本發(fā)明涉及一種以環(huán)狀二酮為核心的有機(jī)電致發(fā)光材料及其應(yīng)用，屬于有機(jī)光電材料技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

Pope等人于1965年首次發(fā)現(xiàn)了單晶蒽的電致發(fā)光性質(zhì)，這是有機(jī)化合物的首例電致發(fā)光現(xiàn)象。經(jīng)過多年的不斷發(fā)展，有機(jī)電致發(fā)光器件既可以用來制造新型顯示產(chǎn)品，也可以用于制作新型照明產(chǎn)品，有望取代現(xiàn)有液晶顯示與熒光燈照明。

目前，基于OLED顯示技術(shù)的商品，已經(jīng)實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。與液晶類顯示技術(shù)相比，OLED顯示技術(shù)具有自發(fā)光、無輻射、質(zhì)量輕、厚度薄、廣視角、寬色域、顏色穩(wěn)定、響應(yīng)速度快、環(huán)境適應(yīng)強(qiáng)、可實(shí)現(xiàn)柔性顯示等諸多優(yōu)點(diǎn)，因此，OLED顯示技術(shù)正在獲得人們越來越多的關(guān)注和相應(yīng)的技術(shù)投入。

OLED顯示的基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)單元為OLED器件，OLED器件根據(jù)發(fā)光機(jī)制的不同，可分為熒光器件和磷光器件兩種。熒光器件是一種單重態(tài)(singlet)發(fā)光，磷光器件是一種三重態(tài)(triplet)發(fā)光，依據(jù)空穴和電子的自旋態(tài)的計(jì)算理論，理論上，磷光器件通常具有更高的發(fā)光效率。

在以主/客體為發(fā)光層的磷光器件中，通常有三種途徑來實(shí)現(xiàn)客體的發(fā)光：(i)在電場激發(fā)下，將主體(Host)中形成的單重態(tài)激子通過Forster和Dexter能量傳遞給客體(dopant)，接著磷光重金屬客體材料將單重態(tài)激子通過系間竄越變成三重態(tài)激子，最后是客體的激發(fā)三重態(tài)輻射衰減而發(fā)光；(ii)主體中形成的三重態(tài)激子通過Dexter能量轉(zhuǎn)移給客體,客體處在激發(fā)三重態(tài)發(fā)生輻射衰減發(fā)光后返回到基態(tài)；(iii)分別從陽極和陰極注入的空穴和電子被磷光客體直接俘獲形成激子,之后客體回到基態(tài)而發(fā)光。

自1997年Forrest等人實(shí)現(xiàn)電致磷光以來，基于重金屬配合物的磷光發(fā)光材料便得到迅速發(fā)展，到目前為止，已有不少綜述性文章對磷光配合物進(jìn)行總結(jié)概括，以Re、Ru、Os、Ir和Pt等第Vlll族重金屬原子為中心的金屬有機(jī)配合物具有強(qiáng)烈的自旋-軌道藕合作用。在已報(bào)道的磷光發(fā)光體中，人們尤其對以三價(jià)金屬銥為中心的配合物更感興趣，而最被廣泛研究的銥配合物有發(fā)射藍(lán)光的FIrpic，綠光Ir(ppy)₃和(ppy)₂Ir(acac)以及紅光(piq)₂Ir(acac)。

為了獲得高效的電致器件性能，開發(fā)新的有效的主體材料顯得與客體材料同樣重要，在開發(fā)新的電致發(fā)光主體材料的過程中，人們總結(jié)出有效的主體材料應(yīng)具備以下幾個基本要求：(i)為了抑制從客體到主體的三線態(tài)能量倒流，將三線態(tài)激子限制在發(fā)光層內(nèi)，要求主體材料的三線態(tài)應(yīng)該高于客體；(ii)主體材料的HOMO能級應(yīng)該與相鄰的空穴傳輸材料相匹配,否則主體材料的HOMO能級過低將產(chǎn)生較大的空穴注入勢壘，使器件的驅(qū)動電壓升高，同樣地，主體的LUMO能級也應(yīng)該與電子傳輸材料匹配以減少電子注入勢壘，此外，主體的HOMO和LUMO能級寬度大于客體材料，有利于主體到客體的能量轉(zhuǎn)移以及載流子在客體上的直接俘獲；(iii)主體材料應(yīng)具有較高的載流子傳輸速率以及平衡的載流子傳輸性能，以利于器件中空穴和電子的復(fù)合以及獲得較寬的載流子復(fù)合區(qū)域，因此，主體的分子結(jié)構(gòu)中應(yīng)包含有適合載流子傳輸?shù)墓捕髥卧?iv)同其它有機(jī)電致發(fā)光材料一致，主體材料應(yīng)當(dāng)具有良好的熱穩(wěn)定性和成膜性，以利于在真空熱蒸鍍時能形成穩(wěn)定、均一的薄膜，減少相分離，保持器件的穩(wěn)定性。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的之一，是提供一種以環(huán)狀二酮為核心的有機(jī)電致發(fā)光材料。本發(fā)明的材料具有合適的分子能級，較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，可以作為綠色磷光主體材料，應(yīng)用在有機(jī)電致發(fā)光領(lǐng)域中。

本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案如下：一種以環(huán)狀二酮為核心的有機(jī)電致發(fā)光材料，具有式Ⅰ所示的結(jié)構(gòu)：

其中，L表示為環(huán)己烷、環(huán)戊烷或C₁-C₁₀烷基取代的環(huán)己烷；Ar₁表示C₅-C₃₀的芳基；Ar₂選取式Ⅱ或式Ⅲ所示結(jié)構(gòu)：

其中，X₁表示為氧原子、硫原子、硒原子、C₁-C₁₀直鏈烷基取代的亞烷基或C₁-C₁₀支鏈烷基取代的亞烷基、芳基取代的亞烷基、烷基取代的叔胺基或芳基取代的叔胺基中的一種；

R₁、R₂分別獨(dú)立的選取氫、C₁-C₁₀的烷基、C₅-C₃₀的芳基、式Ⅳ、式Ⅴ或式VI所示結(jié)構(gòu)；

R₃、R₄分別獨(dú)立的選取C₅-C₃₀的芳基；a為a中的X₂、X₃分別獨(dú)立選自為氧原子、硫原子、C₁-C₁₀直鏈烷基取代的亞烷基或C₁-C₁₀支鏈烷基取代的亞烷基、芳基取代的亞烷基、烷基取代的叔胺基或芳基取代的叔胺基中的一種；式Ⅳ、式Ⅴ所示結(jié)構(gòu)通過C_L1-C_L2鍵、C_L2-C_L3鍵、C_L3-C_L4鍵、C_L’1-C_L’2鍵、C_L’2-C_L’3鍵或C_L’3-C_L’4鍵連接在式Ⅱ或式Ⅲ上。

在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，本發(fā)明還可以做如下改進(jìn)。

進(jìn)一步，所述Ar₂為

中的任一種。

進(jìn)一步，所述有機(jī)電致發(fā)光材料的具體結(jié)構(gòu)式為：

中的任一種。

本發(fā)明的目的之二，是提供一種有機(jī)電致發(fā)光器件。

本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案如下：一種有機(jī)電致發(fā)光器件，至少一層功能層含有上述以環(huán)狀二酮為核心的有機(jī)電致發(fā)光材料。

在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，本發(fā)明還可以做如下改進(jìn)。

進(jìn)一步，所述功能層為發(fā)光層。

本發(fā)明的有益效果是：

1.本發(fā)明提供了一類有機(jī)電致發(fā)光材料，該材料以環(huán)狀二酮為顯著特征，并通過芳基連接含氮雜環(huán)構(gòu)成有機(jī)小分子材料，可以作為發(fā)光層主體材料，應(yīng)用在有機(jī)電致發(fā)光領(lǐng)域中。以本發(fā)明提供的材料作為功能層，制作的有機(jī)電致發(fā)光器件，具有較好的性能，其特點(diǎn)在于：

(1)通過偶聯(lián)等反應(yīng)，合成了一種以環(huán)狀二酮為核心的化合物，并通過芳基連接含氮雜環(huán)構(gòu)成有機(jī)小分子化合物，這類分子具有合適的分子量(400～1000)、較寬的能隙(均處于3.5～4.0eV)、較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg(120℃以上)，適合作為發(fā)光層主體材料。

(2)該類材料的分子結(jié)構(gòu)中，推電子基團(tuán)與拉電子基團(tuán)均通過芳基連接，這種扭曲的構(gòu)型，增大了整個分子的空間立體結(jié)構(gòu)，更有利于發(fā)光層內(nèi)的電子與空穴的傳導(dǎo)與結(jié)合，對提高電流效率具有重要意義。

(3)以該類材料作為主體材料，分別摻雜現(xiàn)有發(fā)光材料GD-19、Ir(PPy)₃、GD-PACTZ作為發(fā)光層，所制備有機(jī)電致發(fā)光器件的電流效率和器件壽命得到了顯著提升。

2.與商品化的主體材料CBP相比，使用本發(fā)明所述材料作為主體材料，制作的有機(jī)電致發(fā)光器件，具有更好的電流效率和更長的器件壽命。

3.本發(fā)明所述化合物材料在OLED發(fā)光器件中具有良好的應(yīng)用效果，具有良好的產(chǎn)業(yè)化前景。

附圖說明

圖1為本發(fā)明制備的有機(jī)電致發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)示意圖，由下層至上層，依次為ITO導(dǎo)電玻璃襯底(101)、空穴傳輸層(102)、發(fā)光層(103)、空穴阻擋層(104)、電子傳輸層(105)、電子注入層(106)和陰極層(107)。其中發(fā)光層(103)涉及到本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光材料。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合具體附圖對本發(fā)明的原理和特征進(jìn)行描述，所舉實(shí)例只用于解釋本發(fā)明，并非用于限定本發(fā)明的范圍。

化合物制備實(shí)施例：

實(shí)施例1：化合物C05的制備

在500mL三口瓶中，加入5-(4-溴苯基)環(huán)己烷-1,3-二酮(2.67g，0.01mol)，3,6-二(N-二苯胺基)-9H-咔唑(5.02g，0.01mol)，叔丁醇鈉(2.88g，0.03mol)，二甲苯(300mL)，醋酸鈀(0.074g)，Xantphos(0.348g)，N₂保護(hù)下，升溫至回流，保溫反應(yīng)12h，降至室溫，向反應(yīng)瓶中加入150mL去離子水，攪拌5min，分液，200mL去離子水洗滌有機(jī)相2次，收集有機(jī)相，無水Na₂SO₄干燥，過濾，脫去溶劑，粗品過硅膠柱層析純化，洗脫劑為甲苯：石油醚＝1:2，得到化合物C05，淡黃色固體5.39g，收率78.4％。

高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C₄₈H₃₇N₃O₂，理論值687.2886，測試值687.2894。元素分析(C₄₈H₃₇N₃O₂)，理論值C：83.82，H：5.42，N：6.11，O：4.65，實(shí)測值C：83.80，H：5.41，N：6.13，O：4.66。

實(shí)施例2：化合物C08的制備

化合物C08的制備方法同實(shí)施例1，不同之處在于采用原料A1替換實(shí)施例1中的3,6-二(N-二苯胺基)-9H-咔唑，得到化合物C08，淡黃色固體4.45g，收率77.2％。

高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C₃₉H₃₂N₂O₃，理論值576.2413，測試值576.2434。元素分析(C₃₉H₃₂N₂O₃)，理論值C：81.23，H：5.59，N：4.86，O：8.32，實(shí)測值C：81.20，H：5.61，N：4.86，O：8.33。

實(shí)施例3：化合物C14的制備

化合物C14的制備方法同實(shí)施例1，不同之處在于采用原料A1替換實(shí)施例1中的3,6-二(N-二苯胺基)-9H-咔唑，5-(3-溴苯基)-環(huán)己烷-1,3-二酮替換實(shí)施例1中的5-(4-溴苯基)環(huán)己烷-1,3-二酮，得到化合物C14，淡黃色固體4.50g，收率73.8％。

高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C₄₃H₃₁NO₃，理論值609.2304，測試值609.2328。元素分析(C₄₃H₃₁NO₃)，理論值C：84.71，H：5.12，N：2.30，O：7.87，實(shí)測值C：84.69，H：5.14，N：2.32，O：7.85。

實(shí)施例4：化合物C19的制備

化合物C14的制備方法同實(shí)施例1，不同之處在于采用原料A3替換實(shí)施例1中的3,6-二(N-二苯胺基)-9H-咔唑，5-(4'-溴-[1,1'-聯(lián)苯]-4-苯基)環(huán)己烷-1,3-二酮替換實(shí)施例1中的5-(4-溴苯基)環(huán)己烷-1,3-二酮，得到化合物C19，淡黃色固體4.48g，收率75.3％。

高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C₄₂H₃0N₂O₂，理論值594.2307，測試值594.2322。元素分析(C₄₂H₃0N₂O₂)，理論值C：84.82，H：5.08，N：4.71，O：5.38，實(shí)測值C：84.81，H：5.08，N：4.72，O：5.39。

實(shí)施例5：化合物C22的制備

化合物C32的制備方法同實(shí)施例1，不同之處在于采用原料5-(4'-溴-聯(lián)苯-4-基)-環(huán)己酮-1,3-二酮替換實(shí)施例1中的5-(4-溴苯基)環(huán)己烷-1,3-二酮，原料9,9-二苯基-9,10-二氫-吖啶，得到化合物C22，淡黃色固體3.60g，收率60.5％。高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C₄₃H₃₃NO₂，理論值595.2511，測試值595.2578。元素分析(C₄₃H₃₃NO₂)，理論值C,86.69；H,5.58；N,2.35；O,5.37，實(shí)測值C,86.72；H,5.58；N,2.34；O,5.36。

實(shí)施例6：化合物C39的制備

化合物C39的制備方法同實(shí)施例1，不同之處在于采用原料A4替換實(shí)施例1中的3,6-二(N-二苯胺基)-9H-咔唑，5-(4-溴-1-萘基)環(huán)己烷-1,3-二酮替換實(shí)施例1中的5-(4-溴苯基)環(huán)己烷-1,3-二酮，得到化合物C39，淡黃色固體4.17g，收率74.3％。

高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C₄₀H₃₅NO₂，理論值561.2668，測試值561.2682。元素分析(C₄₀H₃₅NO₂)，理論值C：85.53，H：6.28，N：2.49，O：5.70，實(shí)測值C：85.50，H：6.30，N：2.48，O：5.72。

實(shí)施例7：化合物C44的制備

化合物C44的制備方法同實(shí)施例1，不同之處在于采用原料A5替換實(shí)施例1中的3,6-二(N-二苯胺基)-9H-咔唑，5-(5-溴-1-萘基)環(huán)己烷-1,3-二酮替換實(shí)施例1中的5-(4-溴苯基)環(huán)己烷-1,3-二酮，得到化合物C44，淡黃色固體4.08g，收率76.1％。

高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C₃₇H₃₉NO₃，理論值535.2147，測試值535.2121。元素分析(C₃₇H₃₉NO₃)，理論值C：82.97，H：5.46，N：2.61，O：8.96，實(shí)測值C：82.95，H：5.48，N：2.60，O：8.97。

實(shí)施例8：化合物C48的制備

化合物C48的制備方法同實(shí)施例1，不同之處在于采用原料5-苯基-5,10-二氫-吩嗪替換實(shí)施例1中的3,6-二(N-二苯胺基)-9H-咔唑，5-(5-溴-1-萘基)環(huán)己烷-1,3-二酮替換實(shí)施例1中的5-(4-溴苯基)環(huán)己烷-1,3-二酮，得到化合物C48，淡黃色固體3.75g，收率75.9％。

高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C₃₄H₂₆N₂O₂，理論值494.1994，測試值494.1927。元素分析(C₃₄H₂₆N₂O₂)，理論值C：82.57，H：5.30，N：5.66，O：6.47，實(shí)測值C：82.55，H：5.31，N：5.65，O：6.49。

實(shí)施例9：化合物C60的制備

化合物C60的制備方法同實(shí)施例1，不同之處在于采用原料5-苯基-5,10-二氫-吩嗪替換實(shí)施例1中的3,6-二(N-二苯胺基)-9H-咔唑，2-(3'-溴-[1,1'-聯(lián)苯]-3-苯基)環(huán)己烷-1,3-二酮替換實(shí)施例1中的5-(4-溴苯基)環(huán)己烷-1,3-二酮，得到化合物C60，淡黃色固體3.71g，收率71.3％。

高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C₃₆H₂₈N₂O₂，理論值520.2151，測試值520.2225。元素分析(C₃₆H₂₈N₂O₂)，理論值C：83.05，H：5.42，N：5.38，O：6.15，實(shí)測值C：83.06，H：5.44，N：5.37，O：6.13。

實(shí)施例10：化合物C63的制備

化合物C63的制備方法同實(shí)施例1，不同之處在于采用原料A5替換實(shí)施例1中的3,6-二(N-二苯胺基)-9H-咔唑，2-(4-溴-1-萘基)環(huán)己烷-1,3-二酮替換實(shí)施例1中的5-(4-溴苯基)環(huán)己烷-1,3-二酮，得到化合物C63，淡黃色固體3.96g，收率73.9％。

高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C₃₇H₂₉NO₃，理論值535.2147，測試值535.2126。元素分析(C₃₇H₂₉NO₃)，理論值C：82.97，H：5.46，N：2.61，O：8.96，實(shí)測值C：82.99，H：5.44，N：2.62，O：8.95。

實(shí)施例11：化合物C71的制備

化合物C71的制備方法同實(shí)施例1，不同之處在于采用原料A5替換實(shí)施例1中的3,6-二(N-二苯胺基)-9H-咔唑，2-(4-溴苯基)環(huán)戊烷-1,3-二酮替換實(shí)施例1中的5-(4-溴苯基)環(huán)己烷-1,3-二酮，得到化合物C71，淡黃色固體3.73g，收率79.2％。

高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C₃₂H₂₅NO₃，理論值471.1834，測試值471.1622。元素分析(C₃₂H₂₅NO₃)，理論值C：81.51，H：5.34，N：2.97，O：10.18，實(shí)測值C：81.52，H：5.33，N：2.98，O：10.17。

實(shí)施例12：化合物C74的制備

化合物C74的制備方法同實(shí)施例1，不同之處在于采用原料A6替換實(shí)施例1中的3,6-二(N-二苯胺基)-9H-咔唑，2-(4-溴苯基)環(huán)戊烷-1,3-二酮替換實(shí)施例1中的5-(4-溴苯基)環(huán)己烷-1,3-二酮，得到化合物C74，類白色固體3.63g，收率72.9％。

高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C₃₅H₃₁NO₂，理論值497.2355，測試值497.2451。元素分析(C₃₅H₃₁NO₂)，理論值C：84.48，H：6.28，N：2.81，O：6.43，實(shí)測值C：84.46，H：6.27，N：2.82，O：6.45。

實(shí)施例13：化合物C84的制備

化合物C84的制備方法同實(shí)施例1，不同之處在于采用原料A5替換實(shí)施例1中的3,6-二(N-二苯胺基)-9H-咔唑，2-(3-溴苯基)環(huán)戊烷-1,3-二酮替換實(shí)施例1中的5-(4-溴苯基)環(huán)己烷-1,3-二酮，得到化合物C84，淡黃色固體3.65g，收率77.5％。

高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C₃₂H₂₅NO₃，理論值471.1834，測試值471.1927。元素分析(C₃₂H₂₅NO₃)，理論值C：81.51，H：5.34，N：2.97，O：10.18，實(shí)測值C：81.53，H：5.33，N：2.98，O：10.16。

實(shí)施例14：化合物C89的制備

化合物C89的制備方法同實(shí)施例1，不同之處在于采用原料A7替換實(shí)施例1中的3,6-二(N-二苯胺基)-9H-咔唑，2-(3-溴苯基)環(huán)戊烷-1,3-二酮替換實(shí)施例1中的5-(4-溴苯基)環(huán)己烷-1,3-二酮，得到化合物C89，淡黃色固體2.87g，收率55.2％。

高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C₃₅H₂₄N₂O₃，理論值520.1787，測試值520.1878。元素分析(C₃₅H₂₄N₂O₃)，理論值C：80.75，H：4.65，N：5.38，O：9.22，實(shí)測值C：80.77，H：4.66，N：5.37，O：9.20。

實(shí)施例15：化合物C101的制備

化合物C101的制備方法同實(shí)施例1，不同之處在于采用原料A5替換實(shí)施例1中的3,6-二(N-二苯胺基)-9H-咔唑，2-(3'-溴-[1,1'-聯(lián)苯基]-3-苯基)環(huán)戊烷-1,3-二酮替換實(shí)施例1中的5-(4-溴苯基)環(huán)己烷-1,3-二酮，得到化合物C101，淡黃色固體3.81g，收率69.5％。

高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C₃₈H₂₉NO₃，理論值547.2147，測試值547.2355。元素分析(C₃₈H₂₉NO₃)，理論值C：83.34，H：5.34，N：2.56，O：8.76，實(shí)測值C：83.36，H：5.35，N：2.55，O：8.74。

實(shí)施例16：化合物C109的制備

化合物C109的制備方法同實(shí)施例1，不同之處在于采用原料A3替換實(shí)施例1中的3,6-二(N-二苯胺基)-9H-咔唑，2-(4-溴-1-萘基)環(huán)戊烷-1,3-二酮替換實(shí)施例1中的5-(4-溴苯基)環(huán)己烷-1,3-二酮，得到化合物C109，淡黃色固體3.85g，收率69.5％。

高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C₃₉H₂₆N₂O₂，理論值554.1994，測試值554.1985。元素分析(C₃₉H₂₆N₂O₂)，理論值C：84.45，H：4.72，N：5.05，O：5.77，實(shí)測值C：84.47，H：4.74，N：5.04，O：5.75。

實(shí)施例17：化合物C113的制備

化合物C113的制備方法同實(shí)施例1，不同之處在于采用原料A5替換實(shí)施例1中的3,6-二(N-二苯胺基)-9H-咔唑，2-(5-溴-1-萘基)環(huán)戊烷-1,3-二酮替換實(shí)施例1中的5-(4-溴苯基)環(huán)己烷-1,3-二酮，得到化合物C113，類白色固體3.78g，收率72.5％。

高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C₃₆H₂₇NO₃，理論值521.1991，測試值521.1992。元素分析(C₃₆H₂₇NO₃)，理論值C：82.90，H：5.22，N：2.69，O：9.20，實(shí)測值C：82.92，H：5.22，N：2.68，O：9.18。

實(shí)施例18：化合物C119的制備

化合物C119的制備方法同實(shí)施例1，不同之處在于采用原料A8替換實(shí)施例1中的3,6-二(N-二苯胺基)-9H-咔唑，2-(6-溴-2-萘基)環(huán)戊烷-1,3-二酮替換實(shí)施例1中的5-(4-溴苯基)環(huán)己烷-1,3-二酮，得到化合物C119，類白色固體4.16g，收率73.8％。

高分辨質(zhì)譜，ESI源，正離子模式，分子式C₃₉H₃₃NO₃，理論值563.2460，測試值563.2655。元素分析(C₃₉H₃₃NO₃)，理論值C：83.10，H：5.90，N：2.48，O：8.52，實(shí)測值C：83.12，H：5.91，N：2.47，O：8.50。

以下通過實(shí)施例19-26和比較例1-3詳細(xì)說明本發(fā)明合成的化合物在器件中作為發(fā)光層主體材料的應(yīng)用效果。本發(fā)明所述實(shí)施例20-26、比較例1-3與實(shí)施例19相比所述器件的制作工藝完全相同，并且所采用了相同的基板材料和電極材料，電極材料的膜厚也保持一致，所不同的是對器件中的發(fā)光層主體材料做了變換。器件的結(jié)構(gòu)組成如表2所示；所得器件的測試結(jié)果見表1所示。

實(shí)施例19

透明基板層1/ITO陽極層2/空穴注入層3(三氧化鉬MoO3，厚度10nm)/空穴傳輸層4(TAPC，厚度80nm)/發(fā)光層5(化合物C14和GD-19按照100：5的重量比混摻，厚度30nm)/電子傳輸層6(TPBI，厚度40nm)/電子注入層7(LiF，厚度1nm)/陰極電極層8(Al)。各化合物的分子結(jié)構(gòu)式如下：

具體制備過程如下：

透明基板層1采用透明材料，如玻璃；對ITO陽極層2(膜厚為150nm)進(jìn)行洗滌，即依次進(jìn)行堿洗滌、純水洗滌、干燥后再進(jìn)行紫外線-臭氧洗滌以清除透明ITO表面的有機(jī)殘留物。

在進(jìn)行了上述洗滌之后的ITO陽極層2上，利用真空蒸鍍裝置，蒸鍍膜厚為10nm的三氧化鉬MoO3作為空穴注入層3使用。緊接著蒸鍍80nm厚度的TAPC作為空穴傳輸層4。

上述空穴傳輸材料蒸鍍結(jié)束后，制作OLED發(fā)光器件的發(fā)光層5，其結(jié)構(gòu)包括OLED發(fā)光層5所使用材料化合物C14作為主體材料，GD-19作為摻雜材料，摻雜材料摻雜比例為5％重量比，發(fā)光層膜厚為30nm。

在上述發(fā)光層5之后，繼續(xù)真空蒸鍍電子傳輸層材料為TPBI，該材料的真空蒸鍍膜厚為40nm，此層為電子傳輸層6。

在電子傳輸層6上，通過真空蒸鍍裝置，制作膜厚為1nm的氟化鋰(LiF)層，此層為電子注入層7。

在電子注入層7上，通過真空蒸鍍裝置，制作膜厚為80nm的鋁(Al)層，此層為陰極反射電極層8使用。

如上所述地完成OLED發(fā)光器件后，用公知的驅(qū)動電路將陽極和陰極連接起來，測量器件的發(fā)光效率，發(fā)光光譜以及器件的電流-電壓特性。

實(shí)施例20

透明基板層1/ITO陽極層2/空穴注入層3(三氧化鉬MoO3，厚度10nm)/空穴傳輸層4(TAPC，厚度80nm)/發(fā)光層5(化合物C19和GD-19按照100:5的重量比混摻，厚度30nm)/電子傳輸層6(TPBI，厚度40nm)/電子注入層7(LiF，厚度1nm)/陰極電極層8(Al)。

實(shí)施例21

透明基板層1/ITO陽極層2/空穴注入層3(三氧化鉬MoO3，厚度10nm)/空穴傳輸層4(TAPC，厚度80nm)/發(fā)光層5(化合物C22和Ir(PPy)3按照100:10的重量比混摻，厚度30nm)/電子傳輸層6(TPBI，厚度40nm)/電子注入層7(LiF，厚度1nm)/陰極電極層8(Al)。

實(shí)施例22

透明基板層1/ITO陽極層2/空穴注入層3(三氧化鉬MoO3，厚度10nm)/空穴傳輸層4(TAPC，厚度80nm)/發(fā)光層5(化合物C44和Ir(PPy)3按照100:10的重量比混摻，厚度30nm)/電子傳輸層6(TPBI，厚度40nm)/電子注入層7(LiF，厚度1nm)/陰極電極層8(Al)。

實(shí)施例23

透明基板層1/ITO陽極層2/空穴注入層3(三氧化鉬MoO3，厚度10nm)/空穴傳輸層4(TAPC，厚度80nm)/發(fā)光層5(化合物C74和GD-PACTZ按照100:5的重量比混摻，厚度30nm)/電子傳輸層6(TPBI，厚度40nm)/電子注入層7(LiF，厚度1nm)/陰極電極層8(Al)。

實(shí)施例24

透明基板層1/ITO陽極層2/空穴注入層3(三氧化鉬MoO3，厚度10nm)/空穴傳輸層4(TAPC，厚度80nm)/發(fā)光層5(化合物C101和GD-PACTZ按照100:5的重量比混摻，厚度30nm)/電子傳輸層6(TPBI，厚度40nm)/電子注入層7(LiF，厚度1nm)/陰極電極層8(Al)。

實(shí)施例25

透明基板層1/ITO陽極層2/空穴注入層3(三氧化鉬MoO3，厚度10nm)/空穴傳輸層4(TAPC，厚度80nm)/發(fā)光層5(化合物C109、GH-204和Ir(PPy)3按照70:30:10的重量比混摻，厚度30nm)/電子傳輸層6(TPBI，厚度40nm)/電子注入層7(LiF，厚度1nm)/陰極電極層8(Al)。

實(shí)施例26

透明基板層1/ITO陽極層2/空穴注入層3(三氧化鉬MoO3，厚度10nm)/空穴傳輸層4(TAPC，厚度80nm)/發(fā)光層5(化合物C113、GH-204和GD-PACTZ按照70:30:5的重量比混摻，厚度30nm)/電子傳輸層6(TPBI，厚度40nm)/電子注入層7(LiF，厚度1nm)/陰極電極層8(Al)。

比較例1

透明基板層1/ITO陽極層2/空穴注入層3(三氧化鉬MoO3，厚度10nm)/空穴傳輸層4(TAPC，厚度80nm)/發(fā)光層5(CBP和GD-19按照100:5的重量比混摻，厚度30nm)/電子傳輸層6(TPBI，厚度40nm)/電子注入層7(LiF，厚度1nm)/陰極電極層8(Al)。

比較例2

透明基板層1/ITO陽極層2/空穴注入層3(三氧化鉬MoO3，厚度10nm)/空穴傳輸層4(TAPC，厚度80nm)/發(fā)光層5(CBP和Ir(PPy)3按照100:10的重量比混摻，厚度30nm)/電子傳輸層6(TPBI，厚度40nm)/電子注入層7(LiF，厚度1nm)/陰極電極層8(Al)。

比較例3

透明基板層1/ITO陽極層2/空穴注入層3(三氧化鉬MoO3，厚度10nm)/空穴傳輸層4(TAPC，厚度80nm)/發(fā)光層5(CBP和GD-PACTZ按照100:5的重量比混摻，厚度30nm)/電子傳輸層6(TPBI，厚度40nm)/電子注入層7(LiF，厚度1nm)/陰極電極層8(Al)。

所制作的OLED發(fā)光器件的測試結(jié)果見表2。

表1所制作OLED發(fā)光器件的器件結(jié)構(gòu)

表2所制作OLED發(fā)光器件的測試結(jié)果

說明:比較例1的電流效率為6.5cd/A(@10mA/cm²)；啟動電壓為4.3V(@1cd/m²)，5000nit亮度下LT95壽命衰減為3.8Hr。比較例2的電流效率為24.6cd/A(@10mA/cm²)；5000nit亮度下LT95壽命衰減為4.3Hr。比較例3的電流效率為25.1cd/A(@10mA/cm²)；啟動電壓為3.5V(@1cd/m²)，5000nit亮度下LT95壽命衰減為7.8Hr。

從表2的結(jié)果可以看出本發(fā)明所述化合物作為發(fā)光層主體材料可應(yīng)用與OLED發(fā)光器件制作，并且與比較例1-3相比，無論是效率還是壽命均比已知OLED材料獲得較大改觀，特別是器件的驅(qū)動壽命獲得較大的提升。

以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等,均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。