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一種含過渡金屬配離子的汞碲化合物及其肼輔助制備方法與流程

文檔序號(hào):12608767閱讀:來源:國(guó)知局

技術(shù)特征:

1.一種含過渡金屬配離子的汞碲化合物,其特征在于,該汞碲化合物的通式為[TM(trien)(N2H4)2]Hg2Te4或者[TM(tepa)(N2H4)]2Hg4Te12或者[TM(trien){Hg2Te4}]或者[TM(tepa)]2Hg5Te12;其中TM選自Fe、Co、Ni、Mn或Zn;trien為三乙烯四胺,tepa為四乙烯五胺。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含過渡金屬配離子的汞碲化合物,其特征在于通式為[TM(trien)(N2H4)2]Hg2Te4的汞碲化合物滿足下述離子配位結(jié)構(gòu):[Hg2Te4]2-陰離子由兩個(gè)Hg2+、兩個(gè)Te2-和一個(gè)Te22-離子構(gòu)成,形成一維鏈狀結(jié)構(gòu),Hg2+與三個(gè)Te配位,形成平面三角形配位環(huán)境。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含過渡金屬配離子的汞碲化合物,其特征在于通式為[TM(tepa)(N2H4)]2Hg4Te12的汞碲化合物滿足下述離子配位結(jié)構(gòu):[Hg4Te12]2-陰離子由四個(gè)Hg2+、兩個(gè)Te2-、兩個(gè)Te22-和兩個(gè)Te32-離子構(gòu)成,形成零維四核簇結(jié)構(gòu)[Hg4Te12]2-離子,每個(gè)Hg2+與四個(gè)Te配位,形成變形四面體配位環(huán)境。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含過渡金屬配離子的汞碲化合物,其特征在于通式為[TM(trien){Hg2Te4}]的汞碲化合物滿足下述離子配位結(jié)構(gòu):兩個(gè)[Hg2Te4]2-一維陰離子通過共用Hg-Te鍵的鏈接,形成雙股鏈狀結(jié)構(gòu)離子,其Te2-與[TM(trien)]2+離子中的TM2+配位,從而形成中性配位聚合物[TM(trien){Hg2Te4}]。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含過渡金屬配離子的汞碲化合物,其特征在于通式為[TM(tepa)]2Hg5Te12的汞碲化合物滿足下述離子配位結(jié)構(gòu):[Hg5Te12]2-陰離子由五個(gè)Hg2+、四個(gè)Te2-、兩個(gè)Te22-和一個(gè)Te42-離子構(gòu)成,形成一維聚合陰離子[Hg5Te12]2-陰離子,但該陰離子并不與TM2+配位。

6.如權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)含過渡金屬配離子的汞碲化合物的肼輔助制備方法,其特征在于包括以下步驟:

1)將有機(jī)胺配體L和肼按照L/肼=1:2的體積比混合制備成溶劑,其中L選自trien或tepa,trien為三乙烯四胺,tepa為四乙烯五胺,肼為N2H4

2)將TMCl2、HgCl2、Te按照1:2:6或者1:2:8的摩爾比在步驟1)制得的溶劑中混合,攪拌10分鐘制成反應(yīng)溶液,其中TM選自Fe、Co、Ni、Mn或Zn;

3)將步驟2)得到的反應(yīng)溶液在反應(yīng)釜中于90-130℃下反應(yīng)4-5天,反應(yīng)完畢冷卻到室溫后,有大量固體析出,抽濾,濾餅用冷的乙醇洗滌,抽干,得到的固體即為產(chǎn)物。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的肼輔助制備方法,其特征在于反應(yīng)溫度、有機(jī)胺配體L和產(chǎn)物之間滿足下述關(guān)系:

1)90-110℃反應(yīng)溫度,且有機(jī)胺配體L為trien時(shí),產(chǎn)物通式為[TM(trien)(N2H4)2]Hg2Te4;

2)90-110℃反應(yīng)溫度,且有機(jī)胺配體L為tepa時(shí),產(chǎn)物通式為[TM(tepa)(N2H4)]2Hg4Te12;

3)120-130℃反應(yīng)溫度,且有機(jī)胺配體L為trien時(shí),產(chǎn)物通式為[TM(trien){Hg2Te4}];

4)120-130℃反應(yīng)溫度,且有機(jī)胺配體L為tepa時(shí),產(chǎn)物通式為[TM(tepa)]2Hg5Te12

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