本發(fā)明涉及一種功能性聚氨酯樹脂，具體地說(shuō)是一種耐醇溶劑、耐磨、耐黃變的面層聚氨酯樹脂及其制備方法。二、
背景技術(shù)：
：隨著近幾年合成革技術(shù)的發(fā)展，合成革無(wú)論在款式、手感方面都很接近真皮的效果，甚至在某些方面超越真皮。已大量取代資源不足的天然皮革，用以制作箱包、服裝、鞋、以及車輛內(nèi)飾和家具裝飾等，隨著人們生活水平和審美情趣的提高，合成革制品不僅需要結(jié)實(shí)耐用，更要有良好的外觀和觸感，這無(wú)疑對(duì)合成革用聚氨酯樹脂提出了更高的要求。不黃變合成革作為一種高檔材料應(yīng)用逐步增加，特別是在沙發(fā)革、鞋革、箱包革等方面有突出需求，因?yàn)槠胀ê铣筛锶菀资墉h(huán)境變化引起表面發(fā)黃現(xiàn)象，所以要求聚氨酯樹脂具有良好的耐黃變性能，但同時(shí)因?yàn)橹咀寰郯滨ユ湺沃袆傂曰鶊F(tuán)的缺失，導(dǎo)致其在耐酒精擦拭及耐磨方面不能滿足消費(fèi)者的日常需求。三、技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明旨在提供一種耐醇溶劑、耐磨、耐黃變的面層聚氨酯樹脂及其制備方法，以克服脂肪族樹脂耐酒精擦拭及耐磨性能差的技術(shù)不足。本發(fā)明耐醇溶劑、耐磨、耐黃變的面層聚氨酯樹脂，其原料及配比構(gòu)成如下：所述二異氰酸酯為脂肪族二異氰酸酯，包括異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯中的一種或幾種。所述聚二元醇為聚碳酸酯二元醇和聚醚二元醇，質(zhì)量比為1∶0.2～0.8；其中聚碳酸酯二元醇的數(shù)均分子量為1000～3000g/mol；聚醚二元醇為聚四亞甲基醚二元醇或聚環(huán)氧丙烷二元醇，數(shù)均分子量為1000～3000g/mol。所述擴(kuò)鏈劑由小分子二元醇和二元胺組成，二者質(zhì)量比為0～0.3：1；其中小分子二元醇包括乙二醇、1，4-丁二醇中的一種或兩種；二元胺包括異佛爾酮二胺、4，4-二氨基二環(huán)己基甲烷、戊二胺、3-甲基1,5-戊二胺中的一種或兩種。所述反應(yīng)終止劑為乙醇胺、正丙醇胺、異丙醇胺中的一種或幾種。所述抗氧劑為抗氧劑1010。所述催化劑為有機(jī)鉍催化劑。所述有機(jī)溶劑包括N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和丁酮，質(zhì)量比為1∶0.1～0.7。其中反應(yīng)終止劑、抗氧化劑、催化劑添加的質(zhì)量百分比是以所有原料的總質(zhì)量(包括溶劑)計(jì)算。本發(fā)明耐醇溶劑、耐磨、耐黃變的面層聚氨酯樹脂的制備方法，包括如下步驟：(1)將聚二元醇、小分子二元醇、抗氧化劑、催化劑和10～20％的DMF混合并攪拌均勻，控制溫度不高于65℃的情況下加入二異氰酸酯，隨后升溫至90～100℃反應(yīng)1～4小時(shí)，檢測(cè)NCO含量達(dá)到理論量；(2)向步驟(1)的反應(yīng)液中加入有機(jī)溶劑總質(zhì)量50～80％的有機(jī)溶劑，降溫至30～45℃后滴加二元胺，反應(yīng)過(guò)程中分步加入余量的有機(jī)溶劑，粘度達(dá)40-150Pa·s/25℃后加入反應(yīng)終止劑；(3)將步驟(2)的反應(yīng)液的溫度升至70～90℃，攪拌反應(yīng)0.5-1.5小時(shí)，得到聚氨酯樹脂?？刂凭鄱?、二異氰酸酯、擴(kuò)鏈劑、有機(jī)溶劑的含水率均小于500ppm。將本發(fā)明制得的聚氨酯樹脂配制成合成革用干法漿料，加入固化劑，獲得合成革制品。制成的合成革制品具有耐酒精擦拭、耐磨、不黃變等特點(diǎn)，適用于制備白色或淺色沙發(fā)、包裝、內(nèi)飾等合成革。所述固化劑為六亞甲基二異氰酸酯型固化劑，添加量為聚氨酯樹脂質(zhì)量的1～8％。與已有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果體現(xiàn)在：按上述工藝技術(shù)方案合成的聚氨酯樹脂，加強(qiáng)了脂肪族面層樹脂的交聯(lián)結(jié)晶，從而改善了脂肪族樹脂耐酒精性能差，耐磨性能差的缺點(diǎn)。擴(kuò)大了脂肪族樹脂的應(yīng)用領(lǐng)域，減少了樹脂的使用禁忌，提升了產(chǎn)品的綜合性能。四、具體實(shí)施方式為使本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達(dá)成目的與功效易于明白了解，下面結(jié)合具體實(shí)施方式，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。下面實(shí)施例中各組份分別如下：EG為乙二醇；BG為1,4-丁二醇；PPG-1、PPG-2分別為分子量為1000、2000的聚環(huán)氧丙烷二元醇；PTMG-1、PTMG-2分別為分子量為1000、2000的聚四氫呋喃二元醇；PC-1、PC-2分別為分子量為1000、2000的聚碳酸酯二元醇；抗氧劑I-1010為市售抗氧劑，全名為四[β-(3,5-二叔丁基-4羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯；HMDI為二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯，IPDI為異佛爾酮二異氰酸酯，HDI為六亞甲基二異氰酸酯；HMDA為4,4′-二胺基二環(huán)己基甲烷，IPDA為異佛爾酮二胺，MPA為3-甲基1,5-戊二胺，PA為1,5-戊二胺；有機(jī)鉍為反應(yīng)催化劑，其中有機(jī)鉍的環(huán)保性優(yōu)于有機(jī)錫為行業(yè)內(nèi)共知；DMF為溶劑N,N′-二甲基甲酰胺，MEK為丁酮，終止劑為乙醇胺(MEA)、正丙醇胺(PPA)、異丙醇胺(MIPA)；FN-75為六亞甲基二異氰酸酯型固化劑。實(shí)施例1：1、原料及配比：2、制備(1)先將110kg的PC-2、25kg的PTMG-2、1kg的EG、0.3kg抗氧劑I-1010和0.1kg有機(jī)鉍催化劑加入到60kgDMF中，攪拌均勻后加入45kgHMDI，升溫至95℃反應(yīng)2小時(shí)；(2)向步驟(1)的反應(yīng)液中加入有機(jī)溶劑總質(zhì)量75％的有機(jī)溶劑，將反應(yīng)釜溫度降至40～45℃，滴加二元胺HMDA，過(guò)程中不斷加入余量的溶劑，至粘度達(dá)60～80Pa·s/25℃后加入2kg反應(yīng)終止劑MEA；(3)將步驟(2)的反應(yīng)液溫度升至80℃，攪拌1.5小時(shí)，得到聚氨酯樹脂。實(shí)施例2：1、原料及配比：2、制備(1)先將100kg的PC-2、25kg的PPG-2、2kg的EG、0.3kg抗氧劑I-1010和0.1kg有機(jī)鉍催化劑加入到48kgDMF中，攪拌均勻后加入48kgHMDI，升溫至95℃反應(yīng)2小時(shí)；(2)向步驟(1)的反應(yīng)液中加入有機(jī)溶劑總質(zhì)量70％的有機(jī)溶劑，將反應(yīng)釜溫度降至35～40℃，滴加二元胺IPDA，過(guò)程中不斷加入余量的溶劑，至粘度達(dá)80～120Pa·s/25℃后加入2kg反應(yīng)終止劑PPA；(3)將步驟(2)的反應(yīng)液溫度升至75℃，攪拌1小時(shí)，得到聚氨酯樹脂。實(shí)施例3：1、原料及配比：2、制備(1)先將80kg的PC-1、55kg的PTMG-2、3kg的BG、0.3kg抗氧劑I-1010和0.2kg有機(jī)鉍催化劑加入到108kgDMF中，攪拌均勻后加入100kgHMDI，升溫至45-50℃反應(yīng)1小時(shí)；(2)向步驟(1)的反應(yīng)液中加入有機(jī)溶劑總質(zhì)量75％的有機(jī)溶劑，將反應(yīng)釜溫度降至40～45℃，滴加二元胺HMDA，過(guò)程中不斷加入剩余溶劑，至粘度達(dá)60～80Pa·s/25℃后加入3kg反應(yīng)終止劑MEA；(3)將步驟(2)的反應(yīng)液溫度升至85℃，攪拌1小時(shí)，得到聚氨酯樹脂。應(yīng)用實(shí)施例：將實(shí)施例1至3制得的聚氨酯樹脂制備沙發(fā)革，包括以下步驟：1、配制干法漿料，將上述聚氨酯樹脂、色漿、二甲基甲酰胺、固化劑按重量比為100：(1～20)：(20～60)：(1～8)的比例加入容器中，并充分?jǐn)嚢?，得混合料?、將混合料涂覆于離型紙上，130℃左右烘干；涂覆厚度為0.1～0.3mm；3、涂覆粘結(jié)用樹脂，與基材貼合，130℃左右烘干；4、將合成革從紙上剝離。檢測(cè)實(shí)施例1至3制得的聚氨酯樹脂性能：檢測(cè)項(xiàng)目1、耐酒精測(cè)試方法：耐酒精色牢度測(cè)試，對(duì)比灰度卡儀器：細(xì)棉紗布、砝碼荷重500G2、Taber耐磨測(cè)試儀器：GT-7012-T，22號(hào)砂輪，砝碼荷重1KG3、耐黃變檢測(cè)儀器：GT-7035-UB紫外光，45瓦，照射4小時(shí)檢測(cè)結(jié)果如下：實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3常規(guī)樹脂常規(guī)耐黃變樹脂耐酒精測(cè)試(級(jí))54.5431耐磨測(cè)試(轉(zhuǎn))10008001000500300耐黃變測(cè)試(級(jí))55524經(jīng)檢測(cè)，用實(shí)施例的配方制成的聚氨酯合成革，具有良好的耐酒精擦拭、優(yōu)越的耐磨損、不黃變性能，適用于各類白色及淺色系合成革。本說(shuō)明書及本申請(qǐng)的權(quán)利要求書中，所謂體系，是指整個(gè)反應(yīng)體系，就是所有物質(zhì)的總量。上述實(shí)施方案和說(shuō)明書中描述的只是說(shuō)明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下本發(fā)明還會(huì)有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書及其同物界定。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3