本發(fā)明涉及有機(jī)電致發(fā)光材料領(lǐng)域，尤其涉及一種萘醌并9,9,10,10-四甲基-蒽類有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：有機(jī)電致發(fā)光(OLED:OrganicLightEmissionDiodes)器件技術(shù)既可以用來制造新型顯示產(chǎn)品，也可以用于制作新型照明產(chǎn)品，有望替代現(xiàn)有的液晶顯示和熒光燈照明，應(yīng)用前景十分廣泛。OLED發(fā)光器件猶如三明治的結(jié)構(gòu)，包括電極材料膜層，以及夾在不同電極膜層之間的有機(jī)功能材料，各種不同功能材料根據(jù)用途相互疊加在一起共同組成OLED發(fā)光器件。作為電流器件，當(dāng)對(duì)OLED發(fā)光器件的兩端電極施加電壓，并通過電場(chǎng)作用有機(jī)層功能材料膜層中的正負(fù)電荷，正負(fù)電荷進(jìn)一步在發(fā)光層中復(fù)合，即產(chǎn)生OLED電致發(fā)光。有機(jī)發(fā)光二極管(OLEDs)在大面積平板顯示和照明方面的應(yīng)用引起了工業(yè)界和學(xué)術(shù)界的廣泛關(guān)注。然而，傳統(tǒng)有機(jī)熒光材料只能利用電激發(fā)形成的25％單線態(tài)激子發(fā)光，器件的內(nèi)量子效率較低(最高為25％)。外量子效率普遍低于5％，與磷光器件的效率還有很大差距。盡管磷光材料由于重原子中心強(qiáng)的自旋-軌道耦合增強(qiáng)了系間竄越，可以有效利用電激發(fā)形成的單線態(tài)激子和三線態(tài)激子發(fā)光，使器件的內(nèi)量子效率達(dá)100％。但磷光材料存在價(jià)格昂貴，材料穩(wěn)定性較差，器件效率滾落嚴(yán)重等問題限制了其在OLEDs的應(yīng)用。熱激活延遲熒光(TADF)材料是繼有機(jī)熒光材料和有機(jī)磷光材料之后發(fā)展的第三代有機(jī)發(fā)光材料。該類材料一般具有小的單線態(tài)-三線態(tài)能級(jí)差(△EST)，三線態(tài)激子可以通過反系間竄越轉(zhuǎn)變成單線態(tài)激子發(fā)光。這可以充分利用電激發(fā)下形成的單線態(tài)激子和三線態(tài)激子，器件的內(nèi)量子效率可以達(dá)到100％。同時(shí)，材料結(jié)構(gòu)可控，性質(zhì)穩(wěn)定，價(jià)格便宜無需貴重金屬，在OLEDs領(lǐng)域的應(yīng)用前景廣闊。雖然理論上TADF材料可以實(shí)現(xiàn)100％的激子利用率，但實(shí)際上存在如下問題:(1)設(shè)計(jì)分子的T1和S1態(tài)具有強(qiáng)的CT特征,非常小的S1-T1態(tài)能隙,雖然可以通過TADF過程實(shí)現(xiàn)高T1→S1態(tài)激子轉(zhuǎn)化率，但同時(shí)導(dǎo)致低的S1態(tài)輻射躍遷速率，因此，難于兼具(或同時(shí)實(shí)現(xiàn))高激子利用率和高熒光輻射效率；(2)即使已經(jīng)采用摻雜器件減輕T激子濃度猝滅效應(yīng)，大多數(shù)TADF材料的器件在高電流密度下效率滾降嚴(yán)重。就當(dāng)前OLED顯示照明產(chǎn)業(yè)的實(shí)際需求而言，目前OLED材料的發(fā)展還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠，落后于面板制造企業(yè)的要求，作為材料企業(yè)開發(fā)更高性能的有機(jī)功能材料顯得尤為重要。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：針對(duì)現(xiàn)有的OLED材料存在的上述問題，現(xiàn)提供一種萘醌并9,9,10,10-四甲基-蒽類有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法和應(yīng)用，旨在提供一種具有良好光電性能的有機(jī)電致發(fā)光材料，以滿足面板制造企業(yè)的要求。具體技術(shù)方案如下：本發(fā)明的第一個(gè)方面是提供一種萘醌并9,9,10,10-四甲基-蒽類有機(jī)電致發(fā)光材料，具有這樣的特征，上述有機(jī)電致發(fā)光材料以萘醌并9,9,10,10-四甲基-蒽為母核結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)式如式(Ⅰ)或式(Ⅱ)所示：其中，Ar選自芳香取代基團(tuán)；其中，R1選自含取代基或不含取代基的含取代基或不含取代基的其中，X1選自氧原子、硫原子、二(C1-10直鏈烷基)取代的季烷基(或叔烷基)、二(C1-10支鏈烷基)取代的季烷基(或叔烷基)、芳基取代的季烷基(或叔烷基)、烷基取代的叔胺基或芳基取代的叔胺基中的一種。上述的有機(jī)電致發(fā)光材料，還具有這樣的特征，含取代基的和含取代基的為任一苯環(huán)或各苯環(huán)中被C6-20芳基、一元取代，其中，X2、X3、X4分別獨(dú)立地選自氧原子、硫原子、二(C1-10直鏈烷基)取代的季烷基(或叔烷基)、二(C1-10支鏈烷基)取代的季烷基(或叔烷基)、芳基取代的季烷基(或叔烷基)、烷基取代的叔胺基或芳基取代的叔胺基中的一種。上述的有機(jī)電致發(fā)光材料，還具有這樣的特征，含取代基的和含取代基的為任一苯環(huán)或各苯環(huán)中被鄰位一元取代，即上述取代基通過C1-C2、C2-C3、C3-C4、C1'-C2'、C2'-C3'或C3'-C4'鍵連接。上述的有機(jī)電致發(fā)光材料，還具有這樣的特征，Ar選自苯基、C1-10直鏈烷基取代的苯基、C1-10支鏈烷基取代的苯基、二聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基或苯并菲基中的一種。上述的有機(jī)電致發(fā)光材料，還具有這樣的特征，X1、X2、X3和X4分別獨(dú)立地選自氧原子、硫原子、硒原子、二(C1-10直鏈烷基)取代的季碳、二(C1-10支鏈烷基)取代的季碳、芳基取代的季烷基、甲基取代的叔胺基或芳基取代的叔胺基中的一種。優(yōu)選的，本發(fā)明中R1優(yōu)選為如下中的一種：優(yōu)選的，本發(fā)明中上述有機(jī)電致發(fā)光材料為如下化合物1-153中的任意一個(gè)：以上為一些具體的結(jié)構(gòu)形式，但本發(fā)明中提供的萘醌并9,9,10,10-四甲基-蒽類有機(jī)電致發(fā)光材料不局限于所列的這些化學(xué)結(jié)構(gòu)，凡是以式(Ⅰ)或式(Ⅱ)為基礎(chǔ)，取代基為定義的所有范圍內(nèi)基團(tuán)的簡(jiǎn)單變換的化合物都應(yīng)包含在內(nèi)。本發(fā)明的第二個(gè)方面是提供上述有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，具有這樣的特征，包括：1)式(Ⅰ)化合物的制備向反應(yīng)瓶中裝入稱取的2-溴萘醌并9,9,10,10-四甲基-蒽、胺基化合物，加入反應(yīng)溶劑，再加入催化劑和堿，在惰性氣氛下，將上述反應(yīng)物的混合溶液于110-150℃反應(yīng)10-24小時(shí)，停止反應(yīng)后經(jīng)冷卻、過濾、柱層析，得到式(Ⅰ)所示的有機(jī)電致發(fā)光材料，本發(fā)明中式(Ⅰ)所示的部分化合物的合成2)式(Ⅱ)化合物的制備向反應(yīng)瓶中裝入稱取的萘醌并9,9,10,10-四甲基-蒽硼酸化合物、溴代化合物，加入反應(yīng)溶劑，再加入催化劑和堿，在惰性氣氛下，將上述反應(yīng)物的混合溶液于100-110℃反應(yīng)10-24小時(shí)，停止反應(yīng)后經(jīng)冷卻、過濾、柱層析，得到式(Ⅱ)所示的有機(jī)電致發(fā)光材料，本發(fā)明中式(Ⅱ)所示的部分化合物的優(yōu)選的，式(Ⅰ)化合物的制備中，2-溴萘醌并9,9,10,10-四甲基-蒽與-胺基化合物的摩爾比為1:(1.0-1.5)。優(yōu)選的，式(Ⅰ)化合物的制備中，催化劑選自Pd(OAc)2、P(t-Bu)3或1，2-雙環(huán)己基膦-2',6'-二甲氧基聯(lián)苯中的一種或幾種，優(yōu)選為Pd(OAc)2和P(t-Bu)3，優(yōu)選的，Pd(OAc)2與2-溴萘醌并9,9,10,10-四甲基-蒽的摩爾比為(0.005-0.01):1，P(t-Bu)3與2-溴萘醌并9,9,10,10-四甲基-蒽的摩爾比為(0.01-0.02):1。優(yōu)選的，堿選自叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、甲醇鈉、甲醇鉀或碳酸鉀中的一種，優(yōu)選為叔丁醇鈉，并且，叔丁醇鈉與2-溴萘醌并9,9,10,10-四甲基-蒽的摩爾比為(2.0-4.0):1。優(yōu)選的，式(Ⅱ)化合物的制備中，9,10-二氫-9,9,10,10-四甲基-蒽硼酸化合物與溴代化合物的摩爾比為1:(1.0-1.5)。優(yōu)選的，催化劑選自Pd(OAc)2、P(t-Bu)3或1，2-雙環(huán)己基膦-2',6'-二甲氧基聯(lián)苯中的一種或幾種，優(yōu)選為Pd(OAc)2和1，2-雙環(huán)己基膦-2',6'-二甲氧基聯(lián)苯，并且，Pd(OAc)2與萘醌并9,9,10,10-四甲基-蒽硼酸化合物的摩爾比為(0.005-0.01):1，2-雙環(huán)己基膦-2',6'-二甲氧基聯(lián)苯與萘醌并9,9,10,10-四甲基-蒽硼酸化合物的摩爾比為(0.01-0.02):1。優(yōu)選的，堿選自叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、甲醇鈉、甲醇鉀或碳酸鉀中的一種，優(yōu)選為碳酸鉀，并且，碳酸鉀與萘醌并9,9,10,10-四甲基-蒽硼酸化合物的摩爾比為(2.0-4.0):1。上述制備方法中，反應(yīng)溶劑均選自但不限于甲苯、二甲苯、均三甲苯中的一種或幾種。需要說明的是，本領(lǐng)域的技術(shù)人員在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上應(yīng)可以合理的選擇、量取溶劑。本發(fā)明的第三個(gè)方面是提供上述有機(jī)電致發(fā)光材料在制備有機(jī)電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。本發(fā)明的第四個(gè)方面是提供一種有機(jī)電致發(fā)光器件，該有機(jī)電致發(fā)光器件中含有多個(gè)功能層，還具有這樣的特征，至少有一個(gè)功能層含有上述的有機(jī)電致發(fā)光材料。本發(fā)明中所制備的有機(jī)電致發(fā)光器件一般包括依次疊加的ITO導(dǎo)電玻璃襯底、空穴傳輸層、發(fā)光層(涉及本發(fā)明中提供的萘醌并9,9,10,10-四甲基-蒽類有機(jī)電致發(fā)光材料)、電子傳輸層、電子注入層(LiF)和陰極層(Al)，所有功能層均采用真空蒸鍍工藝制成。應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明中制作OLED器件的目的，只是為了更好地說明，本發(fā)明中提供的萘醌并9,9,10,10-四甲基-蒽類有機(jī)電致發(fā)光材料所具有的電致發(fā)光能力，而并非是對(duì)本發(fā)明所提供的有機(jī)電致發(fā)光材料的應(yīng)用范圍的限制。上述方案的有益效果是：本發(fā)明提供的萘醌并9,9,10,10-四甲基-蒽類有機(jī)電致發(fā)光材料應(yīng)用于OLED發(fā)光器件中，使得器件的電流效率、功率效率和外量子效率均得到很大改善。本發(fā)明提供的萘醌并9,9,10,10-四甲基-蒽類有機(jī)電致發(fā)光材料具有良好的應(yīng)用效果，具有良好的產(chǎn)業(yè)化前景。附圖說明圖1為本發(fā)明的實(shí)施例中提供的有機(jī)電致發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)示意圖，由下層至上層，依次為透明基板層(1)、透明電極層(2)、空穴注入層(3)、空穴傳輸層(4)、發(fā)光層(5)、電子傳輸層(6)、電子注入層(7)、陰極反射電極層(8)，其中，發(fā)光層(5)涉及到本發(fā)明中所提供的萘醌并9,9,10,10-四甲基-蒽類有機(jī)電致發(fā)光材料。具體實(shí)施方式下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例中的附圖，對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。需要說明的是，在不沖突的情況下，本發(fā)明中的實(shí)施例及實(shí)施例中的特征可以相互組合。下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但不作為本發(fā)明的限定。實(shí)施例1化合物1的制備250mL的三口瓶，在通入氮?dú)獾臍夥障?，加?.012mol(2.00g)咔唑，0.01mol(4.45g)化合物M1，0.03mol(2.88g)叔丁醇鈉，10-4mol(23mg)Pd(OAc)2，2×10-4mol(0.4g)P(t-Bu)310％的甲苯溶液，100mL甲苯，加熱回流10小時(shí)，取樣點(diǎn)板，原料反應(yīng)完全；自然冷卻至室溫(20-25℃)，過濾，收集濾液進(jìn)行減壓旋蒸(-0.09MPa，85℃)，進(jìn)行柱層析，得到目標(biāo)產(chǎn)物，純度99％，收率63％。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C38H29NO2)：理論值C,85.85；H,5.50；N,2.63；O,6.02測(cè)試值：C,85.84；H,5.52；N,2.60；O,6.04。HPLC-MS：材料理論值為531.22，實(shí)際值532.13。實(shí)施例2化合物4的制備化合物4的制備方法同實(shí)施例1，不同之處在于采用原料M2替換咔唑。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C42H31NO2)：理論值C,86.72；H,5.37；N,2.41；O,5.50測(cè)試值：C,86.70；H,5.38；N,2.42；O,5.50。HPLC-MS：材料理論值為581.23，實(shí)際值582.20。實(shí)施例3化合物8的制備250mL的三口瓶，在通入氮?dú)獾臍夥障?，加?.012mol(3.09g)化合物M3，0.01mol(4.45g)化合物M1，0.03mol(2.88g)叔丁醇鈉，10-4mol(23mg)Pd(OAc)2，2×10-4mol(0.4g)P(t-Bu)310％的甲苯溶液，100mL鄰二甲苯，加熱回流10小時(shí)，取樣點(diǎn)板，原料反應(yīng)完全；自然冷卻至室溫(20-25℃)，過濾，收集濾液進(jìn)行減壓旋蒸(-0.09MPa，110℃)，進(jìn)行柱層析，得到目標(biāo)產(chǎn)物，純度99％，收率52％。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C44H31NO3)：理論值C,85.00；H,5.03；N,2.25；O,7.72測(cè)試值：C,85.01；H,5.00；N,2.27；O,7.72。HPLC-MS：材料理論值為621.23，實(shí)際值622.13。實(shí)施例4化合物10的制備化合物10的制備方法同實(shí)施例3，不同之處在于采用原料M4替換M3。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C47H37NO2)：理論值C,87.14；H,5.76；N,2.16；O,4.94測(cè)試值：C,87.15；H,5.74；N,2.15；O,4.96。HPLC-MS：材料理論值為647.28，實(shí)際值648.19。實(shí)施例5化合物11的制備化合物11的制備方法同實(shí)施例4，不同之處在于采用原料M5替換M3。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C50H36N2O2)：理論值C,86.18；H,5.21；N,4.02；O,4.59測(cè)試值：C,86.20；H,5.22；N,4.00；O,4.58。HPLC-MS：材料理論值為696.27，實(shí)際值696.22。實(shí)施例6化合物33的制備250mL的三口瓶，在通入氮?dú)獾臍夥障?，加?.012mol(4.79g)化合物M6，0.01mol(4.45g)化合物M1，0.03mol(2.88g)叔丁醇鈉，10-4mol(23mg)Pd(OAc)2，2×10-4mol(0.4g)P(t-Bu)310％的甲苯溶液，150mL均三甲苯，加熱回流10小時(shí)，取樣點(diǎn)板，原料反應(yīng)完全；自然冷卻至室溫(20-25℃)，過濾，收集濾液進(jìn)行減壓旋蒸(-0.09MPa，150℃)，進(jìn)行柱層析，得到目標(biāo)產(chǎn)物，純度99％，收率67％。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C56H45NO2)：理論值C,88.04；H,5.94；N,1.83；O,4.19測(cè)試值：C,88.03；H,5.97；N,1.82；O,4.18。HPLC-MS：材料理論值為763.34，實(shí)際值762.40。實(shí)施例7化合物45的制備化合物45的制備方法同實(shí)施例6，不同之處在于采用原料M7替換M6。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C50H33NO4)：理論值C,84.37；H,4.67；N,1.97；O,8.99；測(cè)試值：C,84.35；H,4.66；N,2.00；O,8.99。HPLC-MS：材料理論值為711.24，實(shí)際值712.24。實(shí)施例8化合物54的制備化合物54的制備方法同實(shí)施例6，不同之處在于采用原料M8替換M6。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C53H42N2O2)：理論值C,86.15；H,5.73；N,3.79；O,4.33；測(cè)試值：C,86.18；H,5.72；N,3.78；O,4.32。HPLC-MS：材料理論值為738.32，實(shí)際值739.24。實(shí)施例9化合物61的制備化合物61的制備方法同實(shí)施例6，不同之處在于采用原料M9替換M6。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C53H42N2O2)：理論值C,86.15；H,5.73；N,3.79；O,4.33；測(cè)試值：C,86.16；H,5.72；N,3.77；O,4.35。HPLC-MS：材料理論值為738.32，實(shí)際值739.33。實(shí)施例10化合物65的制備化合物65的制備方法同實(shí)施例6，不同之處在于采用原料M10替換M6。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C68H55N3O2)：理論值C,86.32；H,5.86；N,4.44；O,3.38；測(cè)試值：C,86.31；H,5.88；N,4.43；O,3.38。HPLC-MS：材料理論值為945.43，實(shí)際值945.50。實(shí)施例11化合物67的制備化合物67的制備方法同實(shí)施例3，不同之處在于采用原料9,9-二甲基吖啶替換M3。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C41H35NO2)：理論值C,85.83；H,6.15；N,2.44；O,5.58；測(cè)試值：C,85.85；H,6.13；N,2.46；O,5.56。HPLC-MS：材料理論值為573.27，實(shí)際值574.16實(shí)施例12化合物69的制備化合物69的制備方法同實(shí)施例3，不同之處在于采用原料吩噁嗪替換M3。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C38H29NO3)：理論值C,83.34；H,5.34；N,2.56；O,8.76；測(cè)試值：C,83.35；H,5.33；N,2.55；O,8.77。HPLC-MS：材料理論值為547.21，實(shí)際值548.22。實(shí)施例13化合物70的制備化合物70的制備方法同實(shí)施例3，不同之處在于采用原料吩噻嗪替換M3。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C38H29NO2S)：理論值C,80.97；H,5.19；N,2.48；O,5.68；S,5.69；測(cè)試值：C,80.96；H,5.20；N,2.45；O,5.67；S,5.72。HPLC-MS：材料理論值為563.19，實(shí)際值564.11。實(shí)施例14化合物79的制備化合物79的制備方法同實(shí)施例3，不同之處在于采用原料M11替換M3。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C47H37NO2S)：理論值C,83.03；H,5.49；N,2.06；O,4.71；S,4.72；測(cè)試值：C,83.04；H,5.48；N,2.08；O,4.70；S,4.70。HPLC-MS：材料理論值為679.25，實(shí)際值679.21。實(shí)施例15化合物96的制備化合物96的制備方法同實(shí)施例6，不同之處在于采用原料M12替換M6。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C53H42N2O2)：理論值C,86.15；H,5.73；N,3.79；O,4.33；測(cè)試值：C,86.14；H,5.72；N,3.80；O,4.33。HPLC-MS：材料理論值為738.32，實(shí)際值738.29。實(shí)施例16化合物115的制備化合物115的制備方法同實(shí)施例6，不同之處在于采用原料M13替換M6。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C50H36N2O3)：理論值C,84.25；H,5.09；N,3.93；O,6.73；測(cè)試值：C,84.24；H,5.10；N,3.92；O,6.74。HPLC-MS：材料理論值為712.27，實(shí)際值713.30。實(shí)施例17化合物136的制備化合物136的制備方法同實(shí)施例6，不同之處在于采用原料M14替換M6。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C46H33NO3)：理論值C,85.29；H,5.13；N,2.16；O,7.41；測(cè)試值：C,85.31；H,5.12；N,2.17；O,7.40。HPLC-MS：材料理論值為647.24，實(shí)際值648.19。實(shí)施例18化合物139的制備250mL的三口瓶，在通入氮?dú)獾臍夥障拢尤?.01mol(3.22g)9-(4-溴苯基)-咔唑，0.01mol(4.12g)化合物M1硼酸，0.03mol(4.14g)碳酸鉀，10-4mol(23mg)Pd(OAc)2，2×10-4mol(84mg)2-雙環(huán)己基膦-2',6'-二甲氧基聯(lián)苯(S-phos)，100mL甲苯，100mL水。加熱回流10小時(shí)，取樣點(diǎn)板，原料反應(yīng)完全；自然冷卻至室溫(20-25℃)，分液，保留有機(jī)相，過濾，收集濾液進(jìn)行減壓旋蒸(-0.09MPa，110℃)，進(jìn)行柱層析，得到目標(biāo)產(chǎn)物，純度99％，收率78％。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C44H33NO2)：理論值C,86.96；H,5.47；N,2.30；O,5.27；測(cè)試值：C,86.97；H,5.47；N,2.31；O,5.25。HPLC-MS：材料理論值為607.25，實(shí)際值608.24。實(shí)施例19化合物141的制備化合物141的制備方法同實(shí)施例18，不同之處在于采用原料M15替換9-(4-溴苯基)-咔唑。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C53H41NO2)：理論值C,87.94；H,5.71；N,1.93；O,4.42；測(cè)試值：C,87.95；H,5.72；N,1.92；O,4.41。HPLC-MS：材料理論值為723.31，實(shí)際值724.22。實(shí)施例20化合物142的制備化合物142的制備方法同實(shí)施例18，不同之處在于采用原料M16替換9-(4-溴苯基)-咔唑。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C56H40N2O2)：理論值C,87.02；H,5.22；N,3.62；O,4.14；測(cè)試值：C,87.04；H,5.19；N,3.63；O,4.14。HPLC-MS：材料理論值為772.31，實(shí)際值773.24。實(shí)施例21化合物146的制備化合物146的制備方法同實(shí)施例18，不同之處在于采用原料M17替換9-(4-溴苯基)-咔唑。元素分析結(jié)構(gòu)(分子式C47H39NO2)：理論值C,86.87；H,6.05；N,2.16；O,4.92；測(cè)試值：C,86.88；H,6.07；N,2.14；O,4.91。HPLC-MS：材料理論值為649.29，實(shí)際值650.33。上述制備獲得的化合物2、146以及現(xiàn)有材料CBP的熱性能、發(fā)光光譜及HOMO能級(jí)的測(cè)試結(jié)果如下表所示：化合物Tg(℃)Td(℃)λPL(nm)Φm(％)HOMO能級(jí)(ev)化合物1215742049580.6-5.85化合物14615041450078.6-5.75材料CBP11335336926.1-5.9由上表數(shù)據(jù)可知，本發(fā)明提供的化合物具有合適的HOMO能級(jí)以及較高的熱穩(wěn)定性，適合作為發(fā)光層的主體材料；同時(shí)，本發(fā)明所提供的化合物具有合適的發(fā)光光譜和較高的Φm，使得應(yīng)用本發(fā)明所提供的化合物作為摻雜材料的OLED器件效率和壽命得到提升。有機(jī)電致發(fā)光器件實(shí)施例本發(fā)明的實(shí)施例22-31中以部分上述有機(jī)電致發(fā)光材料制備獲得器件1-10，應(yīng)當(dāng)理解，器件實(shí)施過程與結(jié)果，只是為了更好地解釋本發(fā)明，并非對(duì)本發(fā)明的限制，上述有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法如下：a)對(duì)ITO陽極層(膜厚為150nm)依次進(jìn)行堿洗滌、純水洗滌、干燥，再進(jìn)行紫外線-臭氧洗滌以清除透明ITO陽極層2表面的有機(jī)殘留物。b)在ITO陽極層上蒸鍍空穴注入層(MoO3)，膜厚為10nm；c)在空穴注入層上蒸鍍空穴傳輸層(TAPC)，膜厚140nm；d)在空穴傳輸層上蒸鍍發(fā)光層(本發(fā)明提供的化合物：Ir(pq)2acac＝100：5(wt:wt)，膜厚30nm；e)在發(fā)光層上蒸鍍電子傳輸層(TPBI)，膜厚為50nm；f)在電子傳輸層上蒸鍍電子注入層裝置(LiF)，膜厚1nm；g)在電子注入層上蒸鍍陰極反射電極層(Al)，膜厚80nm。上述有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法中，TAPC、Ir(pq)2acac、TPBI、CBP的結(jié)構(gòu)式如下所示：如上完成器件1-10及對(duì)比器件后，用公知的驅(qū)動(dòng)電路將陽極和陰極連接起來，測(cè)量器件的電流效率，發(fā)光光譜以及器件的壽命，器件1-10及對(duì)比器件1的主要結(jié)構(gòu)層及測(cè)試結(jié)果如下表所示：上述測(cè)試中，器件測(cè)試性能以比較例1作為參照，比較例1器件各項(xiàng)性能指標(biāo)設(shè)為1.0。比較例1的電流效率為14.8cd/A(@10mA/cm2)；CIE色坐標(biāo)為(0.66,0.33)；3000亮度下LT95壽命衰減為11Hr，驅(qū)動(dòng)電壓為4.5v(@10mA/cm2)。壽命測(cè)試系統(tǒng)為本發(fā)明的所有權(quán)人和上海大學(xué)共同開發(fā)的OLED器件壽命測(cè)試儀。本發(fā)明的實(shí)施例32-37中以部分上述有機(jī)電致發(fā)光材料制備獲得器件11-16，器件11-16的制備工藝與器件1-10的制備方法相同，區(qū)別在于發(fā)光層結(jié)構(gòu)不同，如上完成器件11-16及對(duì)比器件2后，用公知的驅(qū)動(dòng)電路將陽極和陰極連接起來，測(cè)量器件的電流效率，發(fā)光光譜以及器件的壽命，器件11-16及對(duì)比器件2的主要結(jié)構(gòu)層及測(cè)試結(jié)果如下表所示：實(shí)施例器件發(fā)光層結(jié)構(gòu)(wt:wt)電流效率色彩驅(qū)動(dòng)電壓3211CBP:化合物1＝100:71.8綠光0.813312CBP:化合物11＝100:72.2綠光0.703413CBP:化合物96＝100:72.0綠光0.773514CBP:化合物141＝100:71.5綠光0.903615CBP:化合物142＝100:72.1綠光0.783716CBP:化合物146＝100:71.4綠光0.72對(duì)比例2對(duì)比器件2CBP：GD19＝100:71.0綠光1.0其中，GD19的結(jié)構(gòu)式為：由上表分析可知，本發(fā)明所提供的化合物無論作為發(fā)光層主體材料還是摻雜材料，所制得的OLED發(fā)光器件的效率及啟動(dòng)電壓均比已知OLED材料獲得較大改觀，特別是器件高電流密度下的效率滾降獲得改善。本發(fā)明所提供的萘醌并9,9,10,10-四甲基-蒽類有機(jī)電致發(fā)光材料在OLED發(fā)光器件中具有良好的應(yīng)用效果，具有良好的產(chǎn)業(yè)化前景。以上所述僅為本發(fā)明較佳的實(shí)施例，并非因此限制本發(fā)明的實(shí)施方式及保護(hù)范圍，對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，應(yīng)當(dāng)能夠意識(shí)到凡運(yùn)用本發(fā)明說明書及圖示內(nèi)容所作出的等同替換和顯而易見的變化所得到的方案，均應(yīng)當(dāng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁1 2 3