本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種三七-金銀花復(fù)配的高己烯接枝聚乙烯膜料及其制備方法。
背景技術(shù)：
牙膏管包裝目前主要使用的是復(fù)合管包裝，復(fù)合軟管的一個非常顯著的特點在于它的管體材料為復(fù)合片材，而復(fù)合片材是通過復(fù)合的方式將多種不同材料所生產(chǎn)的膜料復(fù)合在一起。它的生產(chǎn)工藝靈活，如可以用干式復(fù)合也可以用擠出復(fù)合，可以印刷后復(fù)合成片材制管，也可以生產(chǎn)成片材后在進行印刷制管；取材廣泛，就材質(zhì)來說可以是聚烯烴、聚酰胺、聚酯、鋁箔、紙張等，膜料的類型來說可以是吹塑膜、流延膜、共擠膜、雙向拉伸膜、真空鍍鋁膜、涂層膜等。這使得復(fù)合片材在阻隔性能、物理機械性能、外觀等方面都具有非常高的靈活性。
片材用于牙膏軟管的包裝，其內(nèi)容物牙膏膏體是直接與人體的口腔接觸的。因此包裝材料的選擇得當與否，直接關(guān)系著人們的身體健康。幾年來，食品安全問題越來越引起人們的重視。從幾年前的三聚氰胺事件，到近年的塑化劑風波，再到新西蘭毒奶粉事件，無不牽動著人們對食品安全脆弱的神經(jīng)。對于牙膏片材來說，也可以看做是“直接接觸人體”的一種包裝材料，如何保證包裝原料中的一些添加劑不會和膏體中的成分發(fā)生反應(yīng)，成了首先需要面對的問題。
對于牙膏片材來說，主要的材質(zhì)還是聚乙烯和聚丙烯以及鋁箔等材料，比如聚乙烯材料的生產(chǎn)中會加入抗氧劑、開口劑、爽滑劑等化學物質(zhì)，而這些物質(zhì)在牙膏膏體的作用下（牙膏膏體是一種很好的“萃取物質(zhì)”），會從薄膜遷移至膏體中，可能引起膏體性能的變化。郝喜海、孫淼等人在發(fā)表的《丁香精油微膠囊抗菌包裝薄膜》一文中用β-環(huán)糊精包埋丁香精油制備微膠囊抗菌劑，添加到聚乙烯醇中制備抗菌性薄膜，并對微膠囊緩釋抗菌性能進行檢測，聚合物攜帶食品防腐劑功能性成分，在食品運輸和存儲過程中通過緩慢釋放起到防腐效果。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種三七-金銀花復(fù)配的高己烯接枝聚乙烯膜料及其制備方法。
一種三七-金銀花復(fù)配的高己烯接枝聚乙烯膜料，由以下重量份的原料組成：乙烯己烯共聚聚乙烯40-60份，低密度聚乙烯20-30份，茶葉渣25-35份，β－環(huán)糊精18-24份，檸檬酸6-12份，次甲基磷酸鈉0.8-1.5份，三七2-5份，金銀花3-6份，乙酸乙酯20-30份，乳化劑T-80 2-3份，鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯1.5-3份，促進劑CZ 0.5-1.5份，氫氧化鈉溶液適量，蒸餾水適量；
其中，所述的乙烯己烯共聚聚乙烯由以下重量份的原料制備獲得：1-己烯1.2-2.5份，乙烯50-80份，絡(luò)系催化劑NTR-975 4-6份，抗靜電劑ASA 1-1.5份，異丁烷10-20份。
具體步驟如下：
（1）β－環(huán)糊精接枝茶葉渣粉的制備：
①、將茶葉渣烘干并研磨成粉，過80-100目篩，得到的茶葉渣粉浸漬在氫氧化鈉溶液中0.5-2.5小時，之后用60-70℃的蒸餾水徹底洗滌，于70-90℃的供箱中干燥18-25小時備用；
②、將活化處理后的茶葉渣粉浸泡在由β－環(huán)糊精、檸檬酸、次甲基磷酸鈉組成的三元水溶液中，超聲處理10-30分鐘后，油浴加熱至80-110℃并在此溫度下充分攪拌，反應(yīng)2-4小時，反應(yīng)完成后過濾，濾渣即為產(chǎn)品，水洗至中性，50-70℃下干燥20-25小時，得到β－環(huán)糊精接枝茶葉渣粉；
（2）三七、金銀花/β－環(huán)糊精包合物的制備：
①、將三七、金銀花烘干并研成粉末，加入乙酸乙酯，在60-80℃的水浴中熱回流萃取1-3小時，趁熱過濾，合并提取液，冷卻后加入適量的蒸餾水，向混合液中加入乳化劑T-80，在5000-8000轉(zhuǎn)/分鐘條件下均質(zhì)15-30分鐘，得到乳化液；
②、稱取一定量的蒸餾水，加入步驟（1）得到的β－環(huán)糊精接枝茶葉渣粉，充分浸潤后，將已經(jīng)乳化完全的乳化液倒入β－環(huán)糊精溶液中，攪拌包結(jié)20-30分鐘，靜置0.5-1.5小時后，抽濾、水洗、干燥，得到三七、金銀花/β－環(huán)糊精包合物；
（3）乙烯己烯共聚聚乙烯的制備：
在異丁烷始終處于循環(huán)狀態(tài)下，將乙烯和1-己烯分別注入環(huán)管反應(yīng)器中，并加入抗靜電劑ASA和絡(luò)系催化劑NTR-975進行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度在92-98℃，反應(yīng)至反應(yīng)產(chǎn)物的熔體流動速率為10-13g/10min和密度為0.937-0.939kg/m3時，停止反應(yīng)，獲得乙烯己烯共聚聚乙烯；
（4）將步驟（2）制備的三七、金銀花/β－環(huán)糊精包合物與步驟（3）制備的乙烯己烯共聚聚乙烯投入高速混合機中混合均勻，控制轉(zhuǎn)速為800-1000轉(zhuǎn)/分鐘，80-130℃混合20-30分鐘后，加入剩余原料，繼續(xù)混合30-60分鐘，通過雙螺桿擠出機共混擠出，經(jīng)水冷、切粒后得到粒料；
（5）將步驟（4）得到的粒料在吹膜機上吹膜成型。
其中，所述的氫氧化鈉溶液的濃度為質(zhì)量分數(shù)為25%-30%。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點：
（1）三七、金銀花是牙膏膏體中常見的添加物，不僅香氣濃郁、穩(wěn)定，且具有能消腫止痛、活血散瘀之功效，添加到聚乙烯膜料基材中，在牙膏膏體的作用下會從牙膏片材薄膜中緩慢遷移至膏體中，對人體安全無毒，且有一定的藥用功效。
（2）另外本發(fā)明使用β－環(huán)糊精接枝茶葉渣粉對三七、金銀花提取物進行包合，保持了茶葉渣粉的殺菌消炎作用，提高茶葉渣的生物利用度，另外對三七、金銀花還具有緩釋效果，制備的聚乙烯膜料具有成本低、無污染、極佳的環(huán)保性等特點。
（3）采用NTR-975型鉻系催化劑有效增加1-己烯單體的接枝率，形成更多長支鏈，生產(chǎn)高己烯接枝的高密度聚乙烯，制備的聚乙烯膜料具有更優(yōu)良的耐環(huán)境應(yīng)力開裂性能和剛韌平衡性。
具體實施方式
一種三七-金銀花復(fù)配的高己烯接枝聚乙烯膜料，由以下重量份（公斤）的原料組成：乙烯己烯共聚聚乙烯50，低密度聚乙烯25，茶葉渣30，β－環(huán)糊精20，檸檬酸9，次甲基磷酸鈉1，三七4，金銀花5，乙酸乙酯25，乳化劑T-80 2，鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯2，促進劑CZ 1，氫氧化鈉溶液適量，蒸餾水適量；
其中，所述的乙烯己烯共聚聚乙烯由以下重量份的原料制備獲得：1-己烯2份，乙烯60份，絡(luò)系催化劑NTR-975 5份，抗靜電劑ASA 1份，異丁烷15份。
其中，所述的氫氧化鈉溶液的濃度為質(zhì)量分數(shù)為30%。
具體步驟如下：
（1）β－環(huán)糊精接枝茶葉渣粉的制備：
①、將茶葉渣烘干并研磨成粉，過100目篩，得到的茶葉渣粉浸漬在氫氧化鈉溶液中2小時，之后用65℃的蒸餾水徹底洗滌，于80℃的供箱中干燥20小時備用；
②、將活化處理后的茶葉渣粉浸泡在由β－環(huán)糊精、檸檬酸、次甲基磷酸鈉組成的三元水溶液中，超聲處理20分鐘后，油浴加熱至90℃并在此溫度下充分攪拌，反應(yīng)3小時，反應(yīng)完成后過濾，濾渣即為產(chǎn)品，水洗至中性，60℃下干燥22小時，得到β－環(huán)糊精接枝茶葉渣粉；
（2）三七、金銀花/β－環(huán)糊精包合物的制備：
①、將三七、金銀花烘干并研成粉末，加入乙酸乙酯，在70℃的水浴中熱回流萃取2小時，趁熱過濾，合并提取液，冷卻后加入適量的蒸餾水，向混合液中加入乳化劑T-80，在7000轉(zhuǎn)/分鐘條件下均質(zhì)20分鐘，得到乳化液；
②、稱取一定量的蒸餾水，加入步驟（1）得到的β－環(huán)糊精接枝茶葉渣粉，充分浸潤后，將已經(jīng)乳化完全的乳化液倒入β－環(huán)糊精溶液中，攪拌包結(jié)25分鐘，靜置1小時后，抽濾、水洗、干燥，得到三七、金銀花/β－環(huán)糊精包合物；
（3）乙烯己烯共聚聚乙烯的制備：
在異丁烷始終處于循環(huán)狀態(tài)下，將乙烯和1-己烯分別注入環(huán)管反應(yīng)器中，并加入抗靜電劑ASA和絡(luò)系催化劑NTR-975進行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度在96℃，反應(yīng)至反應(yīng)產(chǎn)物的熔體流動速率為10-13g/10min和密度為0.937-0.939kg/m3時，停止反應(yīng)，獲得乙烯己烯共聚聚乙烯；
（4）將步驟（2）制備的三七、金銀花/β－環(huán)糊精包合物與步驟（3）制備的乙烯己烯共聚聚乙烯投入高速混合機中混合均勻，控制轉(zhuǎn)速為900轉(zhuǎn)/分鐘，90℃混合25分鐘后，加入剩余原料，繼續(xù)混合40分鐘，通過雙螺桿擠出機共混擠出，經(jīng)水冷、切粒后得到粒料；
（5）將步驟（4）得到的粒料在吹膜機上吹膜成型。
經(jīng)測試性能數(shù)據(jù)：拉伸強度（MPa）：MD：90，TD：104；拉伸斷裂伸長率（%）：MD：194，TD：89；穿刺強度（N）：5.3。