加入硝酸銀溶液后沒有白色氯化銀沉淀為止，干燥，得到如1所示的化合物，接枝率在80%以上。接枝后的防海洋生物附著材料經(jīng)實地測試發(fā)現(xiàn)具有良好的防污效果。

如附圖2所示，1600cm^-1左右為coona中c=o雙鍵的紅外特征峰，反應(yīng)后此峰強度減?。欢?732cm^-1中出現(xiàn)酯基中c=o雙鍵的紅外特征峰；同時在1200cm^-1左右出現(xiàn)苯環(huán)上的c-h特征峰，由此判斷龍膽醇成功接枝到了海藻酸鈉。

本發(fā)明涉及一種龍膽醇接枝海藻酸鈉制備防海洋生物附著材料的方法，以龍膽醇和海藻酸鈉為原料，本發(fā)明的優(yōu)點是原材料廉價易得且環(huán)保無污染、制備工藝簡單易行。上述具體實施舉例僅是本發(fā)明的較佳實例而已，并非是對本發(fā)明作其它形式的限制。

技術(shù)特征：

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及一種龍膽醇接枝海藻酸鈉制備防海洋生物附著材料的方法。所制備的龍膽醇接枝海藻酸鈉的結(jié)構(gòu)式如圖1所示，其中R1?5為氫原子、烷基、芳基、烷氧基、鹵素，R6為氫原子、烷基、芳基，X為鹵素。制備方法：將鹵代的龍膽醇、溶脹的海藻酸鈉、以及溶劑在25℃~100℃下反應(yīng)12~36小時，待反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)后處理得到白色固體，即如附圖1所示的化合物，接枝率在80%以上。接枝后的防海洋生物附著材料經(jīng)實地測試發(fā)現(xiàn)具有良好的防污效果。本發(fā)明的優(yōu)點是原材料廉價易得且環(huán)保無污染、制備工藝簡單易行，接枝結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性好。

技術(shù)研發(fā)人員：李惠靜;王婷婷;吳彥超
受保護的技術(shù)使用者：哈爾濱工業(yè)大學(xué)（威海）
技術(shù)研發(fā)日：2017.05.23
技術(shù)公布日：2017.09.26