本發(fā)明涉及化學(xué)助劑
技術(shù)領(lǐng)域：
，尤其涉及一種油溶性高分子表面活性劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：目前，市場上親油性的高分子表面活性劑很少，特別是用于反相懸浮聚合方面的親油性高分子表面活性劑更少，市場上少量的油溶性表面活性劑在反相懸浮聚合工藝中效果很差甚至沒有效果；國外公司院校成熟的油溶性高分子表面活性劑技術(shù)屬于絕密，文獻(xiàn)資料很少有報(bào)道。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種用于反相懸浮聚合的油溶性高分子表面活性劑的制備方法，使反相懸浮聚合的產(chǎn)品的穩(wěn)定性好。本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的，提供一種油溶性高分子表面活性劑的制備方法，所述方法包括如下步驟：S101：將200重量份的有機(jī)烴溶劑、0.01-0.1重量份的油溶性引發(fā)劑在隔絕空氣的條件下攪拌均勻，然后加熱至70-80℃，獲得混合物A；S102：將1000重量份的有機(jī)烴溶劑、500-800重量份的物質(zhì)A、500-800重量份的物質(zhì)B、50-80重量份的物質(zhì)C在20-25℃條件下混合均勻，然后加入10-20重量份的油溶性引發(fā)劑，至溶解完全，獲得混合物B；S103：將所述混合物B在隔絕空氣的條件下逐滴加入至混合物A中，滴加時間為6-8h，滴加完成后保溫1-2h，獲得油溶性高分子表面活性劑；其中，所述物質(zhì)A為甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十四酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸異冰片丙酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯中的至少一種；所述物質(zhì)B為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯中的至少一種；所述物質(zhì)C為丙烯酸二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯中的至少一種；或者，所述物質(zhì)C為丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一種。本發(fā)明中，當(dāng)所述物質(zhì)C選自丙烯酸二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯中的至少一種時，制得的油溶性高分子表面活性劑的親水基團(tuán)為陽離子性質(zhì)（所述的親水基團(tuán)為陽離子親水基團(tuán)），殘余的親水性單體與反相懸浮聚合中的陽離子單體不會發(fā)生交聯(lián)和反應(yīng)現(xiàn)象，使得產(chǎn)品穩(wěn)定性更好；此表面活性劑通過反相懸浮聚合工藝合成聚二甲基二烯丙基氯化銨、陽離子聚丙烯酰胺、丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨等珠狀陽離子聚合物具有很好的效果。當(dāng)所述物質(zhì)C選自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一種時，制得的油溶性表面活性劑的親水基團(tuán)為陰離子性質(zhì)（所述的親水基團(tuán)為陰離子親水基團(tuán)），殘余的親水性單體與反相懸浮聚合中的陰離子單體不會發(fā)生交聯(lián)和反應(yīng)現(xiàn)象，使得產(chǎn)品穩(wěn)定性更好；此表面活性劑通過反相懸浮聚合工藝合成聚丙烯酸鈉、聚甲基丙烯酸納等珠狀陰離子聚合物具有很好的效果。優(yōu)選的，所述有機(jī)烴溶劑為汽油、煤油、柴油、白油或加氫石腦油。優(yōu)選的，所述油溶性引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異戊腈、偶氮二異庚腈和過氧化苯甲酰中的至少一種。優(yōu)選的，所述物質(zhì)A為甲基丙烯酸月桂酯。優(yōu)選的，所述物質(zhì)B為甲基丙烯酸丁酯。優(yōu)選的，所述物質(zhì)C為甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。優(yōu)選的，所述物質(zhì)C為甲基丙烯酸。優(yōu)選的，所述步驟S101中，將200重量份的有機(jī)烴溶劑、0.01-0.1重量份的油溶性引發(fā)劑加入反應(yīng)釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌均勻，然后水浴加熱至70℃。優(yōu)選的，所述步驟S103中，將所述混合物B通過滴加泵加入至反應(yīng)釜中，滴加過程中反應(yīng)釜持續(xù)通氮?dú)獗Ｗo(hù)。本發(fā)明實(shí)施例提供的技術(shù)方案可以包含以下有益效果：本發(fā)明提供一種油溶性表面活性劑的制備方法，所述方法包括三個步驟，首先獲得混合物A，然后獲得混合物B，最后將混合物B逐滴加入混合物A中，獲得油溶性表面活性劑產(chǎn)物，采用本發(fā)明的方法制得的油溶性高分子表面活性劑可作為反相懸浮聚合工藝的穩(wěn)定劑，具有穩(wěn)定性好、耐高溫、耐酸堿、形成的珠狀產(chǎn)品粒徑均勻穩(wěn)定的優(yōu)點(diǎn)，在調(diào)整好轉(zhuǎn)速的情況下反相懸浮聚合的產(chǎn)物的粒徑分布能達(dá)到20-100目。具體實(shí)施方式為了使本
技術(shù)領(lǐng)域：
的人員更好地理解本發(fā)明中的技術(shù)方案,下面將對本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都應(yīng)當(dāng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。本發(fā)明實(shí)施例提供了一種油溶性高分子表面活性劑的制備方法，所述方法包括如下步驟：S101：將200重量份的有機(jī)烴溶劑、0.01-0.1重量份的油溶性引發(fā)劑在隔絕空氣的條件下攪拌均勻，然后加熱至70-80℃，獲得混合物A；S102：將1000重量份的有機(jī)烴溶劑、500-800重量份的物質(zhì)A、500-800重量份的物質(zhì)B、50-80重量份的物質(zhì)C在20-25℃條件下混合均勻，然后加入10-20重量份的油溶性引發(fā)劑，至溶解完全，獲得混合物B；S103：將所述混合物B在隔絕空氣的條件下逐滴加入至混合物A中，滴加時間為6-8h，滴加完成后保溫1-2h，獲得油溶性高分子表面活性劑；其中，所述物質(zhì)A為甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十四酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸異冰片丙酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯中的至少一種；優(yōu)選甲基丙烯酸月桂酯；所述物質(zhì)B為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯中的至少一種；優(yōu)選甲基丙烯酸丁酯；所述物質(zhì)C為丙烯酸二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯中的至少一種；優(yōu)選甲基丙烯酸二甲氨基乙酯；或者，所述物質(zhì)C為丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一種，優(yōu)選甲基丙烯酸。在步驟S101中，首先將200重量份的有機(jī)烴溶劑和0.01-0.1重量份的油溶性引發(fā)劑放入合適的容器中，然后將容器隔絕空氣，比如通氮?dú)?、抽真空等，隔絕空氣后再攪拌均勻，防止攪拌過程中空氣進(jìn)入，影響產(chǎn)品質(zhì)量；攪拌裝置可以是專門的攪拌裝置，也可以是容器內(nèi)的攪拌裝置；加熱方式可以是水浴加熱或者蒸汽加熱等；由于水浴加熱方式比較穩(wěn)定，優(yōu)選采用水浴加熱；相應(yīng)的，步驟S103中，將所述混合物B逐滴加入至上述容器中的混合物A中，滴加過程中容器仍然隔絕空氣，以防止混合物A中進(jìn)入空氣，影響質(zhì)量；滴加過程可以采用人工滴加或者滴加泵等機(jī)器滴加，由于滴加泵的滴加速度穩(wěn)定，優(yōu)選采用滴加泵滴加。本實(shí)施例步驟S101中，將200重量份的有機(jī)烴溶劑和0.01-0.1重量份的油溶性引發(fā)劑加入到反應(yīng)釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下開啟反應(yīng)釜內(nèi)的攪拌裝置進(jìn)行攪拌均勻，然后采用水浴加熱方式加熱至70℃，獲得混合物A；相應(yīng)的，本實(shí)施例步驟S103中，將所述混合物B通過滴加泵加入至反應(yīng)釜中，滴加過程中反應(yīng)釜持續(xù)通氮?dú)獗Ｗo(hù)。所述物質(zhì)C可以有兩種不同選擇，第一種是選擇丙烯酸二甲基氨基乙酯和/或甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，也就是物質(zhì)C可以用丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯或者丙烯酸二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的混合物，這三種中的任意一種，最后得到的油溶性表面活性劑的親水基團(tuán)為陽離子性質(zhì)；第二種是選擇丙烯酸和/或甲基丙烯酸，也就是物質(zhì)C可以用丙烯酸、甲基丙烯酸或者丙烯酸和甲基丙烯酸的混合物這三種中的任意一種，最后得到的油溶性表面活性劑的親水基團(tuán)為陰離子性質(zhì)。進(jìn)一步，所述有機(jī)烴溶劑為汽油、煤油、柴油、白油和加氫石腦油中的任意一種；所述油溶性引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異戊腈、偶氮二異庚腈和過氧化苯甲酰中的至少一種。為進(jìn)一步理解本發(fā)明，以說明本發(fā)明實(shí)施例制備的油溶性表面活性劑確實(shí)具有使反相懸浮聚合工藝穩(wěn)定性好，形成的珠狀產(chǎn)品均勻穩(wěn)定的效果，下面通過具體實(shí)施例對本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)行描述。實(shí)施例1本實(shí)施例提供一種油溶性高分子表面活性劑的制備方法，所述方法按照如下步驟進(jìn)行：S101：將2kg汽油和0.1g偶氮二異丁腈加入到反應(yīng)釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下開啟反應(yīng)釜內(nèi)的攪拌裝置進(jìn)行攪拌均勻，然后采用水浴加熱方式加熱至70℃，獲得混合物A；S102：將10kg汽油、5kg甲基丙烯酸月桂酯、5kg甲基丙烯酸丁酯、0.5kg甲基丙烯酸二甲氨基乙酯在20℃條件下混合均勻，然后加入0.1kg偶氮二異丁腈，至溶解完全，獲得混合物B；S103：將所述混合物B通過滴加泵加入至反應(yīng)釜中，6h滴加完，滴加完成后保溫1h，獲得油溶性高分子表面活性劑；滴加過程中反應(yīng)釜持續(xù)通氮?dú)獗Ｗo(hù)。實(shí)施例2本實(shí)施例提供一種油溶性高分子表面活性劑的制備方法，所述方法按照如下步驟進(jìn)行：S101：將2kg煤油和1g偶氮二異戊腈加入到反應(yīng)釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下開啟反應(yīng)釜內(nèi)的攪拌裝置進(jìn)行攪拌均勻，然后采用水浴加熱方式加熱至80℃，獲得混合物A；S102：將10kg煤油、8kg甲基丙烯酸十四酯、8kg丙烯酸甲酯、0.8kg丙烯酸二甲基氨基乙酯在25℃條件下混合均勻，然后加入0.2kg偶氮二異戊腈，至溶解完全，獲得混合物B；S103：將所述混合物B通過滴加泵加入至反應(yīng)釜中，8h滴加完，滴加完成后保溫2h，獲得油溶性高分子表面活性劑；滴加過程中反應(yīng)釜持續(xù)通氮?dú)獗Ｗo(hù)。實(shí)施例3本實(shí)施例提供一種油溶性高分子表面活性劑的制備方法，所述方法按照如下步驟進(jìn)行：S101：將2kg柴油和0.5g偶氮二異庚腈加入到反應(yīng)釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下開啟反應(yīng)釜內(nèi)的攪拌裝置進(jìn)行攪拌均勻，然后采用水浴加熱方式加熱至70℃，獲得混合物A；S102：將10kg柴油、6kg甲基丙烯酸十六烷基酯、7kg丙烯酸丁酯、0.4kg丙烯酸二甲基氨基乙酯和0.4kg甲基丙烯酸二甲氨基乙酯在22℃條件下混合均勻，然后加入0.15kg偶氮二異庚腈，至溶解完全，獲得混合物B；S103：將所述混合物B通過滴加泵加入至反應(yīng)釜中，6h滴加完，滴加完成后保溫1h，獲得油溶性高分子表面活性劑；滴加過程中反應(yīng)釜持續(xù)通氮?dú)獗Ｗo(hù)。實(shí)施例4本實(shí)施例提供一種油溶性高分子表面活性劑的制備方法，所述方法按照如下步驟進(jìn)行：S101：將2kg白油和0.1g過氧化苯甲酰加入到反應(yīng)釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下開啟反應(yīng)釜內(nèi)的攪拌裝置進(jìn)行攪拌均勻，然后采用水浴加熱方式加熱至70℃，獲得混合物A；S102：將10kg白油、2kg甲基丙烯酸十八酯、3kg甲基丙烯酸異冰片丙酯、3kg甲基丙烯酸丁酯、3kg丙烯酸甲酯、0.5kg丙烯酸在23℃條件下混合均勻，然后加入0.1kg過氧化苯甲酰，至溶解完全，獲得混合物B；S103：將所述混合物B通過滴加泵加入至反應(yīng)釜中，6h滴加完，滴加完成后保溫1h，獲得油溶性表面活性劑；滴加過程中反應(yīng)釜持續(xù)通氮?dú)獗Ｗo(hù)。實(shí)施例5本實(shí)施例提供一種油溶性高分子表面活性劑的制備方法，所述方法按照如下步驟進(jìn)行：S101：將2kg汽油、0.4g偶氮二異丁腈、0.5g過氧化苯甲酰加入到反應(yīng)釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下開啟反應(yīng)釜內(nèi)的攪拌裝置進(jìn)行攪拌均勻，然后采用水浴加熱方式加熱至70℃，獲得混合物A；S102：將10kg加氫石腦油、5kg甲基丙烯酸縮水甘油酯、2kg丙烯酸甲酯、5kg丙烯酸丁酯、0.5kg甲基丙烯酸在25℃條件下混合均勻，然后加入0.1kg偶氮二異庚腈，至溶解完全，獲得混合物B；S103：將所述混合物B通過滴加泵加入至反應(yīng)釜中，6h滴加完，滴加完成后保溫1h，獲得油溶性高分子表面活性劑；滴加過程中反應(yīng)釜持續(xù)通氮?dú)獗Ｗo(hù)。實(shí)施例6本實(shí)施例提供一種油溶性高分子表面活性劑的制備方法，所述方法按照如下步驟進(jìn)行：S101：將2kg汽油和0.2g偶氮二異戊腈、0.2g偶氮二異丁腈加入到反應(yīng)釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下開啟反應(yīng)釜內(nèi)的攪拌裝置進(jìn)行攪拌均勻，然后采用水浴加熱方式加熱至70℃，獲得混合物A；S102：將10kg汽油、3kg甲基丙烯酸月桂酯、3kg甲基丙烯酸十四酯、1kg甲基丙烯酸十六烷基酯、5kg甲基丙烯酸丁酯、3kg丙烯酸丁酯、0.4kg丙烯酸、0.4kg甲基丙烯酸在20℃條件下混合均勻，然后加入0.2kg偶氮二異丁腈，至溶解完全，獲得混合物B；S103：將所述混合物B通過滴加泵加入至反應(yīng)釜中，6h滴加完，滴加完成后保溫1h，獲得油溶性表面活性劑；滴加過程中反應(yīng)釜持續(xù)通氮?dú)獗Ｗo(hù)。反相懸浮聚合工藝合成聚二甲基二烯丙基氯化銨過程中，分別加入實(shí)施例1至實(shí)施例3得到的產(chǎn)物，將三者得到的聚二甲基二烯丙基氯化銨產(chǎn)物與現(xiàn)有技術(shù)中加入的普通活性劑得到的聚二甲基二烯丙基氯化銨產(chǎn)物對比，對比結(jié)果如下表1所示：表1：加入不同表面活性劑得到的產(chǎn)物狀態(tài)項(xiàng)目普通活性劑實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3產(chǎn)品平均目數(shù)成塊606568反相懸浮聚合工藝合成陽離子聚丙烯酰胺過程中，分別加入實(shí)施例1至實(shí)施例3得到的產(chǎn)物，將三者得到的陽離子聚丙烯酰胺產(chǎn)物與現(xiàn)有技術(shù)中加入普通活性劑得到的陽離子聚丙烯酰胺產(chǎn)物對比，對比結(jié)果如下表2所示：表2：加入不同表面活性劑得到的產(chǎn)物狀態(tài)項(xiàng)目普通活性劑實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3產(chǎn)品目數(shù)成塊20-10020-10020-100反相懸浮聚合工藝合成丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨過程中，分別加入實(shí)施例1至實(shí)施例3得到的產(chǎn)物，將三者得到的丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨產(chǎn)物與現(xiàn)有技術(shù)中加入普通活性劑得到的丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨產(chǎn)物對比，對比結(jié)果如下表3所示：表3：加入不同表面活性劑得到的產(chǎn)物狀態(tài)項(xiàng)目普通活性劑實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3產(chǎn)品目數(shù)成塊20-10020-10020-100由上表1至表3可知，本發(fā)明實(shí)施例制備的油溶性高分子表面活性劑可以作為反相懸浮聚合工藝的穩(wěn)定劑，通過反相懸浮聚合工藝合成聚二甲基二烯丙基氯化銨、陽離子聚丙烯酰胺、丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨等珠狀陽離子聚合物具有很好的效果，與加入普通活性劑相比，加入本發(fā)明制備的油溶性高分子表面活性劑形成的珠狀產(chǎn)品粒徑均勻穩(wěn)定，反相懸浮聚合的產(chǎn)物的粒徑分布能達(dá)到20-100目。反相懸浮聚合工藝合成聚丙烯酸鈉過程中，分別加入實(shí)施例4至實(shí)施例6得到的產(chǎn)物，將三者得到的聚丙烯酸鈉產(chǎn)物與現(xiàn)有技術(shù)中加入普通活性劑得到的聚丙烯酸鈉產(chǎn)物對比，對比結(jié)果如下表4所示：表4：加入不同表面活性劑得到的產(chǎn)物狀態(tài)項(xiàng)目普通活性劑實(shí)施例4實(shí)施例5實(shí)施例6產(chǎn)品目數(shù)成塊20-10020-10020-100反相懸浮聚合工藝合成聚甲基丙烯酸鈉過程中，分別加入實(shí)施例4至實(shí)施例6得到的產(chǎn)物，將三者得到的聚甲基丙烯酸鈉產(chǎn)物與加入普通活性劑得到的聚甲基丙烯酸鈉產(chǎn)物對比，對比結(jié)果如下表5所示：表5：加入不同表面活性劑得到的產(chǎn)物狀態(tài)項(xiàng)目普通活性劑實(shí)施例4實(shí)施例5實(shí)施例6產(chǎn)品目數(shù)成塊20-10020-10020-100由上表4和表5可知，本發(fā)明實(shí)施例制備的油溶性高分子表面活性劑可以作為反相懸浮聚合工藝的穩(wěn)定劑，通過反相懸浮聚合工藝合成聚丙烯酸鈉、聚甲基丙烯酸納等珠狀陰離子聚合物具有很好的效果，與加入普通活性劑相比，加入本發(fā)明制備的油溶性高分子表面活性劑形成的珠狀產(chǎn)品粒徑均勻穩(wěn)定，反相懸浮聚合的產(chǎn)物的粒徑分布能達(dá)到20-100目。當(dāng)然，上述說明也并不僅限于上述舉例，本發(fā)明未經(jīng)描述的技術(shù)特征可以通過或采用現(xiàn)有技術(shù)實(shí)現(xiàn)，在此不再贅述；以上實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明的技術(shù)方案并非是對本發(fā)明的限制，參照優(yōu)選的實(shí)施方式對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，本
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員在本發(fā)明的實(shí)質(zhì)范圍內(nèi)所做出的變化、改型、添加或替換都不脫離本發(fā)明的宗旨，也應(yīng)屬于本發(fā)明的權(quán)利要求保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁1 2 3