本發(fā)明涉及材料領(lǐng)域，特別是涉及一種激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
激光直接成型(LDS)是一種集注塑成型、鐳射加工與無(wú)電化學(xué)鍍制程于一體的三維模塑互聯(lián)器件(3D-MID)的生產(chǎn)技術(shù)，該技術(shù)適用于手機(jī)天線(xiàn)、印制電路板、傳感器、微機(jī)電系統(tǒng)、全球定位系統(tǒng)移動(dòng)終端等電子器件的精細(xì)電路制作。LDS工藝關(guān)鍵是要向塑料基體中添加一種激光直接成型添加劑，在激光的作用下激光直接成型添加劑的結(jié)構(gòu)被破壞，銅離子還原為銅原子，集聚成金屬顆粒，這種金屬顆粒黏附在被激光燒蝕過(guò)的樹(shù)脂表面，形成金屬核心，在后續(xù)化學(xué)鍍時(shí)起著催化劑的作用，促使鍍液中的金屬離子有選擇性地沉積在激光掃描過(guò)的區(qū)域，形成金屬薄膜。但是，目前LDS工藝主要采用Cu-Cr尖晶石類(lèi)的激光直接成型添加劑，其中含有重金屬Cr元素，對(duì)人體具有致癌性。
耐高溫聚酰胺通常是由脂肪族的二胺與芳香族的二酸，或者芳香族的二胺與脂肪族的二酸經(jīng)縮聚制備而得。由于在分子主鏈上引入了苯環(huán)，耐高溫聚酰胺不僅保持了脂肪族聚酰胺具有的力學(xué)性能好、耐酸堿和自潤(rùn)滑性等優(yōu)點(diǎn)，還克服其吸水率高、尺寸穩(wěn)定性不佳的缺點(diǎn)，因此耐高溫聚酰胺非常適合作為L(zhǎng)DS工藝的基材樹(shù)脂。
針對(duì)上述的問(wèn)題，目前現(xiàn)有技術(shù)中對(duì)LDS工藝的復(fù)合材料做了一些研究，例如中國(guó)專(zhuān)利CN 103694704A公開(kāi)了一種激光直接成型的導(dǎo)熱絕緣樹(shù)脂及其制備方法，其基材樹(shù)脂為聚苯硫醚；中國(guó)專(zhuān)利CN 103450654A公開(kāi)了一種可激光直接成型的樹(shù)脂及其制備方法，其基材樹(shù)脂為聚碳酸酯(PC)或聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)合金；中國(guó)專(zhuān)利CN 106062040A公開(kāi)了一種導(dǎo)熱聚酰胺復(fù)合物，該復(fù)合物包含聚酰胺基質(zhì)、氮化硼以及分散于基質(zhì)中的激光直接成型添加劑，但是未公布激光直接成型添加劑的具體成分；中國(guó)專(zhuān)利105492214A公開(kāi)了一種能夠用于激光直接成型方法的阻燃熱塑性組合物，該組合物包含熱塑性樹(shù)脂、激光直接成型添加劑以及阻燃劑。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，目的是提供一種具有高拉伸強(qiáng)度、高流動(dòng)性、低吸水率和綠色環(huán)保的激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料，可應(yīng)用于通訊、汽車(chē)電子、計(jì)算機(jī)、機(jī)電設(shè)備、醫(yī)療器械等行業(yè)領(lǐng)域。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用以下方案：
一種激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料，該復(fù)合材料由以下重量份的原料制備而成：
所述聚酰胺6T/11樹(shù)脂的特性黏度為0.7～1.0dL/g。
所述脂肪族聚酰胺樹(shù)脂為聚己二酰丁二胺樹(shù)脂(PA46)、聚己二酰己二胺樹(shù)脂(PA66)中的至少一種。
所述偶聯(lián)劑為γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷中的至少一種。
所述無(wú)堿玻璃纖維的長(zhǎng)度為2～4mm，直徑為9～11μm。
所述激光直接成型添加劑為堿式磷酸銅、磷酸銅、硫酸銅中的至少一種。
在其中一些實(shí)施例中，激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料，由以下重量份的原料制備而成：
在其中一些實(shí)施例中，激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料，進(jìn)一步優(yōu)選由以下重量份的原料制備而成：
在其中一些實(shí)施例中，所述聚酰胺6T/11樹(shù)脂的特性黏度為0.75～0.95dL/g；所述脂肪族聚酰胺樹(shù)脂為聚己二酰己二胺樹(shù)脂(PA66)，其特性粘度為1.22～1.84dL/g。
在其中一些實(shí)施例中，所述偶聯(lián)劑為γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的至少一種；所述激光直接成型添加劑為堿式磷酸銅。
在其中一些實(shí)施例中，所述聚酰胺6T/11樹(shù)脂由單體1和聚酯酰胺共聚而成，所述單體1為摩爾比為1：1：0.45～0.55的己二胺、對(duì)苯二甲酸、11-氨基十一酸，所述聚酯酰胺加入量為所述單體1總重量的1～8％。
在其中一些實(shí)施例中，所述聚酰胺6T/11樹(shù)脂由以下合成方法制得：
(1)將真空干燥后的所述單體1加入到攪拌式聚合反應(yīng)器中，同時(shí)加入所述聚酯酰胺，以及分子量調(diào)節(jié)劑、抗氧劑、水；然后抽真空4～6min，通氮?dú)?～6min，如此循環(huán)5～7次，使反應(yīng)物存在于氮?dú)獗Ｗo(hù)下的環(huán)境中，控制所述攪拌式聚合反應(yīng)器內(nèi)系統(tǒng)壓力為0.2～0.3MPa；
(2)在2～4小時(shí)內(nèi)將所述攪拌式聚合反應(yīng)器密閉勻速加熱至272～280℃，調(diào)節(jié)所述攪拌式聚合反應(yīng)器的攪拌速度為30～50r/min，其中，當(dāng)所述攪拌式聚合反應(yīng)器溫度達(dá)到215℃時(shí)，放氣至2.0MPa，并維持壓力在2.0MPa，反應(yīng)1～2小時(shí)后，放氣至常壓，同時(shí)升溫至310～320℃下繼續(xù)反應(yīng)1～2小時(shí)后，恒溫持續(xù)抽真空0.3～1小時(shí)后，得到所述聚酰胺6T/11樹(shù)脂；
所述分子量調(diào)節(jié)劑是加入量為所述單體1總重量的0.1～3％的苯甲酸；所述抗氧劑是加入量為所述單體1總重量的0.1～0.3％的N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二酰胺；水適量。
本發(fā)明的另一目的是提供激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料的制備方法。
上述激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料的制備方法，具體的技術(shù)方案，包括以下步驟：
(1)將所述聚酰胺6T/11樹(shù)脂和脂肪族聚酰胺樹(shù)脂置于80～100℃，干燥4～12小時(shí)后，冷卻，將冷卻后的聚酰胺6T/11樹(shù)脂、脂肪族聚酰胺樹(shù)脂，以及所述甲苯二異氰酸酯、2,2'-(1,3-亞苯基)-二惡唑啉、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺和雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯加入到高速攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；
(2)將所述偶聯(lián)劑、無(wú)堿玻璃纖維和激光直接成型添加劑加入到另一臺(tái)高速攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；
(3)將步驟(1)混合好的混合料經(jīng)喂料器加入平行雙螺桿擠出機(jī)中，并在平行雙螺桿擠出機(jī)(共八區(qū))的側(cè)向(例如第四區(qū))加入步驟(2)混合好的混合物進(jìn)行熔融擠出，造粒，工藝參數(shù)如下：一區(qū)溫度為260～290℃，二區(qū)溫度為290～305℃，三區(qū)溫度為295～310℃，四區(qū)溫度為300～310℃，五區(qū)溫度為300～310℃，六區(qū)溫度為300～310℃，七區(qū)溫度為300～310℃，八區(qū)溫度為300～310℃，模頭溫度為295～305℃，螺桿轉(zhuǎn)速為200～600rpm。
在其中一些實(shí)施例中，所述步驟(1)中將所述聚酰胺6T/11樹(shù)脂和脂肪族聚酰胺樹(shù)脂置于90℃，干燥4～6小時(shí)；所述步驟(3)中的工藝參數(shù)為：一區(qū)溫度為260～285℃，二區(qū)溫度為290～300℃，三區(qū)溫度為295～305℃，四區(qū)溫度為300～305℃，五區(qū)溫度為300～305℃，六區(qū)溫度為300～305℃，七區(qū)溫度為300～305℃，八區(qū)溫度為300～305℃，模頭溫度為295～300℃，螺桿轉(zhuǎn)速為200～400rpm。
在其中一些實(shí)施例中，所述平行雙螺桿擠出機(jī)的螺桿形狀為單線(xiàn)螺紋；螺桿長(zhǎng)度L和直徑D之比L/D為35～50；所述螺桿上設(shè)有1個(gè)以上(含1個(gè))的嚙合塊區(qū)和1個(gè)以上(含1個(gè))的反螺紋區(qū)。
在其中一些實(shí)施例中，所述螺桿長(zhǎng)度L和直徑D之比L/D為35～45；所述螺桿上設(shè)有2個(gè)嚙合塊區(qū)和1個(gè)反螺紋區(qū)。
在其中一些實(shí)施例中，所述聚酰胺6T/11樹(shù)脂由單體1和聚酯酰胺共聚而成，所述單體1為摩爾比為1：1：0.45～0.55的己二胺、對(duì)苯二甲酸、11-氨基十一酸，所述聚酯酰胺加入量為所述單體1總重量的1～8％。
在其中一些實(shí)施例中，所述聚酰胺6T/11樹(shù)脂由以下合成方法制得：
(1)將真空干燥后的所述單體1加入到攪拌式聚合反應(yīng)器中，同時(shí)加入所述聚酯酰胺，以及分子量調(diào)節(jié)劑、抗氧劑、水；然后抽真空4～6min，通氮?dú)?～6min，如此循環(huán)5～7次，使反應(yīng)物存在于氮?dú)獗Ｗo(hù)下的環(huán)境中，控制所述攪拌式聚合反應(yīng)器內(nèi)系統(tǒng)壓力為0.2～0.3MPa；
(2)在2～4小時(shí)內(nèi)將所述攪拌式聚合反應(yīng)器密閉勻速加熱至272～280℃，調(diào)節(jié)所述攪拌式聚合反應(yīng)器的攪拌速度為30～50r/min，其中，當(dāng)所述攪拌式聚合反應(yīng)器溫度達(dá)到215℃時(shí)，放氣至2.0MPa，并維持壓力在2.0MPa，反應(yīng)1～2小時(shí)后，放氣至常壓，同時(shí)升溫至310～320℃下繼續(xù)反應(yīng)1～2小時(shí)后，恒溫持續(xù)抽真空0.3～1小時(shí)后，得到所述聚酰胺6T/11樹(shù)脂；
所述分子量調(diào)節(jié)劑是加入量為所述單體1總重量的0.1～3％的苯甲酸；所述抗氧劑是加入量為所述單體1總重量的0.1～0.3％的N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二酰胺；水適量。
本發(fā)明的原理如下：
為了解決目前LDS工藝中采用致癌的含有重金屬Cr元素的激光直接成型添加劑的問(wèn)題，以及聚酰胺6T/11樹(shù)脂的加工溫度范圍過(guò)窄和加工性能不佳的缺陷，本發(fā)明采用不含鉻元素且具有LDS功能的激光直接成型添加劑來(lái)達(dá)到激光直接成型的效果，同時(shí)通過(guò)脂肪族聚酰胺樹(shù)脂來(lái)改善聚酰胺6T/11樹(shù)脂的加工性能，這是因?yàn)橹咀寰埘０窐?shù)脂具備較佳的流動(dòng)性能，以及聚酰胺6T/11樹(shù)脂具備較佳的力學(xué)性能。而且，脂肪族聚酰胺樹(shù)脂和聚酰胺6T/11樹(shù)脂的端基可以分別與甲苯二異氰酸酯的異氰酸酯基團(tuán)、2,2'-(1,3-亞苯基)-二惡唑啉的惡唑啉基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)，提高這兩種聚酰胺樹(shù)脂的相容性。并且，甲苯二異氰酸酯的異氰酸酯基團(tuán)、2,2'-(1,3-亞苯基)-二惡唑啉的惡唑啉基團(tuán)也可以和無(wú)堿玻璃纖維、激光直接成型添加劑上的偶聯(lián)劑進(jìn)行反應(yīng)，從而提高無(wú)堿玻璃纖維、激光直接成型添加劑與上述兩種聚酰胺樹(shù)脂的界面結(jié)合力和相容性，降低浮纖發(fā)生的概率以及它們對(duì)聚酰胺復(fù)合材料力學(xué)性能的影響。
本發(fā)明采用的偶聯(lián)劑，優(yōu)選為γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷，均含有氨基，上述助劑均可以和上述兩種聚酰胺樹(shù)脂的端基發(fā)生反應(yīng)，從而進(jìn)一步無(wú)堿玻璃纖維、激光直接成型添加劑與上述兩種聚酰胺樹(shù)脂的界面結(jié)合力和相容性，降低它們對(duì)聚酰胺復(fù)合材料力學(xué)性能的影響。
無(wú)堿玻璃纖維的長(zhǎng)度和直徑對(duì)聚酰胺樹(shù)脂復(fù)合材料的力學(xué)性能以及外觀(guān)影響較大。無(wú)堿玻璃纖維的長(zhǎng)度越大，其樹(shù)脂復(fù)合材料的拉伸性能越高，同時(shí)玻纖外露的可能性也隨之增加；無(wú)堿玻璃纖維的直徑越小，抗拉強(qiáng)度越高，但是其制備的成本越高，同時(shí)單位面積所需的偶聯(lián)劑也越多。因此，選擇合適的無(wú)堿玻璃纖維的長(zhǎng)度和直徑對(duì)制備性能優(yōu)異且性?xún)r(jià)比高的聚酰胺樹(shù)脂復(fù)合材料就顯得尤為重要。
N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺的熔點(diǎn)為272℃、沸點(diǎn)大于360℃，在聚酰胺樹(shù)脂復(fù)合材料共混過(guò)程中的熱穩(wěn)定性較好，其酰胺基團(tuán)可以與上述兩種聚酰胺樹(shù)脂的端基反應(yīng)來(lái)提高相容性，受阻哌啶基可以提供抗氧化作用和提高共聚物的染色性。
雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯的熔點(diǎn)為239℃、熱分解溫度超過(guò)350℃，具有良好的耐熱性和抗水解性，可以為聚酰胺樹(shù)脂復(fù)合材料共混過(guò)程中提供優(yōu)越的顏色穩(wěn)定性和熔融穩(wěn)定性，同時(shí)可防止上述兩種聚酰胺樹(shù)脂在高溫過(guò)程中的熱降解，并抑制了由于長(zhǎng)時(shí)間而引起的熱氧變色，其還提供了于氮氧化物(NOx)氣體的環(huán)境下的顏色穩(wěn)定性，防止氣薰變色。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果：
本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有LDS工藝中采用致癌的含有重金屬Cr元素的激光直接成型添加劑的問(wèn)題，通過(guò)采用綠色環(huán)保、熱分解溫度高、熱穩(wěn)定性好的具有LDS功能的激光直接成型添加劑來(lái)達(dá)到激光直接成型的效果，以及針對(duì)現(xiàn)有聚酰胺6T/11樹(shù)脂的加工溫度范圍過(guò)窄和加工性能不佳的缺陷，通過(guò)采用脂肪族聚酰胺樹(shù)脂來(lái)改善聚酰胺6T/11樹(shù)脂的加工性能，同時(shí)采用甲苯二異氰酸酯和2,2'-(1,3-亞苯基)-二惡唑啉來(lái)作為這兩種聚酰胺樹(shù)脂之間的相容劑，以及作為上述兩種聚酰胺樹(shù)脂與附著有偶聯(lián)劑的無(wú)堿玻璃纖維、激光直接成型添加劑之間的相容劑，并且復(fù)配使用N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺和雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯來(lái)處理共混過(guò)程中的黃變問(wèn)題，所制備得到的激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料具有綠色環(huán)保、高拉伸強(qiáng)度、高流動(dòng)性、低吸水率和激光直接成型的特點(diǎn)，可應(yīng)用于通訊、汽車(chē)電子、計(jì)算機(jī)、機(jī)電設(shè)備、醫(yī)療器械等行業(yè)領(lǐng)域。
附圖說(shuō)明
圖1所示為本發(fā)明激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料的制備工藝流程圖。
具體實(shí)施方式
為能進(jìn)一步了解本發(fā)明的特征、技術(shù)手段以及所達(dá)到的具體目的、功能，解析本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)與精神，藉由以下實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的闡述。
本發(fā)明激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料的反應(yīng)機(jī)理如下(制備工藝流程圖請(qǐng)見(jiàn)圖1)：
反應(yīng)機(jī)理
由上述反應(yīng)式可知，脂肪族聚酰胺樹(shù)脂及聚酰胺6T/11樹(shù)脂的端氨基可以和甲苯二異氰酸酯的異氰酸酯基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)，脂肪族聚酰胺樹(shù)脂及聚酰胺6T/11樹(shù)脂的端氨基、端羧基可以和2,2'-(1,3-亞苯基)-二惡唑啉的惡唑啉基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)，從而可以增加這兩種聚酰胺樹(shù)脂之間的相容性。
本發(fā)明實(shí)施例所使用的原料如下：
聚酰胺6T/11樹(shù)脂(PA6T/11)，自制，原料中的己二胺選自無(wú)錫殷達(dá)尼龍有限公司，對(duì)苯二甲酸選自北京燕山石油化工公司，11-氨基十一酸選自太原中聯(lián)澤農(nóng)化工有限公司，其余助劑選自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；
聚己二酰己二胺樹(shù)脂(PA66)，選自神馬實(shí)業(yè)股份有限公司，其特性粘度分別為1.22dL/g、1.66dL/g、1.84dL/g；
甲苯二異氰酸酯，選自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；
2,2'-(1,3-亞苯基)-二惡唑啉，選自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；
偶聯(lián)劑(γ-氨丙基三乙氧基硅烷)，選自湖北武大有機(jī)硅新材料股份有限公司；
偶聯(lián)劑(γ-氨丙基三甲氧基硅烷)，選自浙江沸點(diǎn)化工有限公司；
無(wú)堿玻璃纖維，選自中國(guó)巨石股份有限公司，長(zhǎng)度為3mm，直徑為10μm；
激光直接成型添加劑(堿式磷酸銅)，選自山東西亞化學(xué)工業(yè)有限公司；
N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺，選自如東金康泰化學(xué)有限公司；
雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯，選自上海點(diǎn)耀精細(xì)化工有限公司。
以下結(jié)合具體實(shí)施例來(lái)詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。
以下實(shí)施例中的聚酰胺6T/11樹(shù)脂由單體1和聚酯酰胺共聚而成，所述單體1為摩爾比為1：1：0.45～0.55的己二胺、對(duì)苯二甲酸、11-氨基十一酸，所述聚酯酰胺加入量為所述單體1總重量的1～8％，上述聚酰胺6T/11樹(shù)脂具有如下式I結(jié)構(gòu)：
式I中，a＝10～200，b＝10～200，c＝10～100，R為聚酯酰胺，其具有如下式II結(jié)構(gòu)：
式II中，x＝10～200，y＝10～200，z＝10～100。
聚酰胺6T/11樹(shù)脂的合成方法如下：
(1)將真空干燥后的所述單體1加入到攪拌式聚合反應(yīng)器中，同時(shí)加入所述聚酯酰胺，以及分子量調(diào)節(jié)劑、抗氧劑、水；然后抽真空4～6min，通氮?dú)?～6min，如此循環(huán)5～7次，使反應(yīng)物存在于氮?dú)獗Ｗo(hù)下的環(huán)境中，控制所述攪拌式聚合反應(yīng)器內(nèi)系統(tǒng)壓力為0.2～0.3MPa；
(2)在2～4小時(shí)內(nèi)將所述攪拌式聚合反應(yīng)器密閉勻速加熱至272～280℃，調(diào)節(jié)所述攪拌式聚合反應(yīng)器的攪拌速度為30～50r/min，其中，當(dāng)所述攪拌式聚合反應(yīng)器溫度達(dá)到215℃時(shí)，放氣至2.0MPa，并維持壓力在2.0MPa，反應(yīng)1～2小時(shí)后，放氣至常壓，同時(shí)升溫至310～320℃下繼續(xù)反應(yīng)1～2小時(shí)后，恒溫持續(xù)抽真空0.3～1小時(shí)后，得到所述聚酰胺6T/11樹(shù)脂；
所述分子量調(diào)節(jié)劑是加入量為所述單體1總重量的0.1～3％的苯甲酸；所述抗氧劑是加入量為所述單體1總重量的0.1～0.3％的N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二酰胺；水適量。
實(shí)施例1
本實(shí)施例中所使用的聚酰胺6T/11樹(shù)脂的原料構(gòu)成以及合成步驟如下：
(1)將真空干燥后的單體1：1mol己二胺、1mol對(duì)苯二甲酸、0.5mol 11-氨基十一酸加入到攪拌式聚合反應(yīng)器中，同時(shí)加入單體1總重量的4％的聚酯酰胺、1.5％的苯甲酸、0.2％的N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二酰胺、加入100mL水作為傳質(zhì)傳熱的介質(zhì)；然后抽真空5min，通氮?dú)?min，如此循環(huán)6次，使反應(yīng)物存在于氮?dú)獗Ｗo(hù)下的環(huán)境中，控制攪拌式聚合反應(yīng)器內(nèi)系統(tǒng)壓力為0.3MPa；
(2)在3小時(shí)內(nèi)將攪拌式聚合反應(yīng)器密閉勻速加熱至275℃，調(diào)節(jié)攪拌式聚合反應(yīng)器的攪拌速度為40r/min，其中，當(dāng)攪拌式聚合反應(yīng)器溫度達(dá)到215℃時(shí)，放氣至2.0MPa，并維持壓力在2.0MPa，反應(yīng)1.5小時(shí)后，放氣至常壓，同時(shí)升溫至315℃下繼續(xù)反應(yīng)1.5小時(shí)后，恒溫持續(xù)抽真空0.5小時(shí)后，得到所述聚酰胺6T/11樹(shù)脂；
上述制備得到的聚酰胺6T/11樹(shù)脂的特性黏度為0.86dL/g、熔融溫度為299℃。
本實(shí)施例一種激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料，由如下原料制備而成：
上述激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
(1)將聚酰胺6T/11樹(shù)脂和聚己二酰己二胺樹(shù)脂置于90℃，干燥5小時(shí)后，冷卻，將冷卻后的聚酰胺6T/11樹(shù)脂、聚己二酰己二胺樹(shù)脂，以及甲苯二異氰酸酯、2,2'-(1,3-亞苯基)-二惡唑啉、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺和雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯加入到高速攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；
(2)將偶聯(lián)劑(γ-氨丙基三甲氧基硅烷)、無(wú)堿玻璃纖維和堿式磷酸銅加入到另一臺(tái)高速攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；
(3)將步驟(1)混合好的混合料經(jīng)喂料器加入平行雙螺桿擠出機(jī)中，并在平行雙螺桿擠出機(jī)(共八區(qū))的側(cè)向(第四區(qū))加入步驟(2)混合好的混合物進(jìn)行熔融擠出，造粒，工藝參數(shù)如下：一區(qū)溫度為290℃，二區(qū)溫度為305℃，三區(qū)溫度為310℃，四區(qū)溫度為310℃，五區(qū)溫度為310℃，六區(qū)溫度為310℃，七區(qū)溫度為310℃，八區(qū)溫度為310℃，模頭溫度為305℃，螺桿轉(zhuǎn)速為600rpm。
所述平行雙螺桿擠出機(jī)的螺桿形狀為單線(xiàn)螺紋，螺桿長(zhǎng)度L和直徑D之比L/D為35，所述螺桿上設(shè)有2個(gè)嚙合塊區(qū)和1個(gè)反螺紋區(qū)。
實(shí)施例2
本實(shí)施例中所使用的聚酰胺6T/11樹(shù)脂的原料構(gòu)成以及合成步驟同實(shí)施例1。
本實(shí)施例一種激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料，由如下原料制備而成：
上述激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
(1)將聚酰胺6T/11樹(shù)脂和聚己二酰己二胺樹(shù)脂置于90℃，干燥5小時(shí)后，冷卻，將冷卻后的聚酰胺6T/11樹(shù)脂、聚己二酰己二胺樹(shù)脂，以及甲苯二異氰酸酯、2,2'-(1,3-亞苯基)-二惡唑啉、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺和雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯加入到高速攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；
(2)將偶聯(lián)劑(γ-氨丙基三乙氧基硅烷)、無(wú)堿玻璃纖維和堿式磷酸銅加入到另一臺(tái)高速攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；
(3)將步驟(1)混合好的混合料經(jīng)喂料器加入平行雙螺桿擠出機(jī)中，并在平行雙螺桿擠出機(jī)(共八區(qū))的側(cè)向(第四區(qū))加入步驟(2)混合好的混合物進(jìn)行熔融擠出，造粒，工藝參數(shù)如下：一區(qū)溫度為260℃，二區(qū)溫度為290℃，三區(qū)溫度為295℃，四區(qū)溫度為300℃，五區(qū)溫度為300℃，六區(qū)溫度為300℃，七區(qū)溫度為300℃，八區(qū)溫度為300℃，模頭溫度為295℃，螺桿轉(zhuǎn)速為200rpm。
所述平行雙螺桿擠出機(jī)的螺桿形狀為單線(xiàn)螺紋，螺桿長(zhǎng)度L和直徑D之比L/D為50，所述螺桿上設(shè)有2個(gè)嚙合塊區(qū)和1個(gè)反螺紋區(qū)。
實(shí)施例3
本實(shí)施例中所使用的聚酰胺6T/11樹(shù)脂的原料構(gòu)成以及合成步驟同實(shí)施例1。
本實(shí)施例一種激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料，由如下原料制備而成：
上述激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
(1)將聚酰胺6T/11樹(shù)脂和聚己二酰己二胺樹(shù)脂置于90℃，干燥5小時(shí)后，冷卻，將冷卻后的聚酰胺6T/11樹(shù)脂、聚己二酰己二胺樹(shù)脂，以及甲苯二異氰酸酯、2,2'-(1,3-亞苯基)-二惡唑啉、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺和雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯加入到高速攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；
(2)將偶聯(lián)劑(γ-氨丙基三乙氧基硅烷)、無(wú)堿玻璃纖維和堿式磷酸銅加入到另一臺(tái)高速攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；
(3)將步驟(1)混合好的混合料經(jīng)喂料器加入平行雙螺桿擠出機(jī)中，并在平行雙螺桿擠出機(jī)(共八區(qū))的側(cè)向(第四區(qū))加入步驟(2)混合好的混合物進(jìn)行熔融擠出，造粒，工藝參數(shù)如下：一區(qū)溫度為285℃，二區(qū)溫度為300℃，三區(qū)溫度為305℃，四區(qū)溫度為305℃，五區(qū)溫度為305℃，六區(qū)溫度為305℃，七區(qū)溫度為305℃，八區(qū)溫度為305℃，模頭溫度為300℃，螺桿轉(zhuǎn)速為400rpm。
所述平行雙螺桿擠出機(jī)的螺桿形狀為單線(xiàn)螺紋，螺桿長(zhǎng)度L和直徑D之比L/D為45，所述螺桿上設(shè)有2個(gè)嚙合塊區(qū)和1個(gè)反螺紋區(qū)。
實(shí)施例4
本實(shí)施例中所使用的聚酰胺6T/11樹(shù)脂的原料構(gòu)成以及合成步驟同實(shí)施例1。
本實(shí)施例一種激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料，由如下原料制備而成：
上述激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
(1)將聚酰胺6T/11樹(shù)脂和聚己二酰己二胺樹(shù)脂置于90℃，干燥5小時(shí)后，冷卻，將冷卻后的聚酰胺6T/11樹(shù)脂、聚己二酰己二胺樹(shù)脂，以及甲苯二異氰酸酯、2,2'-(1,3-亞苯基)-二惡唑啉、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺和雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯加入到高速攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；
(2)將偶聯(lián)劑(γ-氨丙基三乙氧基硅烷)、無(wú)堿玻璃纖維和堿式磷酸銅加入到另一臺(tái)高速攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；
(3)將步驟(1)混合好的混合料經(jīng)喂料器加入平行雙螺桿擠出機(jī)中，并在平行雙螺桿擠出機(jī)(共八區(qū))的側(cè)向(第四區(qū))加入步驟(2)混合好的混合物進(jìn)行熔融擠出，造粒，工藝參數(shù)如下：一區(qū)溫度為280℃，二區(qū)溫度為295℃，三區(qū)溫度為300℃，四區(qū)溫度為305℃，五區(qū)溫度為305℃，六區(qū)溫度為305℃，七區(qū)溫度為300℃，八區(qū)溫度為300℃，模頭溫度為300℃，螺桿轉(zhuǎn)速為300rpm。
所述平行雙螺桿擠出機(jī)的螺桿形狀為單線(xiàn)螺紋，螺桿長(zhǎng)度L和直徑D之比L/D為40，所述螺桿上設(shè)有2個(gè)嚙合塊區(qū)和1個(gè)反螺紋區(qū)。
實(shí)施例5
本實(shí)施例中所使用的聚酰胺6T/11樹(shù)脂的原料構(gòu)成以及合成步驟同實(shí)施例1。
本實(shí)施例一種激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料，由如下原料制備而成：
上述激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
(1)將聚酰胺6T/11樹(shù)脂和聚己二酰己二胺樹(shù)脂置于90℃，干燥5小時(shí)后，冷卻，將冷卻后的聚酰胺6T/11樹(shù)脂、聚己二酰己二胺樹(shù)脂，以及甲苯二異氰酸酯、2,2'-(1,3-亞苯基)-二惡唑啉、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺和雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯加入到高速攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；
(2)將偶聯(lián)劑(γ-氨丙基三乙氧基硅烷)、無(wú)堿玻璃纖維和堿式磷酸銅加入到另一臺(tái)高速攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；
(3)將步驟(1)混合好的混合料經(jīng)喂料器加入平行雙螺桿擠出機(jī)中，并在平行雙螺桿擠出機(jī)(共八區(qū))的側(cè)向(第四區(qū))加入步驟(2)混合好的混合物進(jìn)行熔融擠出，造粒，工藝參數(shù)如下：一區(qū)溫度為280℃，二區(qū)溫度為295℃，三區(qū)溫度為300℃，四區(qū)溫度為305℃，五區(qū)溫度為305℃，六區(qū)溫度為305℃，七區(qū)溫度為300℃，八區(qū)溫度為300℃，模頭溫度為300℃，螺桿轉(zhuǎn)速為300rpm。
所述平行雙螺桿擠出機(jī)的螺桿形狀為單線(xiàn)螺紋，螺桿長(zhǎng)度L和直徑D之比L/D為40，所述螺桿上設(shè)有2個(gè)嚙合塊區(qū)和1個(gè)反螺紋區(qū)。
實(shí)施例6
本實(shí)施例中所使用的聚酰胺6T/11樹(shù)脂的原料構(gòu)成以及合成步驟同實(shí)施例1。
本實(shí)施例一種激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料，由如下原料制備而成：
上述激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
(1)將聚酰胺6T/11樹(shù)脂和聚己二酰己二胺樹(shù)脂置于90℃，干燥5小時(shí)后，冷卻，將冷卻后的聚酰胺6T/11樹(shù)脂、聚己二酰己二胺樹(shù)脂，以及甲苯二異氰酸酯、2,2'-(1,3-亞苯基)-二惡唑啉、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺和雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯加入到高速攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；
(2)將偶聯(lián)劑(γ-氨丙基三乙氧基硅烷)、無(wú)堿玻璃纖維和堿式磷酸銅加入到另一臺(tái)高速攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；
(3)將步驟(1)混合好的混合料經(jīng)喂料器加入平行雙螺桿擠出機(jī)中，并在平行雙螺桿擠出機(jī)(共八區(qū))的側(cè)向(第四區(qū))加入步驟(2)混合好的混合物進(jìn)行熔融擠出，造粒，工藝參數(shù)如下：一區(qū)溫度為280℃，二區(qū)溫度為295℃，三區(qū)溫度為300℃，四區(qū)溫度為305℃，五區(qū)溫度為305℃，六區(qū)溫度為305℃，七區(qū)溫度為300℃，八區(qū)溫度為300℃，模頭溫度為300℃，螺桿轉(zhuǎn)速為300rpm。
所述平行雙螺桿擠出機(jī)的螺桿形狀為單線(xiàn)螺紋，螺桿長(zhǎng)度L和直徑D之比L/D為40，所述螺桿上設(shè)有2個(gè)嚙合塊區(qū)和1個(gè)反螺紋區(qū)。
對(duì)比例1
本對(duì)比例中所使用的聚酰胺6T/11樹(shù)脂的原料構(gòu)成以及合成步驟同實(shí)施例1。
本對(duì)比例一種激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料，由如下原料制備而成：
上述激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
(1)將聚酰胺6T/11樹(shù)脂置于90℃，干燥5小時(shí)后，冷卻，將冷卻后的聚酰胺6T/11樹(shù)脂，以及N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺和雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯加入到高速攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；
(2)將偶聯(lián)劑(γ-氨丙基三乙氧基硅烷)、無(wú)堿玻璃纖維和堿式磷酸銅加入到另一臺(tái)高速攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；
(3)將步驟(1)混合好的混合料經(jīng)喂料器加入平行雙螺桿擠出機(jī)中，并在平行雙螺桿擠出機(jī)(共八區(qū))的側(cè)向(第四區(qū))加入步驟(2)混合好的混合物進(jìn)行熔融擠出，造粒，工藝參數(shù)如下：一區(qū)溫度為280℃，二區(qū)溫度為295℃，三區(qū)溫度為300℃，四區(qū)溫度為305℃，五區(qū)溫度為305℃，六區(qū)溫度為305℃，七區(qū)溫度為300℃，八區(qū)溫度為300℃，模頭溫度為300℃，螺桿轉(zhuǎn)速為300rpm。
所述平行雙螺桿擠出機(jī)的螺桿形狀為單線(xiàn)螺紋，螺桿長(zhǎng)度L和直徑D之比L/D為40，所述螺桿上設(shè)有2個(gè)嚙合塊區(qū)和1個(gè)反螺紋區(qū)。
對(duì)比例2
本對(duì)比例中所使用的聚酰胺6T/11樹(shù)脂的原料構(gòu)成以及合成步驟同實(shí)施例1。
本對(duì)比例一種激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料，由如下原料制備而成：
上述激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
(1)將聚酰胺6T/11樹(shù)脂和聚己二酰己二胺樹(shù)脂置于90℃，干燥5小時(shí)后，冷卻，將冷卻后的聚酰胺6T/11樹(shù)脂、聚己二酰己二胺樹(shù)脂，以及N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺和雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯加入到高速攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；
(2)將偶聯(lián)劑(γ-氨丙基三乙氧基硅烷)、無(wú)堿玻璃纖維和堿式磷酸銅加入到另一臺(tái)高速攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；
(3)將步驟(1)混合好的混合料經(jīng)喂料器加入平行雙螺桿擠出機(jī)中，并在平行雙螺桿擠出機(jī)(共八區(qū))的側(cè)向(第四區(qū))加入步驟(2)混合好的混合物進(jìn)行熔融擠出，造粒，工藝參數(shù)如下：一區(qū)溫度為280℃，二區(qū)溫度為295℃，三區(qū)溫度為300℃，四區(qū)溫度為305℃，五區(qū)溫度為305℃，六區(qū)溫度為305℃，七區(qū)溫度為300℃，八區(qū)溫度為300℃，模頭溫度為300℃，螺桿轉(zhuǎn)速為300rpm。
所述平行雙螺桿擠出機(jī)的螺桿形狀為單線(xiàn)螺紋，螺桿長(zhǎng)度L和直徑D之比L/D為40，所述螺桿上設(shè)有2個(gè)嚙合塊區(qū)和1個(gè)反螺紋區(qū)。
對(duì)比例3
本對(duì)比例中所使用的聚酰胺6T/11樹(shù)脂的原料構(gòu)成以及合成步驟同實(shí)施例1。
本對(duì)比例一種激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料，由如下原料制備而成：
上述激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
(1)將聚酰胺6T/11樹(shù)脂和聚己二酰己二胺樹(shù)脂置于90℃，干燥5小時(shí)后，冷卻，將冷卻后的聚酰胺6T/11樹(shù)脂、聚己二酰己二胺樹(shù)脂，以及甲苯二異氰酸酯、2,2'-(1,3-亞苯基)-二惡唑啉、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺和雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯加入到高速攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；
(2)將無(wú)堿玻璃纖維和堿式磷酸銅加入到另一臺(tái)高速攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；
(3)將步驟(1)混合好的混合料經(jīng)喂料器加入平行雙螺桿擠出機(jī)中，并在平行雙螺桿擠出機(jī)(共八區(qū))的側(cè)向(第四區(qū))加入步驟(2)混合好的混合物進(jìn)行熔融擠出，造粒，工藝參數(shù)如下：一區(qū)溫度為280℃，二區(qū)溫度為295℃，三區(qū)溫度為300℃，四區(qū)溫度為305℃，五區(qū)溫度為305℃，六區(qū)溫度為305℃，七區(qū)溫度為300℃，八區(qū)溫度為300℃，模頭溫度為300℃，螺桿轉(zhuǎn)速為300rpm。
所述平行雙螺桿擠出機(jī)的螺桿形狀為單線(xiàn)螺紋，螺桿長(zhǎng)度L和直徑D之比L/D為40，所述螺桿上設(shè)有2個(gè)嚙合塊區(qū)和1個(gè)反螺紋區(qū)。
對(duì)比例4
本對(duì)比例中所使用的聚酰胺6T/11樹(shù)脂的原料構(gòu)成以及合成步驟同實(shí)施例1。
本對(duì)比例一種激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料，由如下原料制備而成：
上述激光直接成型聚酰胺6T復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
(1)將聚酰胺6T/11樹(shù)脂和聚己二酰己二胺樹(shù)脂置于90℃，干燥5小時(shí)后，冷卻，將冷卻后的聚酰胺6T/11樹(shù)脂、聚己二酰己二胺樹(shù)脂，以及甲苯二異氰酸酯、2,2'-(1,3-亞苯基)-二惡唑啉、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺和雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯加入到高速攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；
(2)將偶聯(lián)劑(γ-氨丙基三乙氧基硅烷)、無(wú)堿玻璃纖維和堿式磷酸銅加入到另一臺(tái)高速攪拌機(jī)中進(jìn)行混合；
(3)將步驟(1)混合好的混合料經(jīng)喂料器加入平行雙螺桿擠出機(jī)中，并在平行雙螺桿擠出機(jī)(共八區(qū))的側(cè)向(第四區(qū))加入步驟(2)混合好的混合物進(jìn)行熔融擠出，造粒，工藝參數(shù)如下：一區(qū)溫度為280℃，二區(qū)溫度為295℃，三區(qū)溫度為300℃，四區(qū)溫度為305℃，五區(qū)溫度為305℃，六區(qū)溫度為305℃，七區(qū)溫度為300℃，八區(qū)溫度為300℃，模頭溫度為300℃，螺桿轉(zhuǎn)速為300rpm。
所述平行雙螺桿擠出機(jī)的螺桿形狀為雙線(xiàn)螺紋，螺桿長(zhǎng)度L和直徑D之比L/D為30，所述螺桿上設(shè)有2個(gè)嚙合塊區(qū)和1個(gè)反螺紋區(qū)。
以下為實(shí)施例與對(duì)比例一覽表(表1)：
表1實(shí)施例與對(duì)比例原料組成重量份一覽表
以上實(shí)施例與對(duì)比例的N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺和雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯分別為0.15份、0.15份。
將上述各實(shí)施例與對(duì)比例所制塑料件試樣進(jìn)行以下性能測(cè)試(結(jié)果如表2所示)：
拉伸性能：按GB/T 1040.1-2006標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試，拉伸速率10mm/min；
流動(dòng)性能：按GB/T 3682-2000標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試，測(cè)試溫度309℃，載荷1.2kg；
吸水性能：按GB/T 1034-2008標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試，測(cè)試時(shí)間24h；
塑料件表面金屬鍍層附著力測(cè)試(百格測(cè)試)：按ASTM D3359標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試，具體如下，在室溫23±2℃，相對(duì)濕度50±5％的條件下，用鋒利刀片(刀鋒角度為15°～30°)在測(cè)試樣品表面劃10×10個(gè)1mm×1mm小網(wǎng)格，每一條劃線(xiàn)深及鍍層底層；毛刷將測(cè)試區(qū)域刷干凈；用3M600號(hào)膠帶牢牢粘住被測(cè)試小網(wǎng)格，并用橡皮擦用力擦拭膠帶，以加大膠帶與被測(cè)區(qū)域的接觸面積及力度；用手抓住膠帶一端，在垂直方向以60°角度迅速扯下膠紙，同一位置進(jìn)行2次相同測(cè)試。結(jié)果判定：要求附著力≥4B時(shí)為合格；5B－劃線(xiàn)邊緣光滑，在劃線(xiàn)的邊緣及交叉點(diǎn)處均無(wú)油漆脫落；4B－在劃線(xiàn)的交叉點(diǎn)處有小片的油漆脫落，且脫落總面積小于5％；3B－在劃線(xiàn)的邊緣及交叉點(diǎn)處有小片的油漆脫落，且脫落總面積在5％～15％之間；2B－在劃線(xiàn)的邊緣及交叉點(diǎn)處有成片的油漆脫落，且脫落總面積在15％～35％之間；1B－在劃線(xiàn)的邊緣及交叉點(diǎn)處有成片的油漆脫落，且脫落總面積在35％～65％之間；0B－在劃線(xiàn)的邊緣及交叉點(diǎn)處有成片的油漆脫落，且脫落總面積大于65％。
表2實(shí)施例與對(duì)比例性能一覽表
從實(shí)施例1～6中可以看出，無(wú)堿玻璃纖維的添加量越多，聚酰胺6T/11樹(shù)脂復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度越大；脂肪族聚酰胺樹(shù)脂(聚己二酰己二胺樹(shù)脂)的加入量越多，聚酰胺6T/11樹(shù)脂復(fù)合材料的熔融指數(shù)越大，加工性能越好；各實(shí)施例的吸水率變化不大，同時(shí)金屬鍍層附著力均滿(mǎn)足要求。綜合以上因素，實(shí)施例6的綜合性能最佳。
與實(shí)施例6進(jìn)行比較，對(duì)比例1為未添加脂肪族聚酰胺樹(shù)脂(聚己二酰己二胺樹(shù)脂)的聚酰胺6T/11樹(shù)脂復(fù)合材料，其熔融指數(shù)僅為7g/10min(測(cè)試溫度309℃，載荷1.2kg)，加工性能不佳；對(duì)比例2為未添加甲苯二異氰酸酯(TDI)、2,2'-(1,3-亞苯基)-二惡唑啉(PBO)的聚酰胺6T/11樹(shù)脂復(fù)合材料，脂肪族聚酰胺樹(shù)脂(聚己二酰己二胺樹(shù)脂)與聚酰胺6T/11樹(shù)脂相容性不佳，從而對(duì)聚酰胺6T/11樹(shù)脂復(fù)合材料的拉伸性能造成了不良的影響；對(duì)比例3為未添加偶聯(lián)劑的聚酰胺6T/11樹(shù)脂復(fù)合材料，無(wú)堿玻璃纖維、激光直接成型添加劑與上述兩種聚酰胺樹(shù)脂相容性不佳，從而對(duì)聚酰胺6T/11樹(shù)脂復(fù)合材料的拉伸性能和金屬鍍層附著力造成了不良的影響；對(duì)比例4的平行雙螺桿擠出機(jī)的螺桿形狀為雙線(xiàn)螺紋，螺桿長(zhǎng)度L和直徑D之比L/D為30，而實(shí)施例6的平行雙螺桿擠出機(jī)的螺桿形狀為單線(xiàn)螺紋，螺桿長(zhǎng)度L和直徑D之比L/D為40，通過(guò)對(duì)比可以發(fā)現(xiàn)，采用實(shí)施例6所述的平行雙螺桿擠出機(jī)的螺桿參數(shù)，其制備得到的聚酰胺6T/11樹(shù)脂復(fù)合材料的拉伸性能、加工性能、吸水性能和金屬鍍層附著力得到很大改善，獲得綠色環(huán)保、高拉伸強(qiáng)度、高流動(dòng)性、低吸水率和激光直接成型的聚酰胺6T/11樹(shù)脂復(fù)合材料的有益效果。
以上所述實(shí)施例的各技術(shù)特征可以進(jìn)行任意的組合，為使描述簡(jiǎn)潔，未對(duì)上述實(shí)施例中的各個(gè)技術(shù)特征所有可能的組合都進(jìn)行描述，然而，只要這些技術(shù)特征的組合不存在矛盾，都應(yīng)當(dāng)認(rèn)為是本說(shuō)明書(shū)記載的范圍。
以上所述實(shí)施例僅表達(dá)了本發(fā)明的幾種實(shí)施方式，其描述較為具體和詳細(xì)，但并不能因此而理解為對(duì)發(fā)明專(zhuān)利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進(jìn)，這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。因此，本發(fā)明專(zhuān)利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。