本發(fā)明涉及生物化工中古龍酸回收技術(shù)，尤其涉及一種采用膜處理技術(shù)脫除古龍酸多次母液中的雜質(zhì)，回收古龍酸的方法。

背景技術(shù)：

維生素C，又名抗壞血酸，是人體必需的一種維生素和抗氧化劑，廣泛應(yīng)用于制藥、食品、飼料等行業(yè)；維生素C生產(chǎn)中排有大量古龍酸母液(約為維生素C總產(chǎn)量的45％)，該物呈黑粘稠狀，COD值近100萬，pH小于1.0，對環(huán)境和設(shè)施危害嚴(yán)重。

古龍酸多次母液（古龍酸多次結(jié)晶后產(chǎn)生的母液）的產(chǎn)生系發(fā)酵醪液經(jīng)離心、超濾、柱交換、三效蒸發(fā)、二級濃縮和古龍酸結(jié)晶提取各步后，剩余的殘液，內(nèi)含古龍酸、山梨糖、蛋白、核酸以及在上述蒸發(fā)和濃縮中，因強酸和過熱作用，部分古龍酸分子斷裂生成甲酸、草酸、丁烯二酸；部分山梨糖氧化、脫水生成羥甲基糠醛、羥甲基糠酸、戊酸；部分蛋白、核酸分解生成多肽及核苷；上述新生的小分子又會聚合，生成稱為胡敏酸的又黑又粘的聚合物；其成分很多，且又一直處于動態(tài)變化中。

古龍酸作為維生素C生產(chǎn)過程中的中間體，其結(jié)晶過程采用濃縮降溫結(jié)晶，二次濃縮結(jié)晶分離后，母液中古龍酸含量高達25%，但是由于母液中含有大量色素、糖類、蛋白以及無機離子雜質(zhì)，導(dǎo)致濃縮后無法繼續(xù)結(jié)晶而做為廢液排掉，古龍酸是多次母液中所含COD主要來源，約占COD總量的40%以上，因此會造成浪費和環(huán)保處理負擔(dān)。

所以，在古龍酸多次結(jié)晶后的母液中（稱為古龍酸多次母液）仍然存在維生素C的中間體古龍酸，如果能夠從中提取古龍酸，可以減少浪費和降低環(huán)境污染。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明目的是提供一種從古龍酸多次母液中回收古龍酸的方法，解決了以上技術(shù)問題。

為了實現(xiàn)上述技術(shù)目的，達到上述的技術(shù)要求，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：一種從古龍酸多次母液中回收古龍酸的方法，其特征在于：包括以下步驟：

①、稀釋古龍酸多次母液，加入30～60Kg反滲透水調(diào)節(jié)古龍酸多次母液密度為1.10-1.20g/ml；

②、一級有機膜處理，第一級膜分子量為2000-7000道爾頓，脫除蛋白等大分子雜質(zhì)；

③、二級有機膜處理，第二級膜分子量為300-1500道爾頓，脫除色素等雜質(zhì)；

④、三級有機膜處理，第三級膜分子量為100-300道爾頓，加入20～40Kg反滲透水洗滌；

⑤、濃縮液收集；

⑥、減壓蒸餾；

⑦、結(jié)晶。

作為優(yōu)選的技術(shù)方案：所述的步驟②中產(chǎn)生渣液和濾液；渣液中加入反滲透水洗滌后，再次一級過濾，與濾液一起進入步驟③。

作為優(yōu)選的技術(shù)方案：所述的步驟③中產(chǎn)生的渣液和濾液；渣液加入反滲透水洗滌后，再次二級過濾，與濾液一起進入步驟④。

作為優(yōu)選的技術(shù)方案：所述的步驟④中加入反滲透水洗滌，通過檢測濾液中的草酸含量來確定洗滌終點，形成脫除雜質(zhì)的古龍酸濃縮溶液。

作為優(yōu)選的技術(shù)方案：濾液中草酸含量低于5mg/ml時，為洗滌終點。

作為優(yōu)選的技術(shù)方案：所述的反滲透水分離濾液中小分子和無機離子。

作為優(yōu)選的技術(shù)方案：所述的結(jié)晶，將步驟①-⑥產(chǎn)生的溶液進行真空濃縮結(jié)晶，在結(jié)晶液中加入結(jié)晶液重量10-20%的甲醇析晶，離心分離后得到晶體古龍酸。

本發(fā)明的有益效果是：一種從古龍酸多次母液中回收古龍酸的方法，古龍酸多次母液通過組合膜工藝處理，濾除多種雜質(zhì)并進一步分離小分子及無機離子，濃縮結(jié)晶得到古龍酸晶體，實現(xiàn)了古龍酸多次母液多種雜質(zhì)的分離，并降低其COD總量，工藝操作簡單，減少環(huán)保處理負擔(dān)，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

附圖說明

圖1為本發(fā)明流程圖；

圖2為本發(fā)明實施例流程圖。

具體實施方式

下面結(jié)合附圖對本發(fā)明進一步描述；

在附圖中：一種從古龍酸多次母液中回收古龍酸的方法，包括以下步驟：

①、稀釋古龍酸多次母液，加入30～60Kg反滲透水調(diào)節(jié)古龍酸多次母液密度為1.10-1.20g/ml；

②、一級有機膜處理，第一級膜分子量為2000-7000道爾頓，脫除蛋白等大分子雜質(zhì)；

③、二級有機膜處理，第二級膜分子量為300-1500道爾頓，脫除色素等雜質(zhì)；

④、三級有機膜處理，第三級膜分子量為100-300道爾頓，加入20～40Kg反滲透水洗滌，當(dāng)濾液中草酸含量低于5mg/ml時，為洗滌終點，形成脫除雜質(zhì)的古龍酸濃縮溶液；

⑤、濃縮液收集；

⑥、減壓蒸餾；

⑦、結(jié)晶，將步驟①-⑥產(chǎn)生的溶液進行真空濃縮結(jié)晶，在結(jié)晶液中加入結(jié)晶液重量10-20%的甲醇析晶，離心分離后得到晶體古龍酸。

所述的步驟②中產(chǎn)生渣液和濾液；渣液中加入反滲透水洗滌后，再次一級過濾，與濾液一起進入步驟③。

所述的步驟③中產(chǎn)生的渣液和濾液；渣液加入反滲透水洗滌后，再次二級過濾，與濾液一起進入步驟④。

所述的反滲透水分離濾液中小分子、無機離子等工藝三廢。

在圖1中：一種從古龍酸多次母液中回收古龍酸的方法，包括以下步驟：

①、稀釋古龍酸多次母液，加入30～60Kg反滲透水調(diào)節(jié)古龍酸多次母液密度為1.10-1.20g/ml；

②、一級有機膜處理，第一級膜分子量為2000-7000道爾頓，脫除蛋白等大分子雜質(zhì)，形成渣液和濾液；濾液進入二級有機膜處理；

③、二級有機膜處理，第二級膜分子量為300-1500道爾頓，脫除色素等雜質(zhì)，形成渣液和濾液；濾液進入三級有機膜處理；

④、三級有機膜處理，第三級膜分子量為100-300道爾頓，加入20～40Kg反滲透水洗滌，當(dāng)濾液中草酸含量低于5mg/ml時，為洗滌終點，形成脫除雜質(zhì)的古龍酸濃縮溶液；

⑤、濃縮液收集；

⑥、減壓蒸餾；

⑦、結(jié)晶，將步驟①-⑥產(chǎn)生的溶液進行真空濃縮結(jié)晶，在結(jié)晶液中加入結(jié)晶液重量10-20%的甲醇析晶，離心分離后得到晶體古龍酸。

在圖2中：

實施例1

取20kg古龍酸多次母液，古龍酸含量24.3%，草酸含量4.28%，加反滲透水30kg稀釋，密度1.18g/ml，進入3000道爾頓有機膜處理系統(tǒng)，并加入反滲透水10kg洗滌渣液，得一級最終濾液53.42kg；將3000道爾頓濾液繼續(xù)進入500道爾頓有機膜處理系統(tǒng)，并用反滲透水10kg洗滌渣液，得二級最終濾液56.54kg；將500道爾頓濾液加入200道爾頓有機膜處理系統(tǒng)，并加入反滲透水洗滌濃縮液，三級最終得到濃縮液35.66kg，濃縮液中草酸含量4.88mg/ml；濃縮液繼續(xù)減壓蒸餾至7.21kg，加入甲醇0.9kg析晶，離心分離后得到古龍酸樣品4.02kg，檢測古龍酸含量85.6%，草酸含量0.09%，古龍酸回收率70.8%。

實施例2

取20kg古龍酸多次母液，古龍酸含量23.5%，草酸含量4.04%，加反滲透水40kg稀釋，密度1.15g/ml，進入3000道爾頓有機膜處理系統(tǒng)，并加入反滲透水10kg洗滌渣液，得一級最終濾液63.56kg；將3000道爾頓濾液繼續(xù)進入500道爾頓有機膜處理系統(tǒng)，并用反滲透水10kg洗滌渣液，得二級最終濾液66.60kg；將500道爾頓濾液加入200道爾頓有機膜處理系統(tǒng)，并加入反滲透水洗滌濃縮液，三級最終得到濃縮液34.46kg，濃縮液中草酸含量4.01mg/ml；濃縮液繼續(xù)減壓蒸餾至6.86kg，加入甲醇0.8kg析晶，離心分離后得到古龍酸樣品3.84kg，檢測古龍酸含量85.9%，草酸含量0.04%，古龍酸回收率70.2%。

實施例3

取20kg古龍酸多次母液，古龍酸含量24.1%，草酸含量4.34%，加反滲透水60kg稀釋，密度1.10g/ml，進入3000道爾頓有機膜處理系統(tǒng)，并加入反滲透水10kg洗滌渣液，得一級最終濾液83.52kg；將3000道爾頓濾液繼續(xù)進入500道爾頓有機膜處理系統(tǒng)，并用反滲透水10kg洗滌渣液，得二級最終濾液86.58kg；將500道爾頓濾液加入200道爾頓有機膜處理系統(tǒng)，并加入反滲透水洗滌濃縮液，三級最終得到濃縮液34.82kg，濃縮液中草酸含量4.62mg/ml；濃縮液繼續(xù)減壓蒸餾至6.98kg，加入甲醇1.0kg，得到古龍酸樣品4.04kg，檢測古龍酸含量86.5%，草酸含量0.07%，古龍酸回收率72.5%。

上述實施例，將渣液繼續(xù)進行利用，提高了利用率，所得晶體古龍酸含量在85%以上，草酸含量在0.2%以下，古龍酸回收率為68%以上，提高了資源的利用率，適合工業(yè)批量生產(chǎn)。

上述實施例僅僅是為清楚地說明本發(fā)明所作的描述，而并非對實施方式的限定，對于所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，在上述說明的基礎(chǔ)上還可以做出其它不同形式的變化或變動，這里無需也無法對所有的實施方式予以窮舉，而由此所引申出的顯而易見的變化或變動仍處于本發(fā)明的保護范圍之中。