一種水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明是有關(guān)一種水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽的制備方法，此水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽的合成以含有羧酸鈉(?COONa)或羧酸鉀(?COOK)官能基團(tuán)的壓克力高分子，利用此壓克力高分子的羧酸鈉或羧酸鉀官能基團(tuán)和銀的鹽類在水中進(jìn)行金屬離子交換，以得到含有羧酸銀(?COOAg)官能基團(tuán)的水溶性壓克力高分子，然后再利用超過濾膜(Ultrafiltration membrane)將交換后產(chǎn)生的鈉鹽或鉀鹽去除，最后再將水去除以得到幾乎不含雜質(zhì)的水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽。
【專利說明】
一種水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明關(guān)于一種水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 細(xì)菌對人類的生活有著無比大的影響，它影響人類的健康，導(dǎo)致疾病與死亡，因此 抗菌變成了必要性的工作，至目前為止大部分的抗菌劑都是以小分子的形態(tài)存在，它們用 在抗菌藥劑或當(dāng)作食物保存劑，也可以做為對水或土壤消毒殺菌使用，小分子抗菌劑存在 著無法解決的缺點(diǎn)，例如殘留對環(huán)境的毒性、較短暫的抗菌效果、容易被吸收所造成對人體 的危害等，解決這些問題的方式便是使用高分子抗菌劑。一般高分子抗菌劑是將具有抗菌 效果的分子接在高分子主鏈上，這樣可以降低抗菌分子的毒性、減低對環(huán)境的影響、增加其 抗菌效率與選擇性以及增長其抗菌效果的時(shí)間（請參閱Biomacromolecules,2007,vol .8， No.5，page 1359-1384)。
[0003] 由于許多的抗菌應(yīng)用是在有水或親水的環(huán)境中進(jìn)行，例如化妝品的防腐及保存、 殺菌洗手液、抗菌清潔劑等，因此水溶性的抗菌高分子實(shí)有其應(yīng)用上的需求。
[0004] 自古以來，銀的殺菌效果即為人們所熟知與應(yīng)用，早期人類用銀制成餐具，發(fā)覺銀 餐具裝盛的牛奶或食物，比較不容易腐壞，到近期銀于殺菌應(yīng)用上更是擴(kuò)展到了奈米銀與 銀離子的形態(tài)。
[0005] 銀離子的應(yīng)用大部分是以銀的無機(jī)鹽形式使用，例如硝酸銀、醋酸銀和硫代硫酸 銀，除了上述的銀鹽外，銀的鹽類幾乎都不溶于水或略溶于水。
[0006] 除了銀的無機(jī)鹽類以外，銀離子也可以和有機(jī)小分子復(fù)合或稱銀的有機(jī)鹽，最有 名的是silver sulfadiazine，廣泛的被應(yīng)用在燒燙傷的傷口處理以及殺菌，但是silver sulfadiazine也不溶于水。
[0007] 如果要讓銀的有機(jī)鹽類溶于水，則復(fù)合的有機(jī)分子必須特別挑選，除了提供復(fù)合 的官能基團(tuán)外，還必須同時(shí)含有可水溶的官能基團(tuán)，例如在Inorganic Chemistry ,2000,39 (15)，page 3301~3311的文獻(xiàn)中記載了同時(shí)具有含氮的雜環(huán)與羧酸基的有機(jī)分子和銀的 復(fù)合物，這樣的設(shè)計(jì)便可以得到水溶性的有機(jī)鹽類。
[0008] 以上不論是銀的無機(jī)鹽或有機(jī)復(fù)合物，都屬于小分子的抗菌劑，所以他們都具有 小分子抗菌劑的缺點(diǎn)，再加上水溶性的需求，因此水溶性含銀的高分子復(fù)合物或稱高分子 銀鹽的開發(fā)與研究實(shí)有其必要性。
[0009] 銀離子可以和高分子復(fù)合，高分子和銀的復(fù)合物同樣的也有不易溶于水的問題， 早在1934年，英國專利GB520533(A)就揭露了聚丙烯酸銀的制備方法，雖然使用的原料聚丙 烯酸鈉溶于水，但是所得到的聚丙烯酸銀是不溶于水的，此專利主要是將聚丙烯酸銀作為 一般塑膠使用，并未考慮到其抗菌的效用。
[0010]美國專利5,709,870揭露了一種含銀的羰基甲基纖維素鈉，利用銀離子和鈉離子 交換，只是其銀含量非常的低，低于1%。
[0011 ]而已知可以溶于水的含銀壓克力高分子可以在2001年發(fā)表的文章 (Pharmaceutical chemistry Journal，2001，vol.35，No 5，Page 252-253)發(fā)現(xiàn)，該文章敘 述一種含銀的聚丙烯酸高分子，分子式是（CH2CH⑶OH)n-(CH2CHCOOAg) m，其中n = 9000~ 40000以及m= 100~3000,銀含量在1~10%，此含銀的聚丙烯酸高分子可以溶于水，而且具 有抗菌效果，文中并未敘述其制造方法。其制備方法在RU2220982中敘述，根據(jù)RU2220982中 所敘述，其制備方法僅是將硝酸銀水溶液加入聚丙烯酸水溶液中混合，攪拌30到60分鐘，然 后在50°C干燥，得到灰色透明產(chǎn)物。這種做法很明顯的并未將含銀的聚丙烯酸高分子分離 出來。
[0012] 因此從來未有人可以開發(fā)出制備真正幾乎不含雜質(zhì)的水溶性抗菌壓克力高分子 銀鹽的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 本發(fā)明的目的在于提供一種簡單便利的水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽的制備方 法。
[0014] 為達(dá)上述目的，本發(fā)明的解決方案是：
[0015] -種水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽的制備方法，此方法包含四步驟，第一步驟將 含有羧酸鈉或羧酸鉀官能基團(tuán)的壓克力高分子溶于水，第二步驟將此壓克力高分子的羧酸 鈉或羧酸鉀官能基團(tuán)和銀的鹽類在水中進(jìn)行金屬離子交換，以得到含有羧酸銀官能基團(tuán)的 水溶性抗菌壓克力高分子水溶液，第三步驟利用超過濾膜將金屬離子交換后產(chǎn)生的鈉鹽或 鉀鹽由水溶性抗菌壓克力高分子水溶液中去除，第四步驟將水溶性抗菌壓克力高分子水溶 液中的水除去，以得到水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽。
[0016] 進(jìn)一步，含有羧酸鈉或羧酸鉀官能基團(tuán)的壓克力高分子可以是聚丙烯酸鈉、聚丙 烯酸鉀、聚甲基丙烯酸鈉、聚甲基丙烯酸鉀、丙烯酸-馬來酸共聚物的鈉鹽或鉀鹽、甲基丙烯 酸-馬來酸共聚物的鈉鹽或鉀鹽、丙烯酸鈉與其他壓克力單體的共聚物、丙烯酸鉀與其他壓 克力單體的共聚物、甲基丙烯酸鈉與其他壓克力單體的共聚物或甲基丙烯酸鉀與其他壓克 力單體的共聚物。
[0017] 進(jìn)一步，銀的鹽類是對于水的溶解度大于0.0001的銀鹽。
[0018] 進(jìn)一步，銀的鹽類是硝酸銀或醋酸銀。
[0019 ]進(jìn)一步，超過濾膜是平面膜或中空纖維膜。
[0020] 一種水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽水溶液的制備方法，此方法包含三步驟，第一 步驟將含有羧酸鈉或羧酸鉀官能基團(tuán)的壓克力高分子溶于水，第二步驟將此壓克力高分子 的羧酸鈉或羧酸鉀官能基團(tuán)和銀的鹽類在水中進(jìn)行金屬離子交換，第三步驟利用超過濾膜 將金屬離子交換后產(chǎn)生的鈉鹽或鉀鹽由水溶液中去除，以得到水溶性抗菌壓克力高分子銀 鹽水溶液。
[0021] 進(jìn)一步，含有羧酸鈉或羧酸鉀官能基團(tuán)的壓克力高分子可以是聚丙烯酸鈉、聚丙 烯酸鉀、聚甲基丙烯酸鈉、聚甲基丙烯酸鉀、丙烯酸-馬來酸共聚物的鈉鹽或鉀鹽、甲基丙烯 酸-馬來酸共聚物的鈉鹽或鉀鹽、丙烯酸鈉與其他壓克力單體的共聚物、丙烯酸鉀與其他壓 克力單體的共聚物、甲基丙烯酸鈉與其他壓克力單體的共聚物或甲基丙烯酸鉀與其他壓克 力單體的共聚物。
[0022] 進(jìn)一步，銀的鹽類是對于水的溶解度大于0.0001的銀鹽。
[0023] 進(jìn)一步，銀的鹽類是硝酸銀或醋酸銀。
[0024] 進(jìn)一步，超過濾膜是平面膜或中空纖維膜。
[0025] 本發(fā)明的水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽的特點(diǎn)在于其分子鏈上含有羧酸鈉基或 羧酸鉀基以及羧酸銀基兩種官能基團(tuán)，其制備方法乃是利用金屬離子交換的方式，將含有 羧酸鈉或羧酸鉀官能基團(tuán)的壓克力高分子上的羧酸鈉基或羧酸鉀基，用銀鹽在水溶液中進(jìn) 行金屬離子交換成羧酸銀基，然后利用超過濾的方法將其金屬離子交換的副產(chǎn)物鈉鹽或鉀 鹽以及其他小分子的雜質(zhì)去除，最后再將水去除以得到幾乎不含雜質(zhì)的水溶性抗菌壓克力 高分子銀鹽。
【具體實(shí)施方式】
[0026] 為了進(jìn)一步解釋本發(fā)明的技術(shù)方案，下面通過具體實(shí)施例來對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)闡 述。
[0027] 本發(fā)明是有關(guān)一種水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽的制備方法，此水溶性抗菌壓克 力高分子銀鹽的制備以含有羧酸鈉(-COONa)或羧酸鉀官能基團(tuán)的壓克力高分子，利用此壓 克力高分子的羧酸鈉基或羧酸鉀基和銀的鹽類在水中進(jìn)行金屬離子交換，以得到含有羧酸 銀(-⑶OAg)官能基團(tuán)的水溶性壓克力高分子，然后再利用超過濾膜(Ultrafiltration membrane)將金屬離子交換后產(chǎn)生的鈉鹽或鉀鹽去除，以得到幾乎不含雜質(zhì)的水溶性抗菌 壓克力高分子銀鹽水溶液。
[0028] 利用羧酸鈉基和銀鹽進(jìn)行金屬離子交換以得到羧酸銀基，早已為人所知并加以利 用，例如US4273723，EP0710877B1和EP1069468B1提到了利用羧酸鈉基或羧酸鉀基和銀鹽交 換得到一些有機(jī)羧酸銀鹽，問題是這些有機(jī)羧酸銀鹽對水的溶解度都不佳，本發(fā)明利用金 屬離子交換，將含有羧酸鈉或羧酸鉀官能基團(tuán)的壓克力高分子和銀鹽在水中進(jìn)行金屬離子 交換，將壓克力高分子中部分的羧酸鈉基或羧酸鉀基交換成羧酸銀基，使得高分子鏈中同 時(shí)帶有羧酸鈉與羧酸銀兩種官能基團(tuán)或羧酸鉀與羧酸銀兩種官能基團(tuán)，雖然羧酸銀基會導(dǎo) 致不溶的結(jié)果，但是利用高分子鏈中同時(shí)具有羧酸鈉基或羧酸鉀基而使得這個(gè)高分子鏈可 以溶于水，這樣就可以得到可水溶性的壓克力高分子銀鹽。須注意的是交換的比例必須控 制一定比例以下，否則所得到的壓克力高分子銀鹽中羧酸鈉基或羧酸鉀基的含量太低，會 導(dǎo)致此壓克力高分子銀鹽不溶于水。
[0029] 但是金屬離子交換完后的水溶液中除了水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽外，還存在 著交換得到的鈉鹽或鉀鹽的副產(chǎn)物以及其他由原料中帶來的小分子的雜質(zhì)，例如使用硝酸 銀時(shí)交換產(chǎn)生的硝酸鈉或硝酸鉀，或使用醋酸銀時(shí)交換產(chǎn)生的醋酸鈉或醋酸鉀，如果不將 這些鈉鹽或鉀鹽的副產(chǎn)物除去，對水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽會有不良的影響。傳統(tǒng)去 除高分子雜質(zhì)的沉淀法并無法去除納鹽或鉀鹽，因?yàn)槿粲猿恋矸ㄈコ苄钥咕鷫嚎肆?高分子銀鹽的雜質(zhì)，沉淀所需的非溶劑必須是可以和水相溶，但又不溶水溶性抗菌壓克力 高分子銀鹽的溶劑，一般以丙酮或甲基乙基酮較佳，可是丙酮或甲基乙基酮對納鹽或鉀鹽 的溶解性非常差，因此金屬離子交換得到的鈉鹽或鉀鹽的副產(chǎn)物也會隨著水溶性抗菌壓克 力高分子銀鹽沉淀出來，而無法達(dá)到去除雜質(zhì)的目的。
[0030] 本發(fā)明利用超過濾(1111:以;^11^31:;[011)對分子大小具有選擇性的特性，將小分子 的鈉鹽或鉀鹽透過超過濾去除，得到幾乎不含雜質(zhì)的水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽的水溶 液，方法簡單便利。
[0031] 本發(fā)明中所謂的含羧酸鈉或羧酸鉀官能基團(tuán)的壓克力高分子可以是聚丙烯酸鈉、 聚丙烯酸鉀、聚甲基丙烯酸鈉、聚甲基丙烯酸鉀、丙烯酸-馬來酸共聚物的鈉鹽或鉀鹽、甲基 丙烯酸-馬來酸共聚物的鈉鹽或鉀鹽、丙烯酸鈉與其他壓克力單體的共聚物、丙烯酸鉀與其 他壓克力單體的共聚物、甲基丙烯酸鈉與其他壓克力單體的共聚物或甲基丙烯酸鉀與其他 壓克力單體的共聚物。
[0032] 本發(fā)明中所謂的含羧酸鈉或羧酸鉀官能基團(tuán)的壓克力高分子也可以利用含有羧 酸基的壓克力高分子和氫氧化鈉或氫氧化鉀進(jìn)行中和反應(yīng)，將部分的羧酸基轉(zhuǎn)換成羧酸鈉 基或羧酸鉀基以得到適用于本發(fā)明的含羧酸鈉或羧酸鉀官能基團(tuán)的壓克力高分子，而所謂 含有羧酸基的壓克力高分子可以是聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-馬來酸共聚物、甲基 丙烯酸-馬來酸共聚物、丙烯酸與其他壓克力單體的共聚物或甲基丙烯酸與其他壓克力單 體的共聚物。
[0033] 本發(fā)明中制備水溶性壓克力高分子銀鹽所使用的銀鹽主要是硝酸銀或醋酸銀，使 用這兩種銀鹽的原因是他們對水的溶解度較其他銀鹽為高，但不代表其他銀鹽不能使用于 本發(fā)明，只要是對水的溶解度大于〇 . 〇〇〇1的銀鹽都可以使用，當(dāng)使用的銀鹽溶解度低時(shí)，金 屬離子交換時(shí)含羧酸鈉基的壓克力高分子水溶液的濃度必須配合銀鹽的溶解度而降低。
[0034] 金屬離子交換在水溶液中進(jìn)行，先將含羧酸鈉或羧鉀官能基團(tuán)的壓克力高分子溶 于水中，再將銀鹽的水溶液緩慢加入，持續(xù)攪拌即可，在加入銀鹽的水溶液時(shí)，由于加入點(diǎn) 瞬間的銀量很高，所以會有白色不溶于水的壓克力高分子銀鹽產(chǎn)生，但是只要持續(xù)攪拌，這 些不溶于水的壓克力高分子銀鹽也會和水溶液中其他含羧酸鈉基或羧酸鉀基的壓克力高 分子進(jìn)行金屬離子交換，而漸漸形成水溶性壓克力高分子銀鹽，使得溶液呈現(xiàn)透明狀態(tài)。銀 鹽可加入的最大量就是當(dāng)這些白色不溶于水的壓克力高分子銀鹽不會隨著攪拌時(shí)間的增 加而溶解時(shí)的銀鹽加入量，將此銀鹽的最大加入量換算成摩爾當(dāng)量時(shí)，會發(fā)現(xiàn)其低于所使 用含羧酸鈉或羧酸鉀官能基團(tuán)的壓克力高分子中羧酸鈉基或羧酸鉀基的摩爾當(dāng)量數(shù)，也就 是本發(fā)明的壓克力高分子銀鹽具有水溶特性的必要條件是其結(jié)構(gòu)中仍然必須保有足夠量 的羧酸鈉基或羧酸鉀基，羧酸鈉基或羧酸鉀基若不足，壓克力高分子銀鹽則無法溶于水。
[0035] 本發(fā)明使用的超過濾主要是以薄膜過濾的形態(tài)進(jìn)行，使用的超過濾薄膜可以篩選 的分子量由1000至1000000,取決于薄膜上的孔細(xì)度大小，至于在實(shí)際進(jìn)行分離時(shí)，超過濾 薄膜的選用則視所使用含羧酸鈉或羧酸鉀官能基團(tuán)的壓克力高分子的分子量而定，選用的 超過濾薄膜其可篩選分子量必須低于所使用含羧酸鈉基或羧酸鉀基的壓克力高分子的分 子量至少一個(gè)量級以下，例如所使用含羧酸鈉或羧酸鉀官能基團(tuán)的壓克力高分子的分子量 是10萬，則選用的超過濾薄膜其可篩選分子量必需是至少1萬以下。而使用的薄膜可以是平 面膜或中空纖維膜，適用的薄膜膜組可以是板框式模塊、螺旋卷式模塊或中空纖維式模塊。
[0036] 在操作時(shí)，將經(jīng)金屬離子交換后所得到的水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽水溶液直 接或經(jīng)稀釋后放入一儲槽中，以幫浦由儲槽中抽出，加壓經(jīng)超過濾薄膜模塊的入口注入模 塊中，由超過濾薄膜模塊出口出來的濃縮濾液則回到儲槽中，透過薄膜的透過液則另行收 集處理，如此操作，將經(jīng)金屬離子交換后所得到的水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽水溶液不 斷循環(huán)的通過超過濾薄膜模塊，其中經(jīng)離子交換所得到的鈉鹽或鉀鹽會透過薄膜到透過液 中，水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽則會留在濃縮濾液中，如此操作，儲槽中的溶液量會逐漸 減少，而儲槽中溶液內(nèi)的鈉鹽或鉀鹽及小分子的雜質(zhì)也會逐漸減少，即可達(dá)到去除雜質(zhì)與 濃縮的效果。濃縮后得到的水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽水溶液，可以加純水到儲槽中予 以稀釋，再以同樣的操作，去除雜質(zhì)與濃縮，如此的操作可以多次為之，以完全的去除鈉鹽 或鉀鹽以及其他小分子的雜質(zhì)而得到幾乎不含雜質(zhì)的水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽水溶 液。
[0037]最后將經(jīng)超過濾處理后的水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽水溶液中的水去除以得 到幾乎不含雜質(zhì)的水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽，將水分去除可以用一般的蒸餾、減壓蒸 餾、噴霧干燥或沉淀干燥等方法行之。
[0038]交換比例的實(shí)驗(yàn)：
[0039] 倒500cc的純水于1公升的玻璃燒杯中，將0.5克的聚羧酸鈉(分子量>8，000,000) 加入燒杯中，將水溫控制在40°C，以磁石攪拌令其溶解，之后將10g的10%硝酸銀水溶液分 十次加入燒杯中，每次加入的間隔為半小時(shí)，攪拌持續(xù)不斷，水溫控制在40°C，每次加入半 小時(shí)后觀察溶液狀態(tài)，得到如下表的結(jié)果：
[0040]
[0041 ]由表中可以得知當(dāng)-COOAg/ (-⑶0Ag+-C00Na)的摩爾比大于0.77以上時(shí)所得到的 聚丙烯酸銀鹽便無法溶于水，而此時(shí)銀占聚丙烯酸銀鹽的重量比是52%，保險(xiǎn)一些，_ COOAg/ (-C00Ag+-C00Na)的摩爾比最好小于0.66以確保得到可以水溶的聚丙烯酸銀鹽，或 銀占聚丙烯酸銀鹽的重量比在47%以下時(shí)，聚丙烯酸銀鹽是可以水溶的。
[0042]聚丙烯酸銀鹽的制備：
[0043] 取10g聚丙烯酸鈉(分子量>8,000,000)加入2公升40°C純水中，以每分鐘一萬轉(zhuǎn)的 高速攪拌3分鐘，得到非常黏稠的透明液體，之后將50 %的硝酸銀水溶液10g，分5次，在持續(xù) 每分鐘一萬轉(zhuǎn)的高速攪拌下，間隔30秒的加入，加完后，維持?jǐn)嚢?分鐘至溶液呈現(xiàn)澄清透 明的狀態(tài)，此時(shí)的溶液黏度大大的下降，成為一流動良好的透明水溶液。
[0044] 將所得的溶液稀釋至10公升，利用一直徑3公寸長度12公寸的螺旋卷式超過濾膜 模塊(薄膜的篩選分子量是10萬），將此稀釋的溶液處理濃縮至1公升，在處理過程初期，取 透過液l〇〇cc，加入氯化鈉，并未發(fā)現(xiàn)有白色氯化銀的產(chǎn)生，可見所有加入的硝酸銀都已和 聚丙烯酸鈉中的羧酸鈉基進(jìn)行金屬離子交換，產(chǎn)生羧酸銀基，而且經(jīng)金屬離子交換所得到 的聚丙烯酸銀鹽仍然留在濃縮濾液中而未透過薄膜被濾出。
[0045] 再將所得的1公升濃縮濾液稀釋至10公升，再濃縮至1公升，然后再稀釋，再濃縮至 1公升，如此便可以得到幾乎不含雜質(zhì)的聚丙烯酸銀鹽水溶液。
[0046] 取此濃縮的聚丙烯酸銀鹽水溶液10cc，倒入持續(xù)攪拌的1公升丙酮中，沉淀出聚丙 烯酸銀鹽，過濾后干燥得到幾乎不含雜質(zhì)的聚丙烯酸銀鹽，此聚丙烯酸銀鹽可以再溶于水 得到聚丙烯酸銀鹽水溶液。
[0047] 抗菌試驗(yàn)：
[0048] 配制含銀量lOOpprn的聚丙烯酸銀鹽水溶液，取一 1公分見方的土司面包，將lOOpprn 的聚丙烯酸銀鹽水溶液噴灑在土司面包上使其完全濕潤，再取另一 1公分見方的土司面包， 將純水噴灑在土司面包上使其完全濕潤，將此兩片土司面包放于一潮濕的環(huán)境中，于室溫 30°C的狀況下觀察，結(jié)果如下。
[0049]
[0051] 由表中的結(jié)果可以看出聚丙烯酸銀鹽具有很好的抗菌效果。
[0052] 上述實(shí)施例和圖式并非限定本發(fā)明的產(chǎn)品形態(tài)和式樣，任何所屬技術(shù)領(lǐng)域的普通 技術(shù)人員對其所做的適當(dāng)變化或修飾，皆應(yīng)視為不脫離本發(fā)明的專利范疇。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽的制備方法，此方法包含四步驟，第一步驟將含 有羧酸鈉或羧酸鉀官能基團(tuán)的壓克力高分子溶于水，第二步驟將此壓克力高分子的羧酸鈉 或羧酸鉀官能基團(tuán)和銀的鹽類在水中進(jìn)行金屬離子交換，以得到含有羧酸銀官能基團(tuán)的水 溶性抗菌壓克力高分子水溶液，第三步驟利用超過濾膜將金屬離子交換后產(chǎn)生的鈉鹽或鉀 鹽由水溶性抗菌壓克力高分子水溶液中去除，第四步驟將水溶性抗菌壓克力高分子水溶液 中的水除去，以得到水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽的制備方法，其特征在于： 含有羧酸鈉或羧酸鉀官能基團(tuán)的壓克力高分子是聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸鉀、聚甲基丙烯酸 鈉、聚甲基丙烯酸鉀、丙烯酸-馬來酸共聚物的鈉鹽或鉀鹽、甲基丙烯酸-馬來酸共聚物的鈉 鹽或鉀鹽、丙烯酸鈉與其他壓克力單體的共聚物、丙烯酸鉀與其他壓克力單體的共聚物、甲 基丙烯酸鈉與其他壓克力單體的共聚物或甲基丙烯酸鉀與其他壓克力單體的共聚物。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽的制備方法，其特征在于： 銀的鹽類是對于水的溶解度大于〇. 0001的銀鹽。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽的制備方法，其特征在于： 銀的鹽類是硝酸銀或醋酸銀。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽的制備方法，其特征在于： 超過濾膜是平面膜或中空纖維膜。6. -種水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽水溶液的制備方法，此方法包含三步驟，第一步 驟將含有羧酸鈉或羧酸鉀官能基團(tuán)的壓克力高分子溶于水，第二步驟將此壓克力高分子的 羧酸鈉或羧酸鉀官能基團(tuán)和銀的鹽類在水中進(jìn)行金屬離子交換，第三步驟利用超過濾膜將 金屬離子交換后產(chǎn)生的鈉鹽或鉀鹽由水溶液中去除，以得到水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽 水溶液。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽水溶液的制備方法，其特 征在于:含有羧酸鈉或羧酸鉀官能基團(tuán)的壓克力高分子是聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸鉀、聚甲基 丙烯酸鈉、聚甲基丙烯酸鉀、丙烯酸-馬來酸共聚物的鈉鹽或鉀鹽、甲基丙烯酸-馬來酸共聚 物的鈉鹽或鉀鹽、丙烯酸鈉與其他壓克力單體的共聚物、丙烯酸鉀與其他壓克力單體的共 聚物、甲基丙烯酸鈉與其他壓克力單體的共聚物或甲基丙烯酸鉀與其他壓克力單體的共聚 物。8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽水溶液的制備方法，其特 征在于:銀的鹽類是對于水的溶解度大于0.0001的銀鹽。9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽水溶液的制備方法，其特 征在于:銀的鹽類是硝酸銀或醋酸銀。10. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種水溶性抗菌壓克力高分子銀鹽水溶液的制備方法，其特 征在于:超過濾膜是平面膜或中空纖維膜。
【文檔編號】C08F8/44GK106065039SQ201610234481
【公開日】2016年11月2日
【申請日】2016年4月15日 公開號201610234481.1, CN 106065039 A, CN 106065039A, CN 201610234481, CN-A-106065039, CN106065039 A, CN106065039A, CN201610234481, CN201610234481.1
【發(fā)明人】王式禹
【申請人】王式禹