本發(fā)明涉及膠黏劑領(lǐng)域，特別涉及一種副品紅隱色基的制備方法。

背景技術(shù)：

副品紅隱色基是一種化學(xué)物質(zhì)，主要用作制造橡膠與金屬膠黏劑即聚異氰酸酯膠的原料，純品熔點(diǎn)208℃。傳統(tǒng)工藝是用多硫化鈉作還原劑，在乙醇介質(zhì)中使對(duì)硝基甲苯氧化還原，再在鹽酸存在下與苯胺縮合，經(jīng)燒堿中和、蒸除苯胺、抽濾、洗料得到副品紅隱色基粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)品加稀酸充分溶解，加入活性炭脫色處理，抽濾得到濾液用稀堿中和至堿性，升溫煮沸6～8小時(shí)，抽濾、洗料、烘干、粉碎得到副品紅隱色基成品。

這種工藝在精制過程中需使物料煮沸6～8小時(shí)，使用大量蒸汽，造成工藝生產(chǎn)過程中能耗的大量增加。并且在煮料過程中，原有工藝蒸汽與物料直接接觸，大量蒸汽變成廢液，直接導(dǎo)致廢液量增加；而物料煮沸后氣體，直接排放就會(huì)造成大氣和生產(chǎn)環(huán)境的污染，采用冷凝回收方法就會(huì)轉(zhuǎn)變成廢液，最終造成工藝生產(chǎn)過程中廢液量的大量增加。原有工藝制備的成品副品紅隱色基的熔點(diǎn)184℃、含量87％,品質(zhì)低。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

有鑒于此，本發(fā)明提供一種副品紅隱色基的制備方法。

本發(fā)明提供一種副品紅隱色基的制備方法，其包括如下步驟：

步驟a、制備副品紅隱色基粗產(chǎn)品；

步驟b、精制，具體包括：

b1、抽濾副品紅隱色基粗產(chǎn)品，提高真空度至水分≦30％；

b2、用濃鹽酸溶解副品紅隱色基粗產(chǎn)品，攪拌至混合均勻；

b3、抽濾步驟b2得到的物料，得到黃色固體；

b4、將步驟b3得到的黃色固體加水，升溫至60℃，保溫?cái)嚢柚廖锪先芮?；向反?yīng)釜內(nèi)加入活性炭，攪拌2h；抽濾物料，除去濾餅中活性炭、雜質(zhì)和副產(chǎn)物，得到濾液；

b5、將濾液用10％的氫氧化鈉溶液中和，均勻滴加氫氧化鈉溶液至物料ph為8；抽濾物料，濾餅用水洗料至ph為7，烘干，粉碎，得到副品紅隱色基。

進(jìn)一步地，所述步驟a具體包括：

a1、制備多硫化鈉

配置28.8～25.2wt％的氫氧化鈉溶液，升溫至80℃，均勻加入硫磺，升溫至96～100℃保溫反應(yīng)4小時(shí)；

a2、氧化還原反應(yīng)

將乙醇加入反應(yīng)釜，升溫至40℃加入熔融的對(duì)硝基甲苯，升溫至83～84℃，保持乙醇回流40分鐘，1～1.5小時(shí)內(nèi)均勻滴加完多硫化鈉，保溫反應(yīng)3小時(shí)，降溫至45℃，靜置2小時(shí)，分離無機(jī)相殘液，升溫蒸餾、回收乙醇，溫度至96℃停止；

a3、縮合反應(yīng)

將步驟a2得到的還原液降溫至60℃，加入苯胺，升溫至80℃，加入鹽酸，升溫106～108℃反應(yīng)6小時(shí)，降溫至80℃，滴加燒堿中和至ph為8.5～9，降溫至40℃，濾液蒸餾回收苯胺，濾餅用大于40℃溫水洗料至中性,得到副品紅隱色基粗產(chǎn)品。

本發(fā)明提供的副品紅隱色基的制備方法，前段制備副品紅隱色基粗產(chǎn)品的工藝可以不變，減小了因工藝改動(dòng)對(duì)產(chǎn)品品質(zhì)的波動(dòng)。精制過程中不煮料，減少了蒸汽的使用量，降低能耗；沒有了蒸汽水和煮沸物料的氣體冷凝液，減少廢液的產(chǎn)生。成品熔點(diǎn)可達(dá)192℃，含量93％，提高產(chǎn)品品質(zhì)。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明公開了一種副品紅隱色基的制備方法，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以借鑒本文內(nèi)容，適當(dāng)改進(jìn)工藝參數(shù)實(shí)現(xiàn)。特別需要指出的是，所有類似的替換和改動(dòng)對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的，它們都被視為包括在本發(fā)明。本發(fā)明的方法及應(yīng)用已經(jīng)通過較佳實(shí)施例進(jìn)行了描述，相關(guān)人員明顯能在不脫離本發(fā)明內(nèi)容、精神和范圍內(nèi)對(duì)本文所述的方法和應(yīng)用進(jìn)行改動(dòng)或適當(dāng)變更與組合，來實(shí)現(xiàn)和應(yīng)用本發(fā)明技術(shù)。

為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的副品紅隱色基的制備能耗高，廢液量大，成品品質(zhì)低的缺陷，本發(fā)明提供一種副品紅隱色基的制備方法，包括如下步驟：

步驟a、制備副品紅隱色基粗產(chǎn)品；

步驟b、精制，具體包括：

b1、抽濾副品紅隱色基粗產(chǎn)品，提高真空度至水分≦30％；

b2、用濃鹽酸溶解副品紅隱色基粗產(chǎn)品，攪拌至混合均勻；原理方程式如下：

hc(c6h4nh2)3+3hcl→hc(c6h4nh2·hcl)3

b3、抽濾步驟b2得到的物料，得到黃色固體；

b4、將步驟b3得到的黃色固體加水，升溫至60℃，保溫?cái)嚢柚廖锪先芮?；向反?yīng)釜內(nèi)加入活性炭，攪拌2h；抽濾物料，除去濾餅中活性炭、雜質(zhì)和副產(chǎn)物，得到濾液；

b5、將濾液用10％的氫氧化鈉溶液中和，均勻滴加氫氧化鈉溶液至物料ph為8；抽濾物料，濾餅用水洗料至ph為7，烘干，粉碎，得到副品紅隱色基；原理方程式如下：

hc(c6h4nh2·hcl)3+3naoh→hc(c6h4nh2)3+3nacl+3h2o

步驟a可以采用現(xiàn)有工藝，具體可以包括：

a1、制備多硫化鈉

配置28.8～25.2wt％的氫氧化鈉溶液，升溫至80℃，均勻加入硫磺，升溫至96～100℃保溫反應(yīng)4小時(shí)；原理方程式如下：

6naoh+5s＝na2s2+na2s+na2s2o3+3h2o

a2、氧化還原反應(yīng)

將乙醇加入反應(yīng)釜，升溫至40℃加入熔融的對(duì)硝基甲苯，升溫至83～84℃，保持乙醇回流40分鐘，1～1.5小時(shí)內(nèi)均勻滴加完多硫化鈉，保溫反應(yīng)3小時(shí)，降溫至45℃，靜置2小時(shí)，分離無機(jī)相殘液，升溫蒸餾、回收乙醇，溫度至96℃停止；原理方程式如下：

a3、縮合反應(yīng)

將步驟a2得到的還原液降溫至60℃，加入苯胺，升溫至80℃，加入鹽酸，升溫106～108℃反應(yīng)6小時(shí)，降溫至80℃，滴加燒堿中和至ph為8.5～9，降溫至40℃，濾液蒸餾回收苯胺，濾餅用大于40℃溫水洗料至中性,得到副品紅隱色基粗產(chǎn)品。原理方程式如下：

本發(fā)明提供的副品紅隱色基的制備方法，前段制備副品紅隱色基粗產(chǎn)品的工藝可以不變，減小了因工藝改動(dòng)對(duì)產(chǎn)品品質(zhì)的波動(dòng)。精制過程中不煮料，減少了蒸汽的使用量，降低能耗；沒有了蒸汽水和煮沸物料的氣體冷凝液，減少廢液的產(chǎn)生。成品熔點(diǎn)192℃，含量93％，品質(zhì)提高。

下面結(jié)合實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明：

實(shí)施例1

制備多硫化鈉：配置25.2％稀堿(氫氧化鈉溶液)，升溫至80℃，均勻加入硫磺，升溫至96℃保溫反應(yīng)4小時(shí)。

氧化還原反應(yīng)：將乙醇加入反應(yīng)釜，升溫至40℃加入熔融的對(duì)硝基甲苯，升溫至83℃，保持乙醇較大回流40分鐘，1小時(shí)內(nèi)均勻滴加完多硫化鈉，保溫反應(yīng)3小時(shí)，降溫至45℃，靜置2小時(shí)，分離無機(jī)相殘液，升溫蒸餾、回收乙醇，溫度至96℃停止。

縮合反應(yīng)：還原液降溫至60℃，加入苯胺，升溫至80℃，加入鹽酸，升溫106℃反應(yīng)6小時(shí)，降溫至80℃，滴加燒堿中和至ph＝8.7，降溫至40℃，濾液蒸餾回收苯胺，濾餅用>40℃溫水洗料至中性，得到副品紅粗色基，即副品紅隱色基粗產(chǎn)品。

精制：取500ml三口瓶，安裝攪拌器、加熱套，取100g副品紅粗色基濕料(水分30％)加入釜內(nèi)，加入124.7g濃鹽酸(30％)，攪拌，出現(xiàn)黃色固體，繼續(xù)攪拌至混合均勻，抽濾，得到黃色固體，固體加水410g，加熱至60℃，攪拌至固體溶清，加活性炭5g，攪拌2h，抽濾，得到濾液，濾液用稀堿中和調(diào)ph＝8，抽濾、用水洗料至ph＝7、烘干即成品。成品熔點(diǎn)191℃，含量92.5％。

取500ml三口瓶，安裝攪拌器、加熱套，取100g副品紅粗色基濕料(水分30％)，加入104.8g濃鹽酸(36％)，攪拌，出現(xiàn)黃色固體，繼續(xù)攪拌至混合均勻，抽濾，得到黃色固體，固體加水410g,加熱至60℃，攪拌至固體溶清，加活性炭5g，攪拌2h，抽濾，得到濾液，濾液用稀堿中和調(diào)ph＝8，抽濾、用水洗料至ph＝7、烘干即成品。成品熔點(diǎn)192℃，含量93.2％。

實(shí)施例2

制備多硫化鈉：配置24.8％稀堿，升溫至80℃，均勻加入硫磺，升溫至100℃保溫反應(yīng)4小時(shí)。

氧化還原反應(yīng)：將乙醇加入反應(yīng)釜，升溫至40℃加入熔融的對(duì)硝基甲苯，升溫至84℃，保持乙醇較大回流40分鐘，1小時(shí)內(nèi)均勻滴加完多硫化鈉，保溫反應(yīng)3小時(shí)，降溫至45℃，靜置2小時(shí)，分離無機(jī)相殘液，升溫蒸餾、回收乙醇，溫度至96℃停止。

縮合反應(yīng)：還原液降溫至60℃，加入苯胺，升溫至80℃，加入鹽酸，升溫107℃反應(yīng)6小時(shí)，降溫至80℃，滴加燒堿中和至ph＝8.5-9，降溫至40℃，濾液蒸餾回收苯胺，濾餅用>40℃溫水洗料至中性即副品紅粗色基。

精制：取500ml三口瓶，安裝攪拌器、加熱套，取100g副品紅粗色基濕料(水分30％)，加入104.8g濃鹽酸(36％)，攪拌，出現(xiàn)黃色固體，繼續(xù)攪拌至混合均勻，抽濾，得到黃色固體，固體加水410g,加熱至60℃，攪拌至固體溶清，加活性炭5g，攪拌2h，抽濾，得到濾液，濾液用稀堿中和調(diào)ph＝8，抽濾、用水洗料至ph＝7、烘干即成品。成品熔點(diǎn)192℃，含量93.2％。

由上述內(nèi)容可知，按照本發(fā)明提供的方法制備的副品紅隱色基熔點(diǎn)可達(dá)192℃，含量可達(dá)93％，品質(zhì)高。

傳統(tǒng)工藝特點(diǎn)：在精制過程中需使物料煮沸6～8小時(shí)，使用大量蒸汽，造成工藝生產(chǎn)過程中能耗的大量增加。并且在煮料過程中，原有工藝蒸汽與物料直接接觸，大量蒸汽變成廢液，直接導(dǎo)致廢液量增加；而物料煮沸后氣體，直接排放就會(huì)造成大氣和生產(chǎn)環(huán)境的污染，采用冷凝回收方法就會(huì)轉(zhuǎn)變成廢液，最終造成工藝生產(chǎn)過程中廢液量的大量增加。原有工藝制備的成品副品紅質(zhì)量比較低：隱色基的熔點(diǎn)184℃、含量87％,品質(zhì)低。

本發(fā)明提供的副品紅隱色基的制備方法，前段制備副品紅隱色基粗產(chǎn)品的工藝可以不變，減小了因工藝改動(dòng)對(duì)產(chǎn)品品質(zhì)的波動(dòng)。提高了副品紅成品的質(zhì)量：成品熔點(diǎn)可達(dá)192℃，含量93％，品質(zhì)較高。

以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤飾，這些改進(jìn)和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。