本申請(qǐng)涉及一種銅簇化合物、其制備方法及應(yīng)用，屬于光學(xué)材料領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

過渡金屬簇基化合物具有豐富的結(jié)構(gòu)和多種電荷躍遷，包括金屬簇中心的電子躍遷mc，配體到金屬的電荷轉(zhuǎn)移lmct，金屬到配體的電荷轉(zhuǎn)移mlct，金屬-金屬到配體的電荷轉(zhuǎn)移mmlct，配體到金屬-金屬的電荷轉(zhuǎn)移lmmct，配體中心的電荷轉(zhuǎn)移lc等。如此豐富的電子結(jié)構(gòu)和躍遷類型決定了他們具有豐富的光化學(xué)和光物理性能，在光功能材料方面具有誘人的開發(fā)價(jià)值和重要意義。其中，銅簇化合物作為一種具有重要應(yīng)用前景的發(fā)光材料近年來引起了人們廣泛的關(guān)注和極大的興趣。這是因?yàn)?，除了具有豐富的結(jié)構(gòu)和優(yōu)異的發(fā)光性能外，與金(i)、鈀(ii)、鉑(ii)、錸(i)、鋨(ii)、依(iii)等貴金屬相比，銅的價(jià)格比較便宜，資源豐富、環(huán)境友好且毒害小，這些優(yōu)勢(shì)使得其銅簇基化合物成為發(fā)光材料的良好候選。

20世紀(jì)90年代中期以來，隨著發(fā)光二極管(light-emittingdiode，led)的半導(dǎo)體照明事業(yè)的全球興起，白光led及各種彩色led作為新一代光源引起了照明界人士極大的關(guān)注。與傳統(tǒng)的白熾燈、熒光燈相比，這種第四代照明光源具有經(jīng)久耐用、無污染、性能穩(wěn)定、響應(yīng)時(shí)間短、效率高等眾多優(yōu)點(diǎn)。熒光粉作為白光led的重要組成部分，對(duì)于改善該類led的發(fā)光效率、使用壽命、色溫、顯色指數(shù)等性能指標(biāo)具有重要的意義。目前，商業(yè)上使用黃光熒光粉y3al5o12:ce³⁺(yag:ce)與藍(lán)光ingan發(fā)光二極管芯片復(fù)合產(chǎn)生白光。此類單粉白光led的缺點(diǎn)在于：顯色指數(shù)不高，很難實(shí)現(xiàn)暖白光，且需要用到的稀土金屬價(jià)格昂貴儲(chǔ)量有限。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

根據(jù)本申請(qǐng)的一個(gè)方面，提供一類銅簇化合物。該材料具有很好的發(fā)光效率和優(yōu)秀的光穩(wěn)定性；可用于制備具有高顯色指數(shù)的白光材料。

所述銅簇化合物，其特征在于，其化學(xué)式如式i所示：

m[cu6i7(tppa)2]·xh2o·yq式i

其中，m代表一價(jià)陽離子；

q代表醇類分子、腈類分子中的至少一種；

x＝0、1、2；y＝0、1、2或3；

tppa代表三(3-甲基)膦三酰胺，其結(jié)構(gòu)式如式ii所示：

所述的銅簇化合物具有由[cu6i7(tppa)2]形成的二維電負(fù)性骨架結(jié)構(gòu)的晶體，其二維電負(fù)性骨架結(jié)構(gòu)如圖1所示，金屬框架結(jié)構(gòu)中存在一種配位環(huán)境的cu⁺離子，為四配位，分別同兩個(gè)二橋連的碘離子，一個(gè)六連接的中心碘離子，以及1個(gè)來自tppa配體的吡啶氮原子配位。六個(gè)相同的銅離子、六個(gè)二橋連的碘離子和一個(gè)六連接的中心碘離子一起構(gòu)筑了一個(gè)沙漏狀的cu6i7^-陰離子銅簇。每個(gè)cu6i7^-簇與六個(gè)三連接的tppa配體相連，形成了一個(gè)基于cu6i7^-簇的二維kgd層狀結(jié)構(gòu)。這些二維層沿c軸的方向以abab的模式堆積。一價(jià)陽離子作為平衡陽離子和客體分子填充在層間的空隙中。

所述的銅簇化合物屬于三方晶系，空間群為r-3c，單胞參數(shù)為α＝β＝90°，γ＝120°，z＝36。

優(yōu)選地，式i中，m選自li⁺、na⁺、k⁺、r¹4n⁺中的至少一種；其中，r¹選自h、甲基、乙基、丙基、異丙基或丁基。進(jìn)一步優(yōu)選地，m選自li⁺、na⁺、k⁺、nh4⁺、me4n⁺、et4n⁺中的至少一種。

優(yōu)選地，式i中，q選自r²oh、r³cn中的至少一種；其中，r²選自甲基、乙基、丙基、異丙基或丁基；r³選自甲基、乙基、丙基、異丙基或丁基。進(jìn)一步優(yōu)選地，式i中，q選自etoh、meoh、mecn、etcn中的至少一種。

作為一種實(shí)施方式，所述銅簇化合物為具有式i-1所示化學(xué)式的化合物：

li[cu6i7(tppa)2]·h2o·3etoh式i-1

具有式i-1所示化學(xué)式的化合物屬于三方晶系，空間群為r-3c，單胞參數(shù)為α＝β＝90°，γ＝120°，z＝36。

作為一種實(shí)施方式，所述銅簇化合物為具有式i-2所示化學(xué)式的化合物：

na[cu6i7(tppa)2]·h2o·3etoh式i-2

具有式i-2所示化學(xué)式的化合物屬于三方晶系，空間群為r-3c，單胞參數(shù)為α＝β＝90°，γ＝120°，z＝36。

作為一種實(shí)施方式，所述銅簇化合物為具有式i-3所示化學(xué)式的化合物：

nh4[cu6i7(tppa)2]·h2o·3etoh式i-3

具有式i-3所示化學(xué)式的化合物屬于三方晶系，空間群為r-3c，單胞參數(shù)為α＝β＝90°，γ＝120°，z＝36。

作為一種實(shí)施方式，所述銅簇化合物為具有式i-4所示化學(xué)式的化合物：

k[cu6i7(tppa)2]·2h2o·mecn·2meoh式i-4

具有式i-4所示化學(xué)式的化合物屬于三方晶系，空間群為r-3c，單胞參數(shù)為α＝β＝90°，γ＝120°，z＝36。

作為一種實(shí)施方式，所述銅簇化合物為具有式i-5所示化學(xué)式的化合物：

[n(et)4][cu6i7(tppa)2]式i-5

具有式i-5所示化學(xué)式的化合物屬于三方晶系，空間群為r-3c，單胞參數(shù)為α＝β＝90°，γ＝120°，z＝36。

根據(jù)本申請(qǐng)的又一方面，提供制備上述任一銅簇化合物的方法，該方法過程簡單、所得產(chǎn)品純度高，適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。

所述制備銅簇化合物的方法至少包括以下步驟：

將含有cui和tppa的溶液a與mi和/或含有mi的溶液b混合，于0℃～40℃下反應(yīng)不少于1小時(shí)，經(jīng)過濾、干燥即得所述銅簇化合物。

優(yōu)選地，含有cui和tppa的溶液a由cui和tppa溶解在有機(jī)溶劑中得到，所述有機(jī)溶劑由乙腈與甲醇和/或乙醇組成；所述含有mi的溶液b為mi的飽和水溶液。mi為m⁺和i^-形成的鹽。

優(yōu)選地，所述溶液a中，cui和tppa的摩爾比為

cui：tppa＝9～12：3。

優(yōu)選地，所述溶液a中，有機(jī)溶劑乙腈與甲醇和/或乙醇的體積比為：

乙腈：甲醇和/或乙醇＝1:1～5。

優(yōu)選地，所述cui與mi的摩爾比為：

cui：mi＝1：4～50。

優(yōu)選地，反應(yīng)在室溫下進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間為1～3小時(shí)。

根據(jù)本申請(qǐng)的又一方面，提供一種發(fā)光材料，其特征在于，含有上述任意的銅簇化合物、根據(jù)上述任意方法制備得到的銅簇化合物中的至少一種。

優(yōu)選地，所述發(fā)光材料由上述任意的銅簇化合物、根據(jù)上述任意方法制備得到的銅簇化合物中的至少一種組成。

作為一種實(shí)施方式，當(dāng)所述銅簇化合物為具有式i-1所示化學(xué)式的化合物時(shí)，發(fā)藍(lán)色熒光。

作為一種實(shí)施方式，當(dāng)所述銅簇化合物為具有式i-2所示化學(xué)式的化合物時(shí)，發(fā)青色熒光。

作為一種實(shí)施方式，當(dāng)所述銅簇化合物為具有式i-3所示化學(xué)式的化合物時(shí)，發(fā)綠色熒光。

作為一種實(shí)施方式，當(dāng)所述銅簇化合物為具有式i-4所示化學(xué)式的化合物時(shí)，發(fā)黃色熒光。

作為一種實(shí)施方式，當(dāng)所述銅簇化合物為具有式i-5所示化學(xué)式的化合物時(shí)，發(fā)黃色熒光。

根據(jù)本申請(qǐng)的又一方面，提供一種白光熒光材料，其特征在于，含有銅簇化合物和藍(lán)色熒光材料；

所述銅簇化合物選自具有式i-4所示化學(xué)式的化合物、具有式i-5所示化學(xué)式的化合物中的至少一種。

本申請(qǐng)中，me表示甲基ch3—、et表示乙基ch2ch3—。

本申請(qǐng)的有益效果包括但不限于：

(1)本申請(qǐng)?zhí)峁┝艘活愋滦豌~簇化合物，該銅簇化合物具有很好的發(fā)光效率和優(yōu)秀的光穩(wěn)定性；可用于制備具有高顯色指數(shù)的白光材料。

(2)本申請(qǐng)所提供的新型銅簇化合物，當(dāng)用紫外光激發(fā)時(shí)，含有不同陽離子的化合物能夠發(fā)出不同顏色的熒光，適用范圍廣。

(3)本申請(qǐng)所提供的新型銅簇化合物，其熒光量子產(chǎn)率高達(dá)79.9％。

(4)本申請(qǐng)所提供的新型銅簇化合物，具有很高的熱穩(wěn)定性、酸堿穩(wěn)定性、溶劑穩(wěn)定性、空氣穩(wěn)定性和機(jī)械力穩(wěn)定性。

(5)本申請(qǐng)所提供的新型銅簇化合物的制備方法，操作簡單、原料易得，產(chǎn)品純度高，適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。

(6)本申請(qǐng)所提供的發(fā)光材料，在紫外光激發(fā)下，可發(fā)出藍(lán)光、青光、綠光或者黃光。

(7)本申請(qǐng)所提供的白光熒光材料，顯色指數(shù)高達(dá)87.4。

附圖說明

圖1是所述銅簇晶化合物從c軸方向的晶體結(jié)構(gòu)示意圖。

圖2是樣品1^#單晶數(shù)據(jù)擬合所得理論圖與x-射線粉末衍射的對(duì)比圖。

圖3是樣品2^#單晶數(shù)據(jù)擬合所得理論圖與x-射線粉末衍射的對(duì)比圖。

圖4是樣品3^#單晶數(shù)據(jù)擬合所得理論圖與x-射線粉末衍射的對(duì)比圖。

圖5是樣品4^#單晶數(shù)據(jù)擬合所得理論圖與x-射線粉末衍射的對(duì)比圖。

圖6是樣品5^#單晶數(shù)據(jù)擬合所得理論圖與x-射線粉末衍射的對(duì)比圖。

圖7是樣品1^#激發(fā)和發(fā)射光譜圖。

圖8是樣品2^#激發(fā)和發(fā)射光譜圖。

圖9是樣品3^#激發(fā)和發(fā)射光譜圖。

圖10是樣品4^#激發(fā)和發(fā)射光譜圖。

圖11是樣品5^#激發(fā)和發(fā)射光譜圖。

圖12是樣品5^#的熱重檢測(cè)圖。

圖13是樣品1^#～樣品5^#的熱穩(wěn)定性測(cè)試結(jié)果。

圖14是樣品5^#發(fā)光強(qiáng)度的熱穩(wěn)定性測(cè)試結(jié)果。

圖15是樣品5^#結(jié)構(gòu)的酸堿穩(wěn)定性測(cè)試結(jié)果。

圖16是樣品5^#發(fā)光強(qiáng)度的酸堿穩(wěn)定性測(cè)試結(jié)果。

圖17是樣品5^#結(jié)構(gòu)的溶劑穩(wěn)定性測(cè)試結(jié)果。

圖18是樣品5^#發(fā)光強(qiáng)度的溶劑穩(wěn)定性測(cè)試結(jié)果。

圖19是樣品5^#結(jié)構(gòu)的空氣穩(wěn)定性測(cè)試結(jié)果。

圖20是樣品5^#發(fā)光強(qiáng)度的空氣穩(wěn)定性測(cè)試結(jié)果。

圖21是樣品5^#結(jié)構(gòu)的機(jī)械力穩(wěn)定性測(cè)試結(jié)果。

圖22是樣品5^#發(fā)光強(qiáng)度的機(jī)械力穩(wěn)定性測(cè)試結(jié)果。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例詳述本申請(qǐng)，但本申請(qǐng)并不局限于這些實(shí)施例。

如無特殊說明，本申請(qǐng)所用原料和試劑均來自商業(yè)購買，未經(jīng)處理直接使用，所用儀器設(shè)備采用廠家推薦的方案和參數(shù)。

實(shí)施例中，熒光分析采用horiba公司的fluorolog-3型儀器。

實(shí)施例中，x射線粉末衍射采用rigaku公司miniflex600粉末衍射儀，使用cukα輻射源

實(shí)施例中，x射線單晶衍射采用supernova型x-射線單晶衍射儀，使用微焦斑cukα光源采用ω角掃描模式。

實(shí)施例中，熱重分析采用netzsch公司的sta449c的熱分析儀。

實(shí)施例1配體tppa的合成

配體tppa根據(jù)(n.li,f.jiang,l.chen,x.li,q.chenandm.hong,chemcommun,2011,47,2327-2329)文獻(xiàn)中的合成方法得到。

實(shí)施例2樣品1^#的制備

將cui(0.1mmol)和tppa(0.03mmol)分別溶于2毫升乙腈和4毫升乙醇中。將二者混合后，加入0.8毫升的飽和碘化鋰溶液。室溫下攪拌反應(yīng)2小時(shí)后，過濾，揮發(fā)除去溶劑后得到產(chǎn)物，記為樣品1^#。

實(shí)施例3樣品2^#的制備

將cui(0.1mmol)和tppa(0.03mmol)分別溶于2毫升乙腈和4毫升乙醇中。將二者混合后，加入0.8毫升的飽和碘化鈉溶液。室溫下攪拌反應(yīng)2小時(shí)后，過濾，揮發(fā)除去溶劑后得到產(chǎn)物，記為樣品2^#。

實(shí)施例4樣品3^#的制備

將cui(0.1mmol)和tppa(0.03mmol)分別溶于2毫升乙腈和4毫升乙醇中。將二者混合后，加入0.8毫升的飽和碘化銨溶液。室溫下攪拌反應(yīng)2小時(shí)后，過濾，揮發(fā)除去溶劑后得到產(chǎn)物，記為樣品3^#。

實(shí)施例5樣品4^#的制備

將cui(0.1mmol)和tppa(0.03mmol)分別溶于2毫升乙腈和4毫升甲醇中。將二者混合后，加入0.8毫升的飽和碘化鉀溶液。室溫下攪拌反應(yīng)2小時(shí)后，過濾，揮發(fā)除去溶劑后得到產(chǎn)物，記為樣品4^#。

實(shí)施例6樣品5^#的制備

將cui(0.1mmol)和tppa(0.03mmol)分別溶于2毫升乙腈和6毫升乙醇中。將二者混合后，加入0.1g的飽和碘化四乙基胺溶液。攪拌反應(yīng)2小時(shí)后，過濾，揮發(fā)除去溶劑后得到產(chǎn)物，記為樣品5^#。

實(shí)施例7樣品的結(jié)構(gòu)表征

對(duì)樣品1^#～樣品5^#分別進(jìn)行了x-射線單晶結(jié)構(gòu)測(cè)試和x-射線粉末衍射測(cè)試。

樣品1^#～樣品5^#的單晶測(cè)試的結(jié)果如表1所示，樣品1^#～樣品5^#的鍵長鍵角數(shù)據(jù)如表2所示。由表1可以看出，本申請(qǐng)所提供的銅簇化合物，屬于三方晶系，空間群為r-3c，單胞參數(shù)為

α＝β＝90°，γ＝120°，z＝36。

樣品1^#～樣品5^#均具有由[cu6i7(tppa)2]形成的二維電負(fù)性骨架結(jié)構(gòu)的晶體，其二維電負(fù)性骨架結(jié)構(gòu)如圖1所示。

表1樣品1^#～5^#晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

表2樣品1^#～5^#部分鍵長鍵角數(shù)據(jù)

對(duì)稱代碼:(i)1-x+y,2-x,z；(ii)2-y,1+x-y,z；(iii)-y,1+x-y,z；(iv)x,2+y,2+z；(v)2-y,x-y,1+z；(vi)1-y,1+x-y,z；(vii)-x+y,1-x,z；(viii)x,y,1+z.

樣品1^#～樣品5^#根據(jù)單晶數(shù)據(jù)擬合所得理論圖與實(shí)際測(cè)得的x-射線粉末衍射結(jié)果對(duì)比圖分別如圖2～圖6所示。由圖可以看出，樣品1^#～樣品5^#均為高結(jié)晶度、高純度的樣品。

實(shí)施例8樣品的熒光性能測(cè)試

對(duì)樣品1^#～樣品5^#分別進(jìn)行了熒光性能測(cè)試，其激發(fā)和發(fā)射光譜圖分別如圖7、圖8、圖9、圖10、圖11所示。

由圖可以看出，當(dāng)用紫外光激發(fā)時(shí)，含有不同陽離子的化合物能夠發(fā)出不同顏色的熒光。樣品1^#～樣品5^#分別在350nm、360nm、350nm、375nm和400nm的激發(fā)波長下發(fā)出峰值為485nm、510nm、532nm、550nm和575nm的熒光。樣品5^#的熒光具有很高的量子產(chǎn)率(79.9％)。

實(shí)施例9樣品的熱重檢測(cè)

對(duì)樣品1^#～樣品5^#分別進(jìn)行了熱重分析，結(jié)果顯示其骨架結(jié)構(gòu)可以穩(wěn)定到300℃。典型代表如樣品5^#，其熱重檢測(cè)圖如圖12所示。

實(shí)施例10樣品的熱穩(wěn)定性檢測(cè)

對(duì)樣品1^#～樣品5^#的骨架熱穩(wěn)定性分別進(jìn)行了分析：分別將樣品1^#～樣品5^#置于120℃下保持48小時(shí)后，再對(duì)其進(jìn)行x-射線衍射分析，結(jié)果如圖13所示。

由圖13可以看出，樣品1^#～樣品5^#的骨架具有良好的熱穩(wěn)定性。

實(shí)施例11樣品發(fā)光強(qiáng)度的熱穩(wěn)定性測(cè)試

對(duì)樣品1^#～樣品5^#發(fā)光強(qiáng)度的熱穩(wěn)定性進(jìn)行了檢測(cè)：分別將樣品1^#～樣品5^#置于120℃下保持48小時(shí)后，再對(duì)其進(jìn)行熒光性能檢測(cè)。結(jié)果表明，經(jīng)加熱后，樣品1^#～樣品5^#的發(fā)光強(qiáng)度基本保持不變。以樣品5^#為典型代表，經(jīng)加熱后發(fā)光強(qiáng)度如圖14所示。

實(shí)施例12樣品酸堿穩(wěn)定性及發(fā)光強(qiáng)度酸堿穩(wěn)定性測(cè)試

對(duì)樣品1^#～5^#分別進(jìn)行了酸堿穩(wěn)定性及發(fā)光強(qiáng)度酸堿穩(wěn)定性的測(cè)試，具體步驟為：

將20mg樣品分別置于10mlph分別為1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14的溶液中(溶液由氫氧化鈉和鹽酸溶液調(diào)配)，攪拌24小時(shí)后，分別測(cè)試其x-射線粉末衍射譜圖和熒光性能，并與最初的粉末衍射譜圖及單晶擬合的粉末衍射圖對(duì)比來確定其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。

結(jié)果顯示，樣品1^#～5^#在ph＝2～14的體系中，存放24小時(shí)后的xrd譜圖沒有太大變化(以樣品5^#為典型代表，其xrd譜圖隨ph變化如圖15所示)，所述銅簇化合物材料具有很高的酸堿穩(wěn)定性。樣品1^#～5^#在ph＝2～13的體系中，發(fā)光強(qiáng)度保持穩(wěn)定(以樣品5^#為典型代表，其發(fā)光強(qiáng)度隨ph變化如圖15所示)。

實(shí)施例13樣品溶劑穩(wěn)定性及發(fā)光強(qiáng)度溶劑穩(wěn)定性測(cè)試

對(duì)樣品1^#～5^#分別進(jìn)行了溶劑穩(wěn)定性和發(fā)光強(qiáng)度溶劑穩(wěn)定性測(cè)試，具體步驟為：

將20mg樣品分別置于10ml的氮,氮二甲基甲酰胺(dmf)、甲醇(meoh)、乙醇(etoh)、水中，靜置48h后過濾晾干后，分別測(cè)試其x-射線粉末衍射譜圖，并與最初的粉末衍射譜圖及單晶擬合的粉末衍射圖對(duì)比來確定其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性，與最初的熒光性能測(cè)試結(jié)果比較確定其發(fā)光強(qiáng)度溶劑穩(wěn)定性。

結(jié)果顯示，樣品1^#～5^#在上述溶劑體系中，存放2小時(shí)后的xrd譜圖沒有太大變化(以樣品5^#為典型代表，其xrd譜圖隨溶劑體系變化如圖17所示)，所述銅簇化合物材料具有很高的溶劑熱穩(wěn)定性。樣品1^#～5^#在水、甲醇、乙醇中存放2小時(shí)后的發(fā)光強(qiáng)度沒有明顯變化(以樣品5^#為典型代表，其發(fā)光強(qiáng)度隨溶劑體系變化如圖18所示)。

實(shí)施例14樣品空氣穩(wěn)定性及發(fā)光強(qiáng)度空氣穩(wěn)定性測(cè)試

對(duì)樣品1^#～5^#分別進(jìn)行了空氣穩(wěn)定性測(cè)試及發(fā)光強(qiáng)度空氣穩(wěn)定性測(cè)試，具體步驟為：

將樣品分別暴露在潮濕的空氣中(平均濕度約為64％)6個(gè)月后分別記錄其x-射線粉末衍射譜圖并測(cè)試其熒光性能，并與最初的粉末衍射譜圖及單晶擬合的粉末衍射圖對(duì)比來確定其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性，與最初的熒光強(qiáng)度測(cè)試結(jié)果比較確定其發(fā)光強(qiáng)度空氣穩(wěn)定性。

結(jié)果顯示，樣品1^#～5^#存放6個(gè)月的xrd譜圖沒有太大變化(以樣品5^#為典型代表，其xrd譜圖對(duì)比如圖19所示)，所述銅簇化合物材料可長期穩(wěn)定存在于空氣中。樣品1^#～5^#存放6個(gè)月的發(fā)光強(qiáng)度沒有太大變化(以樣品5^#為典型代表，其發(fā)射強(qiáng)度對(duì)比如圖20所示)，所述銅簇化合物材料在空氣中長期存放后，其熒光性能基本不受影響。

實(shí)施例15樣品機(jī)械力穩(wěn)定性及發(fā)光強(qiáng)度機(jī)械力穩(wěn)定性測(cè)試

對(duì)樣品1^#～5^#分別進(jìn)行了機(jī)械力穩(wěn)定性和發(fā)光強(qiáng)度機(jī)械力穩(wěn)定性測(cè)試，具體步驟為：

將樣品分別置于球磨機(jī)中以直徑5mm鋼球30hz頻率球磨30分鐘，并與最初的粉末衍射譜圖及單晶擬合的粉末衍射圖對(duì)比來確定其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性，與最初的熒光性能測(cè)試結(jié)果比較確定其發(fā)光強(qiáng)度機(jī)械力穩(wěn)定性。

結(jié)果顯示，樣品1^#～5^#球磨后樣品的xrd譜圖沒有太大變化(以樣品5^#為典型代表，其xrd譜圖對(duì)比如圖21所示)，所述銅簇化合物材料具有很好的機(jī)械力穩(wěn)定性。樣品1^#～5^#球磨后樣品的發(fā)光強(qiáng)度相對(duì)于球磨前略有增加(以樣品5^#為典型代表，其發(fā)射強(qiáng)度對(duì)比如圖22所示)。

實(shí)施例16樣品所得白光材料的性能檢測(cè)

按照不同比例，將樣品5^#與與商用藍(lán)色熒光粉bam:eu³⁺混合，得到樣品m1～m5，對(duì)其光學(xué)性能進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果如表3所示。

由表3可以看出，采用了本申請(qǐng)所提供的銅簇化合物的白光材料，其顯色指數(shù)可高達(dá)87.4。

表3

以上所述，僅是本申請(qǐng)的幾個(gè)實(shí)施例，并非對(duì)本申請(qǐng)做任何形式的限制，雖然本申請(qǐng)以較佳實(shí)施例揭示如上，然而并非用以限制本申請(qǐng)，任何熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員，在不脫離本申請(qǐng)技術(shù)方案的范圍內(nèi)，利用上述揭示的技術(shù)內(nèi)容做出些許的變動(dòng)或修飾均等同于等效實(shí)施案例，均屬于技術(shù)方案范圍內(nèi)。