本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)4-甲基辛酸乙酯的方法，4-甲基辛酸乙酯是棕櫚樹等的害蟲椰駐犀金龜(coconutrhinocerosbeetle,oryctesrhinoceros)的聚集信息素物質(zhì)。
背景技術(shù)：
椰駐犀金龜是棕櫚樹、菠蘿、椰子、甘蔗等的重要害蟲。其具有極強(qiáng)的鉆孔能力。該害蟲的成蟲鉆進(jìn)這些植物的莖尖并且伴隨進(jìn)食活動停留在那里，使得植物在生長點被它們鉆孔并且消失時枯萎并死亡。這種物種現(xiàn)在見于很多地區(qū)，例如東南亞、夏威夷和關(guān)島。雖然其給屬于棕櫚科的植物帶來巨大的損害，但是殺蟲劑不容易控制它并且尚未建立有效的控制方法。在另一個方面，使用聚集信息素物質(zhì)進(jìn)行控制已經(jīng)引起關(guān)注，人們期望它發(fā)揮用途。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，椰駐犀金龜?shù)囊环N聚集信息素物質(zhì)是4-甲基辛酸乙酯(r.h.hallett等人，j.chem.ecol.1995，21(10)，1549-1570)。已經(jīng)報道了這種聚集信息素物質(zhì)的多種合成方法。例如，gries等人已經(jīng)報道，可以通過把從鎂和2-氯己烷制備的grignard試劑與丙烯酸乙酯在四氫呋喃、六甲基磷酰三胺、三甲基氯硅烷和作為催化劑的氰化銅(i)的存在下反應(yīng)，來獲得4-甲基辛酸乙酯(g.gries等人，z.naturforsch.1994，49c，363-366)。valentine等人也已經(jīng)報道可以通過相繼地進(jìn)行以下的四個步驟來獲得4-甲基辛酸乙酯：1-己醛和37％水性福爾馬林溶液之間的曼尼希(mannich)反應(yīng)，醛的還原反應(yīng)，johnson-claisen重排反應(yīng)，和加氫反應(yīng)(valentine等人，j.agriculturalandfoodchemistry.2007，55，5050-5052)。
然而，在gries等人的合成中，使用懷疑會致癌的六甲基磷酰三胺，并且生產(chǎn)產(chǎn)率低至56％。此外，其不適合于工業(yè)生產(chǎn)，因為格氏(grignard)試劑的同質(zhì)偶聯(lián)的副產(chǎn)物的沸點非常接近于目標(biāo)4-甲基辛酸乙酯的沸點，使得通過蒸餾的分離是困難的。在另一個方面，在valentine等人的合成中，使用高濃度福爾馬林水溶液，使得可以產(chǎn)生對于人體有毒的甲醛蒸氣，由此使操作變困難。此外，由于有四個步驟，導(dǎo)致生產(chǎn)產(chǎn)率低至55％。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
考慮到上述情況，已經(jīng)作出本發(fā)明。本發(fā)明的一個目的是提供用于以低成本，通過較少的步驟并且以較高的產(chǎn)率生產(chǎn)高純度4-甲基辛酸乙酯的方法。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過對可以低成本大量提供的1-氯-2-甲基己烷進(jìn)行丙二酸酯合成，然后進(jìn)行krapcho反應(yīng)，可以高純度及高產(chǎn)率獲得4-甲基辛酸乙酯，從而完成本發(fā)明。
在本發(fā)明中，提供一種用于生產(chǎn)4-甲基辛酸乙酯的方法，其包括以下步驟：通過丙二酸酯合成使1-氯-2-甲基己烷反應(yīng)獲得2-甲基己基丙二酸二乙酯，并且使所述2-甲基己基丙二酸二乙酯進(jìn)行krapcho反應(yīng)以獲得4-甲基辛酸乙酯。
根據(jù)本發(fā)明，可以低成本，通過較少的步驟并且以較高的產(chǎn)率生產(chǎn)高純度4-甲基辛酸乙酯。
具體實施方式
起始材料1-氯-2-甲基己烷(1)可以例如通過可商購獲得的1-溴-3-氯-2-甲基丙烷和可商購獲得的丙基氯化鎂之間的偶聯(lián)反應(yīng)來制備。
1-氯-2-甲基己烷(1)與丙二酸二乙酯反應(yīng)以獲得2-甲基己基丙二酸二乙酯(2)。該丙二酸酯合成可以通過在溶劑中在堿和鹵化物的存在下使1-氯-2-甲基己烷(1)與丙二酸二乙酯反應(yīng)來進(jìn)行。
待用于丙二酸酯合成的堿的實例包括：碳酸鹽，例如碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鈣、碳酸鉀、碳酸銫和碳酸鋇；氫化物例如氫化鈉、氫化鉀和氫化鈣；醇鹽，例如甲醇鋰、乙醇鋰、叔丁醇鋰、叔戊醇鋰、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鈉、叔戊醇鈉、甲醇鉀、乙醇鉀、叔丁醇鉀和叔戊醇鉀；以及金屬酰胺，例如氨基鋰、二異丙基氨基鋰、六甲基二硅基氨基鋰(lithiumhexamethyldisilazide)、二環(huán)己基氨基鋰、氨基鈉、六甲基二硅基氨基鈉和六甲基二硅基氨基鉀。從抑制二烷基化和高效提供單烷基化體的角度，碳酸鹽例如碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鈣、碳酸鉀、碳酸銫和碳酸鋇是優(yōu)選的。堿可以單一地或以兩種或更多種的組合使用。從反應(yīng)性的角度，可以每mol的1-氯-2-甲基己烷使用0.5mol至2.5mol的量的堿。
待用于丙二酸酯合成的鹵化物的實例包括碘化鈉、碘化鉀、溴化鈉和溴化鉀。從反應(yīng)性的角度，碘化物例如碘化鈉和碘化鉀是優(yōu)選的。當(dāng)大量的具有高反應(yīng)性的1-溴-2-甲基己烷或1-碘-2-甲基己烷在反應(yīng)的初始階段在體系中存在時，丙二酸酯合成的產(chǎn)物2-甲基己基丙二酸二乙酯(2)進(jìn)一步反應(yīng)以獲得相應(yīng)的二烷基化體作為副產(chǎn)物。在另一個方面，二烷基化體可以通過利用1-氯-2-甲基己烷和1-碘-2-甲基己烷之間的朝向丙二酸二乙酯的反應(yīng)性的顯著差異，更特別地通過逐漸地碘化具有較低的反應(yīng)性的1-氯-2-甲基己烷并且同時立即使所得到的1-碘-2-甲基己烷與丙二酸二乙酯反應(yīng)，來抑制產(chǎn)生副產(chǎn)物二烷基化體。鹵化物可以單一地或以兩種或更多種的組合使用。從反應(yīng)性的角度，可以優(yōu)選每mol的1-氯-2-甲基己烷使用0.001mol至2.0mol的量的鹵化物。
待用于丙二酸酯合成的溶劑的實例包括：烴例如甲苯和己烷；醚例如四氫呋喃和二乙醚；以及極性溶劑例如n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜和乙腈。從反應(yīng)性的角度，n,n-二甲基乙酰胺是優(yōu)選的。溶劑可以單一地或以兩種或更多種的組合使用。從反應(yīng)性的角度，可以每mol的1-氯-2-甲基己烷使用300g至2000g的量的溶劑。
用于丙二酸酯合成的反應(yīng)溫度可以根據(jù)所使用的溶劑而不同。從反應(yīng)性的角度，其優(yōu)選是35℃至189℃。
使所獲得的2-甲基己基丙二酸二乙酯(2)進(jìn)行krapcho反應(yīng)以生產(chǎn)4-甲基辛酸乙酯。該krapcho反應(yīng)可以通過在鹽和水的存在下加熱在溶劑中的2-甲基己基丙二酸二乙酯(2)來進(jìn)行。
待用于krapcho反應(yīng)的鹽的實例包括：鋰鹽，例如氯化鋰、溴化鋰和碘化鋰；鈉鹽，例如氟化鈉、氯化鈉、溴化鈉、碘化鈉、氰化鈉、乙酸鈉、硝酸鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫鈉、磷酸氫二鈉、碳酸鈉、硫酸鈉和硫酸氫鈉；鉀鹽，例如氯化鉀、溴化鉀、碘化鉀、氰化鉀、乙酸鉀、硝酸鉀、磷酸二氫鉀、磷酸氫鉀、磷酸氫二鉀、碳酸鉀、硫酸鉀和硫酸氫鉀；以及鎂鹽，例如氯化鎂。鹽可以單一地或以兩種或更多種的組合使用。從反應(yīng)性的角度，可以優(yōu)選每mol的2-甲基己基丙二酸二乙酯使用1.0mol至5.0mol的量的鹽。
關(guān)于待用于krapcho反應(yīng)的水，反應(yīng)即使沒有水也進(jìn)行，但是水的加入趨于增加反應(yīng)速率。從反應(yīng)性的角度，可以優(yōu)選每mol的2-甲基己基丙二酸二乙酯加入1.0mol至5.0mol的量的水。
待用于krapcho反應(yīng)的溶劑的實例包括：極性溶劑，例如n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺和二甲基亞砜；極性溶劑和烴溶劑例如甲苯或己烷的混合溶劑；以及極性溶劑和醚溶劑例如四氫呋喃或二乙醚的混合溶劑。從反應(yīng)性的角度，n,n-二甲基乙酰胺是優(yōu)選的。從反應(yīng)性的角度，可以優(yōu)選每mol的2-甲基己基丙二酸二乙酯使用300g至2000g的量的溶劑。
krapcho反應(yīng)的溫度根據(jù)所使用的溶劑而不同。從反應(yīng)性的角度，其優(yōu)選是100℃至190℃。
丙二酸酯合成的步驟和krapcho反應(yīng)的步驟可以分開進(jìn)行，使得可以分離丙二酸酯合成的產(chǎn)物(2)然后進(jìn)行krapcho反應(yīng)。然而，優(yōu)選在丙二酸酯合成的步驟之后原位地進(jìn)行krapcho反應(yīng)的步驟，換句話說，把丙二酸酯合成反應(yīng)和krapcho反應(yīng)作為一鍋合成連續(xù)地進(jìn)行。通過連續(xù)地進(jìn)行該反應(yīng)可以大大減少加工、濃縮、再加載到反應(yīng)器中等所花費(fèi)的時間。此外，在丙二酸酯合成中使用的溶劑可以在krapcho反應(yīng)中再次使用，并且在丙二酸酯合成中作為副產(chǎn)物形成的鹽可以在krapcho反應(yīng)中使用，使得對于反應(yīng)必需的試劑的數(shù)量可以大大減少并且廢物的量減少，由此導(dǎo)致對環(huán)境的負(fù)擔(dān)的減少。
實施例
本發(fā)明將在下文通過實施例具體地描述。不應(yīng)當(dāng)解釋為本發(fā)明被限制于實施例或被實施例限制。
<實施例1：2-甲基己基丙二酸二乙酯的生產(chǎn)>
把乙醇鈉(93.57g，1.38mol)、碘化鉀(1.83g，0.011mol)、n,n-二甲基乙酰胺(770g)和四氫呋喃(330g)在室溫放置在反應(yīng)器中，并且在25℃攪拌30分鐘。在攪拌之后，把丙二酸二乙酯(220.23g，1.38mol)在60℃以下逐滴地加入其內(nèi)，并且把所得到的混合物在70℃攪拌1.5小時。然后把1-氯-2-甲基己烷(148.12g，1.10mol)在70℃逐滴地加入其內(nèi)。然后在89℃攪拌35小時的同時使所得到的混合物回流。在將反應(yīng)混合物冷卻至50℃以下之后，把己烷(220g)和水(880g)加入至反應(yīng)混合物以終結(jié)反應(yīng)。把反應(yīng)混合物分離為有機(jī)相和水相。向從水相分離的有機(jī)相加入水(880g)，然后再次分離。把有機(jī)相在減壓下濃縮以除去己烷。把殘留物在減壓下蒸餾以獲得產(chǎn)率為72.6％的2-甲基己基丙二酸二乙酯(206.16g，0.798mol)。
[核磁共振譜]1h-nmr(500mhz,cdcl3):δ＝0.86(3h,t,j＝7.3hz),0.87(3h,d,j＝6.5hz),1.09-1.16(1h,m),1.19-1.31(5h,m),1.24(3h,t,j＝7.3hz),1.25(3h,t,j＝7.3hz),1.34-1.43(1h,m),1.65(1h,ddd,6.9,8.3,14.0hz),1.93(1h,ddd,5.3,8.6,14.0hz),3.41(1h,dd,j＝6.9,8.8hz),4.17(2h,q,j＝7.3hz),4.17(2h,q,j＝7.3hz)；13c-nmr(500mhz,cdcl3):δ＝14.02,14.02,14.04,19.21,22.79,28.92,30.74,35.78,36.36,50.09,61.18,61.23,169.65,169.83
[質(zhì)譜]ei-質(zhì)譜(70ev):m/z259(m++1),213,174,160,133,29
[紅外吸收光譜](nacl):ν＝2959,2931,1752,1733,1465,1369,1241,1177,1151,1033
<實施例2：2-甲基己基丙二酸二乙酯的生產(chǎn)>
把叔丁醇鉀(694.30g，6.19mol)、碘化鉀(164.35g，0.99mol)、n,n-二甲基乙酰胺(3465g)和四氫呋喃(1485g)在室溫放置在反應(yīng)器中，并且在25℃攪拌30分鐘。在攪拌之后，把丙二酸二乙酯(991.05g，6.19mol)在60℃以下逐滴地加入其內(nèi)并且把所得到的混合物在70℃攪拌30分鐘。然后把1-氯-2-甲基己烷(666.52g，4.95mol)在90℃以下逐滴地加入其內(nèi)。在逐滴加入完成之后，在92℃攪拌11小時的同時使所得到的混合物回流。在將反應(yīng)混合物冷卻至50℃以下之后，把己烷(1485g)和水(3960g)加入至反應(yīng)混合物以終結(jié)反應(yīng)。把反應(yīng)混合物分離為有機(jī)相和水相。向從水相分離的有機(jī)相加入水(3960g)，然后再次分離。把有機(jī)相在減壓下濃縮以除去己烷。把殘留物在減壓下蒸餾以獲得產(chǎn)率為70.9％的2-甲基己基丙二酸二乙酯(906.81g，3.51mol)。
[核磁共振譜]1h-nmr(500mhz,cdcl3):δ＝0.86(3h,t,j＝7.3hz),0.87(3h,d,j＝6.5hz),1.09-1.16(1h,m),1.19-1.31(5h,m),1.24(3h,t,j＝7.3hz),1.25(3h,t,j＝7.3hz),1.34-1.43(1h,m),1.65(1h,ddd,6.9,8.3,14.0hz),1.93(1h,ddd,5.3,8.6,14.0hz),3.41(1h,dd,j＝6.9,8.8hz),4.17(2h,q,j＝7.3hz),4.17(2h,q,j＝7.3hz)；13c-nmr(500mhz,cdcl3):δ＝14.02,14.02,14.04,19.21,22.79,28.92,30.74,35.78,36.36,50.09,61.18,61.23,169.65,169.83
[質(zhì)譜]ei-質(zhì)譜(70ev):m/z259(m++1),213,174,160,133,29
[紅外吸收光譜](nacl):ν＝2959,2931,1752,1733,1465,1369,1241,1177,1151,1033
<實施例3：2-甲基己基丙二酸二乙酯的生產(chǎn)>
把碳酸鉀(345.53g，2.50mol)、碘化鉀(3.32g，0.02mol)、n,n-二甲基乙酰胺(1400g)、丙二酸二乙酯(480.51g，3.00mol)和1-氯-2-甲基己烷(269.30g，2.00mol)在室溫放置在反應(yīng)器中，并且加熱至130℃。在溫度達(dá)到130℃之后，把所得到的混合物攪拌7小時。在將反應(yīng)混合物冷卻至50℃以下之后，把己烷(400g)和水(1600g)加入至反應(yīng)混合物以終結(jié)反應(yīng)。把反應(yīng)混合物分離為有機(jī)相和水相。向從水相分離的有機(jī)相加入水(400g)，然后再次分離。把有機(jī)相在減壓下濃縮以除去己烷。把殘留物在減壓下蒸餾以獲得產(chǎn)率為84.4％的2-甲基己基丙二酸二乙酯(436.61g，1.69mol)。
[核磁共振譜]1h-nmr(500mhz,cdcl3):δ＝0.86(3h,t,j＝7.3hz),0.87(3h,d,j＝6.5hz),1.09-1.16(1h,m),1.19-1.31(5h,m),1.24(3h,t,j＝7.3hz),1.25(3h,t,j＝7.3hz),1.34-1.43(1h,m),1.65(1h,ddd,6.9,8.3,14.0hz),1.93(1h,ddd,5.3,8.6,14.0hz),3.41(1h,dd,j＝6.9,8.8hz),4.17(2h,q,j＝7.3hz),4.17(2h,q,j＝7.3hz)；13c-nmr(500mhz,cdcl3):δ＝14.02,14.02,14.04,19.21,22.79,28.92,30.74,35.78,36.36,50.09,61.18,61.23,169.65,169.83
[質(zhì)譜]ei-質(zhì)譜(70ev):m/z259(m++1),213,174,160,133,29
[紅外吸收光譜](nacl):ν＝2959,2931,1752,1733,1465,1369,1241,1177,1151,1033
<實施例4：2-甲基己基丙二酸二乙酯的生產(chǎn)>
把碳酸鉀(6.91g，0.050mol)、碘化鈉(0.060g，0.4mmol)、n,n-二甲基乙酰胺(28g)、丙二酸二乙酯(9.61g，0.06mol)和1-氯-2-甲基己烷(5.39g，0.040mol)在室溫放置在反應(yīng)器中，并且加熱至130℃。在溫度達(dá)到130℃之后，把所得到的混合物攪拌10小時。在將反應(yīng)混合物冷卻至50℃以下之后，把己烷(8g)和水(32g)加入至反應(yīng)混合物以終結(jié)反應(yīng)。把反應(yīng)混合物分離為有機(jī)相和水相。向從水相分離的有機(jī)相加入水(8g)，然后再次分離。把有機(jī)相在減壓下濃縮以除去己烷。把殘留物通過硅膠柱色譜法純化以獲得產(chǎn)率為89.3％的2-甲基己基丙二酸二乙酯(9.22g，0.0357mol)。
[核磁共振譜]1h-nmr(500mhz,cdcl3):δ＝0.86(3h,t,j7.3hz),0.87(3h,d,j＝6.5hz),1.09-1.16(1h,m),1.19-1.31(5h,m),1.24(3h,t,j＝7.3hz),1.25(3h,t,j＝7.3hz),1.34-1.43(1h,m),1.65(1h,ddd,6.9,8.3,14.0hz),1.93(1h,ddd,5.3,8.6,14.0hz),3.41(1h,dd,j＝6.9,8.8hz),4.17(2h,q,j＝7.3hz),4.17(2h,q,j＝7.3hz)；13c-nmr(500mhz,cdcl3):δ＝14.02,14.02,14.04,19.21,22.79,28.92,30.74,35.78,36.36,50.09,61.18,61.23,169.65,169.83
[質(zhì)譜]ei-質(zhì)譜(70ev):m/z259(m++1),213,174,160,133,29
[紅外吸收光譜](nacl):ν＝2959,2931,1752,1733,1465,1369,1241,1177,1151,1033
<實施例5：2-甲基己基丙二酸二乙酯的生產(chǎn)>
把碳酸鈉(5.30g，0.050mol)、碘化鉀(0.066g，0.4mmol)、n,n-二甲基乙酰胺(28g)、丙二酸二乙酯(9.61g，0.06mol)和1-氯-2-甲基己烷(5.39g，0.040mol)在室溫放置在反應(yīng)器中，并且加熱至130℃。在溫度達(dá)到130℃之后，把所得到的混合物攪拌22小時。在將反應(yīng)混合物冷卻至50℃以下之后，把己烷(8g)和水(32g)加入至反應(yīng)混合物以終結(jié)反應(yīng)。把反應(yīng)混合物分離為有機(jī)相和水相。向從水相分離的有機(jī)相加入水(8g)，然后再次分離。把有機(jī)相在減壓下濃縮以除去己烷。把殘留物通過硅膠柱色譜法純化以獲得產(chǎn)率為75.3％的2-甲基己基丙二酸二乙酯(7.78g，0.0301mol)。
[核磁共振譜]1h-nmr(500mhz,cdcl3):δ＝0.86(3h,t,j＝7.3hz),0.87(3h,d,j＝6.5hz),1.09-1.16(1h,m),1.19-1.31(5h,m),1.24(3h,t,j＝7.3hz),1.25(3h,t,j＝7.3hz),1.34-1.43(1h,m),1.65(1h,ddd,6.9,8.3,14.0hz),1.93(1h,ddd,5.3,8.6,14.0hz),3.41(1h,dd,j＝6.9,8.8hz),4.17(2h,q,j＝7.3hz),4.17(2h,q,j＝7.3hz)；13c-nmr(500mhz,cdcl3):δ＝14.02,14.02,14.04,19.21,22.79,28.92,30.74,35.78,36.36,50.09,61.18,61.23,169.65,169.83
[質(zhì)譜]ei-質(zhì)譜(70ev):m/z259(m++1),213,174,160,133,29
[紅外吸收光譜](nacl):ν＝2959,2931,1752,1733,1465,1369,1241,1177,1151,1033
<實施例6：4-甲基辛酸乙酯的生產(chǎn)>
把碳酸銫(16.29g，0.050mol)、碘化鉀(0.066g，0.4mmol)、n,n-二甲基乙酰胺(56g)、丙二酸二乙酯(9.61g，0.06mol)和1-氯-2-甲基己烷(5.39g，0.040mol)在室溫放置在反應(yīng)器中，并且加熱至130℃。在溫度達(dá)到130℃之后，把所得到的混合物攪拌8小時。在將反應(yīng)混合物冷卻至50℃以下之后，把己烷(8g)和水(32g)加入至反應(yīng)混合物以終結(jié)反應(yīng)。把反應(yīng)混合物分離為有機(jī)相和水相。向從水相分離的有機(jī)相加入水(8g)，然后再次分離。把有機(jī)相在減壓下濃縮以除去己烷。把殘留物通過硅膠柱色譜法純化以獲得，作為中間體的產(chǎn)率為42.3％的2-甲基己基丙二酸二乙酯(4.37g，0.0169mol)，和作為最終產(chǎn)物的產(chǎn)率為41.66％的4-甲基辛酸乙酯(3.10g，0.0166mol)。把已分離的2-甲基己基丙二酸二乙酯(4.37g，0.0169mol)、氯化鈉(1.05g，0.018mol)、水(0.59g，0.032mol)和n,n-二甲基乙酰胺(15.16g)在室溫加入至反應(yīng)器并且把所得到的混合物在139℃回流。在回流開始之后，把混合物在回流條件下攪拌13.5小時。在將反應(yīng)混合物冷卻至50℃以下之后，把己烷(7.22g)和水(12.03g)加入至反應(yīng)混合物以終結(jié)反應(yīng)。把反應(yīng)混合物分離為有機(jī)相和水相。向從水相分離的有機(jī)相加入水(12.03g)，然后再次分離。把有機(jī)相在減壓下濃縮以除去己烷。把殘留物通過硅膠柱色譜法純化以獲得4-甲基辛酸乙酯(3.05g，0.0164mol)。作為兩個步驟的結(jié)果，以82.5％的產(chǎn)率獲得4-甲基辛酸乙酯(6.15g，0.033mol)。
[核磁共振譜]1h-nmr(500mhz,cdcl3):δ＝0.86(3h,t,j＝6.5hz),0.87(3h,t,j＝6.9hz),1.08-1.15(1h,m),1.20-1.32(6h,m),1.24(2h,t,j＝7.3hz),1.36-1.46(2h,m),1.60-1.69(1h,m),2.21-2.34(2h,m),4.11(2h,q,j＝6.9hz)；13c-nmr(500mhz,cdcl3):δ＝14.06,14.21,19.26,22.91,29.13,31.90,32.17,32.35,36.31,60.12,174.12
[質(zhì)譜]ei-質(zhì)譜(70ev):m/z186(m+),157,141,101,88,73,29
[紅外吸收光譜](nacl):ν＝2958,2928,1738,1463,1377,1251,1177,1109,1037
<實施例7：4-甲基辛酸乙酯的生產(chǎn)>
把2-甲基己基丙二酸二乙酯(401.74g，1.56mol)、氯化鈉(97.22g，1.66mol)、水(54.04g，3.00mol)和n,n-二甲基乙酰胺(1399.26g)在室溫放置在反應(yīng)器中，并且在139℃回流。在回流開始之后，把所得到的混合物在回流條件下攪拌13.5小時。在將反應(yīng)混合物冷卻至50℃以下之后，把己烷(666.43g)和水(1110.71g)加入至反應(yīng)混合物以終結(jié)反應(yīng)。把反應(yīng)混合物分離為有機(jī)相和水相。向從水相分離的有機(jī)相加入水(1110.71g)，然后再次分離。把有機(jī)相在減壓下濃縮以除去己烷。把殘留物在減壓下蒸餾以獲得產(chǎn)率為96.9％的4-甲基辛酸乙酯(561.57g，3.01mol)。
[核磁共振譜]1h-nmr(500mhz,cdcl3):δ＝0.86(3h,t,j＝6.5hz),0.87(3h,t,j＝6.9hz),1.08-1.15(1h,m),1.20-1.32(6h,m),1.24(2h,t,j＝7.3hz),1.36-1.46(2h,m),1.60-1.69(1h,m),2.21-2.34(2h,m),4.11(2h,q,j＝6.9hz)；13c-nmr(500mhz,cdcl3):δ＝14.06,14.21,19.26,22.91,29.13,31.90,32.17,32.35,36.31,60.12,174.12
[質(zhì)譜]ei-質(zhì)譜(70ev):m/z186(m+),157,141,101,88,73,29
[紅外吸收光譜](nacl):ν＝2958,2928,1738,1463,1377,1251,1177,1109,1037
<實施例8：4-甲基辛酸乙酯的生產(chǎn)>
把碳酸鉀(552.84g，4.00mol)、碘化鉀(6.64g，0.04mol)、n,n-二甲基乙酰胺(2800g)、丙二酸二乙酯(961.02g，6.00mol)和1-氯-2-甲基己烷(538.60g，4.00mol)在室溫放置在反應(yīng)器中，并且加熱至130℃。在溫度達(dá)到130℃之后，把所得到的混合物攪拌9小時。然后，在將混合物保持在130℃的同時，向混合物加入水(139.04g，7.72mol)。在116℃攪拌12小時的同時使所得到的混合物回流。在將反應(yīng)混合物冷卻至50℃以下之后，把己烷(800g)和水(3200g)加入至反應(yīng)混合物以終結(jié)反應(yīng)。把反應(yīng)混合物分離為有機(jī)相和水相。向從水相分離的有機(jī)相加入水(800g)，然后再次分離。把有機(jī)相在減壓下濃縮以除去己烷。把殘留物在減壓下蒸餾以獲得兩步產(chǎn)率為79.8％的4-甲基辛酸乙酯(594.34g，3.19mol)。
[核磁共振譜]1h-nmr(500mhz,cdcl3):δ＝0.86(3h,t,j＝6.5hz),0.87(3h,t,j＝6.9hz),1.08-1.15(1h,m),1.20-1.32(6h,m),1.24(2h,t,j＝7.3hz),1.36-1.46(2h,m),1.60-1.69(1h,m),2.21-2.34(2h,m),4.11(2h,q,j＝6.9hz)；13c-nmr(500mhz,cdcl3):δ＝14.06,14.21,19.26,22.91,29.13,31.90,32.17,32.35,36.31,60.12,174.12
[質(zhì)譜]ei-質(zhì)譜(70ev):m/z186(m+),157,141,101,88,73,29
[紅外吸收光譜](nacl):ν＝2958,2928,1738,1463,1377,1251,1177,1109,1037。