本發(fā)明涉及試劑生產(chǎn)領(lǐng)域，具體是一種4-吡啶甲醛的制備方法。
背景技術(shù)：
4-吡啶甲醛是有機(jī)合成試劑的一種重要產(chǎn)品，4-吡啶甲醛的合成方法包括以下幾種：（1）4-甲基吡啶氧化合成，如Catalysis Today, 91-92, 7-11； 2004，CN101898999 等報(bào)道，該方法，副產(chǎn)物多，收率低；（2）以4-吡啶甲醇為原料氧化合成，該方法目前是合成4-吡啶甲醛的主要方法，收率較高，如Synthesis, (11), 868-71；1988， Synthesis, (11), 868-71； 1988等，盡管該方法收率較高，但是原料4-吡啶甲醇價(jià)格昂貴，使得4-吡啶甲醛的價(jià)格較高；（3）4-吡啶甲腈還原合成4-吡啶甲醛，如：CN 103044320等，該方法收率較高，但是改方法原料較貴，成本較高；（4）4-吡啶甲酰肼選擇性氧化合成4-吡啶甲醛，如：Chemistry Letters, 39(6), 546-547； 2010，但是該方法催化劑較貴，收率較低，成本較高；（5）異煙酸及其酯還原，如 Science of Synthesis, 25, 563-574;2007 ， Bulletin of the Chemical Society of Japan, 74(10), 1803-1815； 2001， Acts Chem. Scand., 17(4), 972-8；1963等，該方法還原劑較貴，成本高；（6）4-乙烯基吡啶氧化，Eur. Pat. Appl., 147593, 10 Jul 1985，CN2006 1800132，該方法收率不高，成本高。這都為生產(chǎn)廠家?guī)砹瞬槐恪?/p>
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種4-吡啶甲醛的制備方法，以解決上述背景技術(shù)中提出的問題。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：
一種4-吡啶甲醛的制備方法，具體步驟如下：
步驟一，無溶劑反應(yīng)：異煙酸與乙二胺或者鄰苯二胺在無溶劑條件下反應(yīng)合成4-吡啶-2-咪唑啉；
步驟二，還原水解：4-吡啶-2-咪唑啉還原水解合成4-吡啶甲醛。
作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案：異煙酸與乙二胺或者鄰苯二胺的反應(yīng)溫度為100-300攝氏度，反應(yīng)時(shí)間為10-15小時(shí)。
作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案：步驟二的還原水解反應(yīng)需要在保護(hù)氣體下進(jìn)行，保護(hù)氣體采用惰性氣體。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明采用的原料來源廣泛，原料價(jià)格低廉，生產(chǎn)成本低，制備工藝簡單，適用于大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)；本發(fā)明副產(chǎn)物少，制備時(shí)間短，收率高，生產(chǎn)效果好。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施方式對(duì)本專利的技術(shù)方案作進(jìn)一步詳細(xì)地說明。
實(shí)施例1
一種4-吡啶甲醛的制備方法，具體步驟如下：
步驟一，將異煙酸26g加入乙二胺13.2g并且升溫到150攝氏度反應(yīng)5h，之后升溫到200攝氏度反應(yīng)3h，再升溫到260攝氏度反應(yīng)3h，冷卻至室溫，加入乙酸乙酯進(jìn)行重結(jié)晶得到4-吡啶-2-咪唑啉25.6g，收率為87％；
步驟二，將4-吡啶-2-咪唑啉14.7g溶于40毫升的無水乙醇中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下和冰浴下冷卻至零下10攝氏度，分批加入3g金屬鈉，加入過程中保持溫度不超過零下5攝氏度，反應(yīng)1小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后除去無水乙醇并且加入pH為1-2的草酸溶液，加熱回流2h,反應(yīng)結(jié)束后，加入碳酸氫鈉調(diào)節(jié)至溶液呈堿性，再用乙酸乙酯萃取得到4-吡啶甲醛9.4g,收率為88％。
實(shí)施例2
一種4-吡啶甲醛的制備方法，具體步驟如下：
步驟一，將異煙酸26g加入鄰苯二胺23.76g中，升溫到160攝氏度反應(yīng)4h，之后升溫到200攝氏度反應(yīng)3h，再升溫到260攝氏度反應(yīng)3h，冷卻至室溫，加入乙酸乙酯進(jìn)行重結(jié)晶得到4-吡啶-2-苯并咪唑啉33g，收率為84％；
步驟二，將0.1mol4-吡啶-2-苯并咪唑啉溶于40毫升無水乙醇中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下和冰浴下冷卻至零下10攝氏度，分批加入2g硼氫化鈉，加入過程中保持溫度不超過零下5攝氏度，反應(yīng)2小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，加入氯化銨焠滅未反應(yīng)完的硼氫化鈉，除去無水乙醇并且加入pH為2的草酸溶液，加熱回流2小時(shí), 反應(yīng)結(jié)束后，加入碳酸氫鈉調(diào)節(jié)至堿性，再用乙酸乙酯萃取得到4-吡啶甲醛9g,收率為85％。
對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，顯然本發(fā)明不限于上述示范性實(shí)施例的細(xì)節(jié)，而且在不背離本發(fā)明的精神或基本特征的情況下，能夠以其他的具體形式實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。因此，無論從哪一點(diǎn)來看，均應(yīng)將實(shí)施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求而不是上述說明限定，因此旨在將落在權(quán)利要求的等同要件的含義和范圍內(nèi)的所有變化囊括在本發(fā)明內(nèi)。
此外，應(yīng)當(dāng)理解，雖然本說明書按照實(shí)施方式加以描述，但并非每個(gè)實(shí)施方式僅包含一個(gè)獨(dú)立的技術(shù)方案，說明書的這種敘述方式僅僅是為清楚起見，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)將說明書作為一個(gè)整體，各實(shí)施例中的技術(shù)方案也可以經(jīng)適當(dāng)組合，形成本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解的其他實(shí)施方式。