本發(fā)明涉及橡膠組合物及使用其的充氣輪胎。
背景技術(shù)：
以往，以提供低發(fā)熱性等的橡膠組合物為目的，提出了在二烯系橡膠中配合聚酰胺聚醚彈性體的橡膠組合物(例如專利文獻(xiàn)1)。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2011-246685號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明所要解決的課題
這種情況下，基于專利文獻(xiàn)1，制備含有二烯系橡膠和聚酰胺聚醚彈性體的橡膠組合物并進(jìn)行了評(píng)價(jià)，結(jié)果表明，這樣的橡膠組合物的永久變形顯著惡化(比較例4)。
另外，最近，對(duì)于橡膠組合物而言，所要求的模量等物性日益增高，因此，為了達(dá)成這樣的要求，需要對(duì)模量進(jìn)一步改善(比較例2、4、6)。
本發(fā)明人等為了改善模量，而在二烯系橡膠和聚酰胺聚醚彈性體中配合酸改性聚烯烴從而制備橡膠組合物并進(jìn)行了評(píng)價(jià)，結(jié)果表明，這樣的橡膠組合物的加工性下降，有時(shí)無(wú)法合適地制造橡膠組合物(比較例7)。
另外，若在這樣的橡膠組合物中增多酸改性聚烯烴的含量，則可能導(dǎo)致低發(fā)熱性變差(比較例5)。
因此，本發(fā)明的目的在于提供一種能在維持高的斷裂時(shí)伸長(zhǎng)率、優(yōu)異的低發(fā)熱性的同時(shí)、模量、加工性優(yōu)異、可減少永久變形的橡膠組合物及使用其的充氣輪胎。
用于解決課題的手段
本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)含有二烯系橡膠、選自炭黑和白色填充劑中的至少1種、酸改性聚烯烴和聚酰胺聚醚彈性體，
并且使選自炭黑和白色填充劑中的至少1種的含量、以及酸改性聚烯烴與聚酰胺聚醚彈性體的總含量為特定的范圍，可得到規(guī)定的效果，從而完成了本發(fā)明。
本發(fā)明是基于上述發(fā)現(xiàn)等的發(fā)明，具體而言，通過(guò)以下的構(gòu)成解決上述課題。
1.一種橡膠組合物，其含有二烯系橡膠、選自炭黑和白色填充劑中的至少1種、酸改性聚烯烴和聚酰胺聚醚彈性體，
相對(duì)于前述二烯系橡膠100質(zhì)量份，選自前述炭黑和前述白色填充劑中的至少1種的含量為1～100質(zhì)量份，
相對(duì)于前述二烯系橡膠100質(zhì)量份，前述酸改性聚烯烴與前述聚酰胺聚醚彈性體的總含量為3～35質(zhì)量份。
2.根據(jù)上述1所述的橡膠組合物，其中，前述總含量中的前述酸改性聚烯烴的含量為2～30質(zhì)量份。
3.根據(jù)上述1或2所述的橡膠組合物，其是在前述酸改性聚烯烴及前述聚酰胺聚醚彈性體的熔點(diǎn)以上的溫度將前述二烯系橡膠、選自前述炭黑和前述白色填充劑中的至少1種、前述酸改性聚烯烴和前述聚酰胺聚醚彈性體混合而得到的。
4.一種充氣輪胎，其使用了上述1～3中任一項(xiàng)所述的橡膠組合物。
發(fā)明的效果
本發(fā)明的橡膠組合物及本發(fā)明的充氣輪胎能在維持高的斷裂時(shí)伸長(zhǎng)率、優(yōu)異的低發(fā)熱性的同時(shí)、模量、加工性優(yōu)異、可減少永久變形。
附圖說(shuō)明
[圖1]圖1為表示本發(fā)明的充氣輪胎的實(shí)施方式的一例的輪胎的部分剖面概略圖。
具體實(shí)施方式
以下對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
需要說(shuō)明的是，本說(shuō)明書中，使用“～”所示的數(shù)值范圍表示包含“～”的前后所記載的數(shù)值作為下限值及上限值的范圍。
另外，本說(shuō)明書中，在成分包含2種以上的物質(zhì)的情況下，上述成分的含量是指2種以上的物質(zhì)的合計(jì)的含量。
本發(fā)明的橡膠組合物是下述橡膠組合物：
含有二烯系橡膠、選自炭黑和白色填充劑中的至少1種、酸改性聚烯烴和聚酰胺聚醚彈性體，
相對(duì)于前述二烯系橡膠100質(zhì)量份，選自前述炭黑和前述白色填充劑中的至少1種的含量為1～100質(zhì)量份，
相對(duì)于前述二烯系橡膠100質(zhì)量份，前述酸改性聚烯烴與前述聚酰胺聚醚彈性體的總含量為3～35質(zhì)量份。
可認(rèn)為本發(fā)明的橡膠組合物由于采用這樣的構(gòu)成，因而可得到所期望的效果。其原因雖然并不清楚，但大致推測(cè)如下。
本發(fā)明人等推測(cè)：由于聚酰胺聚醚彈性體所具有的氨基和酸改性聚烯烴的酸部分具有相互作用，因而相互提高在橡膠中的分散性，因此，在作為基體的橡膠中的聚酰胺聚醚彈性體、酸改性聚烯烴的域尺寸(domainsize)變小，由此，帶來(lái)加工性的提高、永久變形的減少等。
[橡膠組合物]
以下，對(duì)本發(fā)明的橡膠組合物中含有的各成分進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
＜二烯系橡膠＞
本發(fā)明的橡膠組合物所含有的二烯系橡膠只要是在主鏈中具有雙鍵的二烯系橡膠，就沒(méi)有特別限制。作為二烯系橡膠，例如，可舉出天然橡膠(nr)、異戊二烯橡膠(ir)、丁二烯橡膠(br)、芳香族乙烯基化合物-共軛二烯共聚橡膠(例如，苯乙烯丁二烯橡膠(sbr))、氯丁二烯橡膠(cr)、丙烯腈丁二烯橡膠(nbr)、乙烯-丙烯-二烯共聚物橡膠(epdm)、苯乙烯-異戊二烯橡膠、異戊二烯-丁二烯橡膠、腈橡膠、氫化腈橡膠等。
二烯系橡膠可分別單獨(dú)使用或組合2種以上而使用。
其中，優(yōu)選nr、br。
二烯系橡膠的重均分子量沒(méi)有特別限制，從加工性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為50,000～3,000,000，更優(yōu)選為100,000～2,000,000。需要說(shuō)明的是，二烯系橡膠的重均分子量(mw)是基于利用以四氫呋喃為溶劑的凝膠滲透色譜法(gpc)測(cè)得的值的、按照標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的值。
二烯系橡膠包含選自nr和br中的至少1種時(shí)，從低發(fā)熱性更優(yōu)異、拉伸物性優(yōu)異這樣的觀點(diǎn)考慮，選自nr和br中的至少1種的含量相對(duì)于二烯系橡膠而言優(yōu)選為10～100質(zhì)量％。
二烯系橡膠包含nr和br時(shí)，br的含量相對(duì)于nr的含量的比例(br/nr)優(yōu)選為25～300質(zhì)量％。
＜炭黑＞
作為本發(fā)明的橡膠組合物可含有的炭黑，可舉出與通?？稍谙鹉z組合物中使用的炭黑同樣的炭黑。具體而言，例如，可舉出saf、isaf、iisaf、n339、haf、fef、gpe、srf等。其中，優(yōu)選saf、isaf、iisaf、n339、haf、fef。
從橡膠組合物的加工性更優(yōu)異這樣的觀點(diǎn)考慮，上述炭黑的氮吸附比表面積(n2sa)優(yōu)選為30～250m2/g，更優(yōu)選為40～240m2/g。
此處，n2sa是按照jisk6217-2：2001“第2部分：比表面積的求出方法-氮吸附法-單點(diǎn)法”測(cè)定氮在炭黑表面的吸附量而得到的值。
炭黑可分別單獨(dú)使用或組合2種以上而使用。
＜白色填充劑＞
關(guān)于本發(fā)明的橡膠組合物可含有的白色填充劑，可舉出與通?？稍谙鹉z組合物中使用的白色填充劑同樣的白色填充劑。具體而言，例如，可舉出二氧化硅、碳酸鈣、滑石、粘土等。其中，優(yōu)選二氧化硅。
作為上述二氧化硅，例如，可舉出氣相二氧化硅、熱解二氧化硅(pyrogenicsilica)、沉淀二氧化硅、粉碎二氧化硅、熔融二氧化硅、膠體二氧化硅等。
對(duì)于上述二氧化硅而言，從抑制二氧化硅的凝集的觀點(diǎn)考慮，ctab吸附比表面積優(yōu)選為50～300m2/g，更優(yōu)選為80～250m2/g。
此處，ctab吸附比表面積是按照jisk6217-3：2001“第3部分：比表面積的求出方法-ctab吸附法”測(cè)定溴化正十六烷基三甲基銨在二氧化硅表面的吸附量而得到的值。
白色填充劑可分別單獨(dú)使用或組合2種以上而使用。
作為優(yōu)選方式之一，可舉出：本發(fā)明的橡膠組合物含有炭黑。
本發(fā)明中，相對(duì)于二烯系橡膠100質(zhì)量份，選自炭黑和白色填充劑中的至少1種的含量為1～100質(zhì)量份，優(yōu)選為5～95質(zhì)量份，更優(yōu)選為10～90質(zhì)量份。
需要說(shuō)明的是，本發(fā)明的橡膠組合物含有炭黑和白色填充劑時(shí)，上述含量是炭黑和白色填充劑的總含量。
＜酸改性聚烯烴＞
本發(fā)明的橡膠組合物所含有的酸改性聚烯烴是被羧酸改性了的聚烯烴。
酸改性聚烯烴的骨架為均聚物、共聚物均可。
作為優(yōu)選方式之一，可舉出：酸改性聚烯烴的主鏈例如為具有由烯烴形成的重復(fù)單元的聚烯烴。作為烯烴，例如，可舉出乙烯；丙烯、1-丁烯、1-辛烯這樣的α-烯烴。
(聚烯烴)
作為構(gòu)成上述酸改性聚烯烴的骨架(主鏈)的聚烯烴，例如，可舉出聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚辛烯等均聚物；由至少2種烯烴形成的共聚物。
其中，優(yōu)選均聚物，更優(yōu)選聚丙烯、聚乙烯。
作為聚乙烯，例如，可舉出低密度至高密度的聚乙烯。其中，優(yōu)選高密度聚乙烯。酸改性聚烯烴的主鏈為高密度聚乙烯時(shí)，這種酸改性聚烯烴的密度優(yōu)選為940～980kg/m3。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明中，酸改性聚烯烴的密度按照astmd1505測(cè)定。
(羧酸)
另一方面，作為將上述的聚烯烴改性的羧酸，例如，可舉出不飽和羧酸。具體而言，例如，可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸這樣的單羧酸；馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸、衣康酸這樣的二羧酸；酸酐等。作為酸酐，例如，可舉出二羧酸的酐。
這些中，優(yōu)選馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸、丙烯酸。
酸改性聚烯烴優(yōu)選為被酸酐改性的聚烯烴，更優(yōu)選為被馬來(lái)酸酐改性的聚烯烴。
酸改性聚烯烴中，對(duì)羧酸鍵合于主鏈的哪個(gè)位置沒(méi)有特別限制。例如，可舉出末端、側(cè)鏈。其中，優(yōu)選羧酸作為側(cè)鏈鍵合于主鏈。羧酸與主鏈可直接鍵合或經(jīng)由有機(jī)基團(tuán)而鍵合。有機(jī)基團(tuán)沒(méi)有特別限制。
作為優(yōu)選方式之一，可舉出：酸改性聚烯烴于23℃為固體。
對(duì)于酸改性聚烯烴的熔點(diǎn)而言，從模量、加工性更優(yōu)異這樣的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為105～146℃，更優(yōu)選為110～145℃。
本發(fā)明中，酸改性聚烯烴的熔點(diǎn)按照astmd2117測(cè)定。
對(duì)于酸改性聚烯烴而言，對(duì)其制造沒(méi)有特別限制。例如，可舉出以往公知的方法。作為優(yōu)選方式之一，可舉出：利用接枝聚合進(jìn)行的制造方法。
另外，作為酸改性聚烯烴，可使用市售品。
作為市售品，例如，可舉出アドマーqe060(三井化學(xué)公司制)等馬來(lái)酸酐改性聚丙烯；アドマーhe810(三井化學(xué)公司制)等馬來(lái)酸酐改性高密度聚乙烯。
酸改性聚烯烴可分別單獨(dú)使用或組合2種以上而使用。
＜聚酰胺聚醚彈性體＞
本發(fā)明的橡膠組合物中含有的聚酰胺聚醚彈性體是具有作為硬鏈段的聚酰胺和作為軟鏈段的聚醚的嵌段共聚物。
作為優(yōu)選方式之一，可舉出：聚酰胺聚醚彈性體具有聚酰胺和聚醚，上述聚酰胺與上述聚醚以酰胺鍵鍵合。
作為聚酰胺聚醚彈性體，例如，可舉出具有下述式(1)表示的結(jié)構(gòu)的彈性體。
-[-co-pa-co-nh-pe-nh-]n-(1)
式中，pa為聚酰胺，pe為聚醚，n為1或2以上。n的上限可根據(jù)聚酰胺聚醚彈性體的重均分子量適當(dāng)選擇。n的上限可以是500以下。
作為可構(gòu)成上述pa的聚酰胺，例如，可舉出聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺11、聚酰胺12(尼龍12)。其中，優(yōu)選聚酰胺12。
作為可構(gòu)成上述pe的聚醚，例如，可舉出聚氧亞烷基多元醇。具體而言，例如，可舉出聚氧四亞甲基二醇、聚氧丙二醇。
聚酰胺聚醚彈性體的熔點(diǎn)優(yōu)選為70～160℃，更優(yōu)選為90～150℃。
聚酰胺聚醚彈性體的熔點(diǎn)使用株式會(huì)社島津制作所制差示掃描量熱計(jì)dsc-50在氮?dú)鈿夥障聹y(cè)定。以10℃/min的速度從室溫升溫至230℃(稱為第一輪(firstrun)升溫)，于230℃保持10分鐘后，以10℃/min的速度降溫至-100℃(稱為第一輪降溫)，接著以10℃/min的速度升溫至230℃(稱為第二輪(secondrun)升溫)。由得到的dsc圖，將第一輪降溫的發(fā)熱峰溫度作為結(jié)晶化溫度(tc)，將第二輪升溫的吸熱峰溫度作為熔點(diǎn)(tm)。
對(duì)于聚酰胺聚醚彈性體而言，對(duì)其制造沒(méi)有特別限制。例如，可舉出以往公知的方法。
作為聚酰胺聚醚彈性體，可使用市售品。作為聚酰胺聚醚彈性體的市售品，例如，可舉出宇部興產(chǎn)公司制xpa。
聚酰胺聚醚彈性體可分別單獨(dú)使用或組合2種以上而使用。
本發(fā)明中，相對(duì)于二烯系橡膠100質(zhì)量份，酸改性聚烯烴與聚酰胺聚醚彈性體的總含量(以下，有時(shí)將酸改性聚烯烴與聚酰胺聚醚彈性體的總含量簡(jiǎn)稱為總含量。)為3～35質(zhì)量份。
對(duì)于上述總含量而言，從模量進(jìn)一步提高這樣的觀點(diǎn)考慮，相對(duì)于二烯系橡膠100質(zhì)量份，優(yōu)選為5～33質(zhì)量份，更優(yōu)選為10～30質(zhì)量份。
對(duì)于上述總含量而言，從低發(fā)熱性更優(yōu)異、永久變形更小這樣的觀點(diǎn)考慮，相對(duì)于二烯系橡膠100質(zhì)量份，優(yōu)選為4～30質(zhì)量份，更優(yōu)選為5～25質(zhì)量份。
上述總含量中的酸改性聚烯烴的含量?jī)?yōu)選為2～30質(zhì)量份，更優(yōu)選為5～25質(zhì)量份。
對(duì)于聚酰胺聚醚彈性體的含量而言，相對(duì)于上述總含量，優(yōu)選為75質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為60～20質(zhì)量％。
(添加劑)
對(duì)于本發(fā)明的橡膠組合物而言，可在不損害目的、效果的范圍內(nèi)，根據(jù)需要，進(jìn)一步含有添加劑。作為添加劑，例如，可舉出硫化劑、交聯(lián)劑、硫化促進(jìn)劑、氧化鋅、硬脂酸這樣的硫化促進(jìn)助劑、硫化延遲劑、油、防老化劑、增塑劑等通?？稍谙鹉z組合物中配合的添加劑。添加劑的含量可適當(dāng)選擇。
作為優(yōu)選方式之一，可舉出：本發(fā)明的橡膠組合物實(shí)質(zhì)上不含有再生聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。作為再生聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，例如，可舉出使未使用或已使用的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制的成型品進(jìn)行微?；玫降姆勰Ｋ^實(shí)質(zhì)上不含有再生聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，是指再生聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的含量相對(duì)于本發(fā)明的橡膠組合物整體100質(zhì)量份而言為0～0.1質(zhì)量份。優(yōu)選上述再生聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的含量相對(duì)于本發(fā)明的橡膠組合物整體而言為0質(zhì)量份。
作為本發(fā)明的橡膠組合物的制造方法，例如，可舉出下述方法：在酸改性聚烯烴及聚酰胺聚醚彈性體的熔點(diǎn)以上的溫度將二烯系橡膠、選自炭黑和白色填充劑中的至少1種、酸改性聚烯烴和聚酰胺聚醚彈性體混合。
根據(jù)需要，可在上述成分中進(jìn)一步添加可使用的添加劑。
另外，也可預(yù)先混合除硫化劑、硫化促進(jìn)劑等之類的硫化系成分以外的成分，在其中添加硫化系成分。此時(shí)，在進(jìn)行預(yù)先混合時(shí)或添加硫化系成分后進(jìn)行混合時(shí)，可在酸改性聚烯烴及聚酰胺聚醚彈性體的熔點(diǎn)以上的溫度進(jìn)行混合。
混合上述成分的溫度優(yōu)選為酸改性聚烯烴及聚酰胺聚醚彈性體的熔點(diǎn)以上的溫度。具體而言，例如，可以是50～170℃。
將上述成分混合時(shí)所使用的裝置沒(méi)有特別限制。例如，可舉出以往公知的裝置。
本說(shuō)明書中，混合包括混煉。
本發(fā)明的橡膠組合物可在例如以往公知的硫化或交聯(lián)條件下進(jìn)行硫化或交聯(lián)。
本發(fā)明的橡膠組合物可作為例如制造充氣輪胎、傳送帶時(shí)所使用的橡膠組合物使用。
[充氣輪胎]
本發(fā)明的充氣輪胎是使用了上述的本發(fā)明的橡膠組合物的充氣輪胎?？蓪⒈景l(fā)明的橡膠組合物用于充氣輪胎的例如輪胎胎面、胎側(cè)、胎圈填膠(beadfiller)。
圖1中示出表示本發(fā)明的充氣輪胎的實(shí)施方式的一例的輪胎的部分剖面概略圖。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明不限于附圖。
圖1中，附圖標(biāo)記1表示胎圈部，附圖標(biāo)記2表示胎側(cè)部，附圖標(biāo)記3表示輪胎胎面部。在左右一對(duì)胎圈部1之間，安裝有埋設(shè)有纖維簾線的胎體層4，該胎體層4的端部以圍繞胎圈芯5及胎圈填膠6的方式從輪胎內(nèi)側(cè)向外側(cè)折回而被卷起。輪胎胎面部3中，在胎體層4的外側(cè)，遍及輪胎1周地配置有帶束層7。胎圈部1中，在與輪輞(未圖示。)接觸的部分配置有輪輞緩沖墊(rimcushion)8。
本發(fā)明的充氣輪胎例如可按照以往公知的方法制造。另外，作為向輪胎中填充的氣體，除了通常的空氣或調(diào)節(jié)了氧分壓的空氣之外，可使用氮、氬、氦等非活性氣體。
實(shí)施例
以下示出實(shí)施例來(lái)具體說(shuō)明本發(fā)明。但本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例。
＜橡膠組合物的制造方法＞
以同表中所示的組成(質(zhì)量份)使用下述表1～表4的各成分。
首先，用接線式混合機(jī)，在160℃的條件下，對(duì)下述的各表中所示的成分中除了硫化系(硫、硫化促進(jìn)劑)之外的各成分進(jìn)行包含約2分鐘的合計(jì)約4分鐘混煉，得到混合物。向如上所述地得到的混合物中添加上述硫化系，用開(kāi)煉機(jī)(openroll)，在10～100℃的條件下對(duì)它們進(jìn)行混煉，制造橡膠片材。
＜橡膠組合物的加工性的評(píng)價(jià)＞
橡膠組合物的加工性以向開(kāi)煉機(jī)的卷繞、橡膠片材的完成狀態(tài)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1～表4。
在橡膠組合物向開(kāi)煉機(jī)的卷繞優(yōu)異、并且如上所述地制作的橡膠片材不存在粗粒和邊裂的情況下，評(píng)價(jià)為加工性優(yōu)異，將其表示為a。
在橡膠組合物向開(kāi)煉機(jī)的卷繞差、或如上所述地制作的橡膠片材存在粗?；蜻吜训那闆r下，評(píng)價(jià)為加工性低，將其表示為b。
＜橡膠組合物的硫化＞
在規(guī)定的模具中，于160℃對(duì)如上所述地制造的橡膠片材進(jìn)行15分鐘加壓硫化，制備硫化橡膠試驗(yàn)片(厚度為2mm)。
＜硫化橡膠試驗(yàn)片的評(píng)價(jià)＞
針對(duì)如上所述地制備的硫化橡膠試驗(yàn)片，利用如下所示的試驗(yàn)法測(cè)定以下的物性。將結(jié)果示于表1～表4。
·m100
從如上所述地制造的硫化橡膠試驗(yàn)片沖裁出jis3號(hào)啞鈴狀的試驗(yàn)片，按照jisk6251：2010，以500mm/分鐘的拉伸速度進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，在20℃的條件下測(cè)定伸長(zhǎng)100％時(shí)的拉伸應(yīng)力(100％模量：m100)。
以將標(biāo)準(zhǔn)例的值作為100而得到的指數(shù)表示各例的m100的評(píng)價(jià)結(jié)果。
指數(shù)越大表示m100越良好。
·斷裂時(shí)伸長(zhǎng)率
從如上所述地制造的硫化橡膠試驗(yàn)片沖裁出jis3號(hào)啞鈴狀的試驗(yàn)片，按照jisk6251：2010，以500mm/分鐘的拉伸速度進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，測(cè)定斷裂時(shí)伸長(zhǎng)率(eb)。
以將標(biāo)準(zhǔn)例的值作為100而得到的指數(shù)表示各例的斷裂時(shí)伸長(zhǎng)率的評(píng)價(jià)結(jié)果。
指數(shù)越大表示斷裂時(shí)伸長(zhǎng)率越良好。
·tanδ(60℃)
使用巖本制作所(株)制的粘彈性譜儀，在拉伸變形應(yīng)變率為10±2％、頻率為20hz、溫度為60℃的條件下，測(cè)定如上所述地制備的硫化橡膠試驗(yàn)片的tanδ(60℃)。
以將標(biāo)準(zhǔn)例的值作為100而得到的指數(shù)表示各例的tanδ(60℃)的評(píng)價(jià)結(jié)果。
指數(shù)越小表示低發(fā)熱性越優(yōu)異。
·永久變形
針對(duì)如上所述地制備的硫化橡膠試驗(yàn)片，按照jisk6262：2013，在20℃的條件下，測(cè)定70℃、22小時(shí)、25％壓縮后的壓縮永久變形。
以將標(biāo)準(zhǔn)例的值作為100而得到的指數(shù)表示各例的壓縮永久變形的結(jié)果。
指數(shù)越小表示永久變形越小越良好。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
上述表1～表4中所示的各成分的詳細(xì)情況如下所述。
·nr：天然橡膠，nusirasir20
·br：丁二烯橡膠，日本ゼオン公司制nipolbr1220，重均分子量為400,000
·酸改性聚烯烴1：馬來(lái)酸酐改性丙烯聚合物。主鏈為丙烯的均聚物，被馬來(lái)酸酐改性。馬來(lái)酸酐作為側(cè)鏈鍵合于上述主鏈。三洋化成公司制アドマーqe060，熔點(diǎn)為140℃
·酸改性聚烯烴2：馬來(lái)酸酐改性高密度乙烯聚合物。主鏈為乙烯的均聚物，被馬來(lái)酸酐改性。馬來(lái)酸酐作為側(cè)鏈鍵合于上述主鏈。三洋化成公司制アドマーhe810，熔點(diǎn)為130℃，密度為960kg/m3
·聚酰胺聚醚彈性體：宇部興產(chǎn)ubestaxpap9040x1，熔點(diǎn)為130℃
·炭黑：昭和キャボット公司制ショウブラックn550，n2sa為42m2/g，fef
·氧化鋅：正同化學(xué)公司制鋅華3號(hào)
·硬脂酸：日本油脂公司制ステアリン酸
·防老化劑(s-13)：住友化學(xué)公司制アンチゲン6c
·蠟：大內(nèi)新興化學(xué)公司制サンノック
·油：昭和シェル石油公司制エクストラクト4號(hào)s
·硫：輕井澤精煉所制油處理硫
·硫化促進(jìn)劑(cz)：三新化學(xué)公司制サンセラーcm-po
根據(jù)表1～表4所示的結(jié)果，含有聚酰胺聚醚彈性體、不含酸改性聚烯烴的橡膠組合物的斷裂時(shí)伸長(zhǎng)率下降(比較例2、4)。
另外，含有聚酰胺聚醚彈性體、不含酸改性聚烯烴的橡膠組合物的模量需要進(jìn)一步改善(比較例2、4、6)。
對(duì)于不含聚酰胺聚醚彈性體、含有酸改性聚烯烴的橡膠組合物而言，可知存在斷裂時(shí)伸長(zhǎng)率下降的情況(比較例1、8)、低發(fā)熱性差的情況(比較例3、5、8)。
對(duì)于聚酰胺聚醚彈性體與酸改性聚烯烴的總含量比規(guī)定的范圍多的比較例7而言，加工性差，未能制造橡膠組合物。因此，對(duì)于比較例7而言，未能對(duì)m100等進(jìn)行評(píng)價(jià)，m100等的評(píng)價(jià)結(jié)果表示為“-”。
另外，將聚酰胺聚醚彈性體單獨(dú)配合至組合物中時(shí)，為了提高模量，需要大量地使用所述聚酰胺聚醚彈性體，但可知大量地使用聚酰胺聚醚彈性體時(shí)，永久變形惡化(比較例4、6)。
另外，雖然將酸改性聚烯烴單獨(dú)大量地配合至組合物中時(shí)可提高模量，但可知大量使用酸改性聚烯烴時(shí)，永久變形惡化(比較例3、5)。
與此相對(duì)，本發(fā)明(實(shí)施例1～12)能在維持高的斷裂時(shí)伸長(zhǎng)率、優(yōu)異的低發(fā)熱性的同時(shí)、模量、加工性優(yōu)異、減少永久變形。
另外，本發(fā)明(實(shí)施例1～12)中，通過(guò)并用聚酰胺聚醚彈性體和酸改性聚烯烴，從而能在使聚酰胺聚醚彈性體的配合量為少量的同時(shí)，提高模量(m100)。
另外可知，通過(guò)并用聚酰胺聚醚彈性體和酸改性聚烯烴，可減少永久變形(實(shí)施例1～12)。
另外，由實(shí)施例1～12的結(jié)果可知，酸改性聚烯烴與聚酰胺聚醚彈性體的總含量中的酸改性聚烯烴的含量變得越多，模量越會(huì)提高。
關(guān)于酸改性聚烯烴，對(duì)實(shí)施例4～6與實(shí)施例10～12進(jìn)行比較可知，使用酸改性聚烯烴2的情況(實(shí)施例10～12)與使用酸改性聚烯烴1的情況(實(shí)施例4～6)相比，可進(jìn)一步減少永久變形。
附圖標(biāo)記的說(shuō)明
1胎圈部
2胎側(cè)部
3輪胎胎面部
4胎體層
5胎圈芯
6胎圈填膠
7帶束層
8輪輞緩沖墊