本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，涉及一種疊氮酸鋅-8-氨基喹啉席夫堿配合物及其制備方法，和該配合物在發(fā)光材料方面的應(yīng)用。

背景技術(shù)：

水楊醛縮芳香胺類席夫堿以其在合成上具有更大的靈活性、更強(qiáng)配位能力和良好的電子轉(zhuǎn)移性質(zhì)成為配位化學(xué)領(lǐng)域常用的一類重要配體。此類配體常表現(xiàn)為單齒配位、雙齒螯合、雙齒橋聯(lián)或三齒橋聯(lián)等多種配位模式，可以與d10類過渡金屬反應(yīng)，構(gòu)筑零維、一維及多維金屬有機(jī)配合物，并能發(fā)射出較強(qiáng)的熒光，在熒光探針、光學(xué)元器件和發(fā)光材料等領(lǐng)域均有潛在的應(yīng)用。水楊醛縮8-氨基喹啉席夫堿屬三齒配體，共軛體大，剛性強(qiáng)，自身熒光性能優(yōu)越，以其為配體與Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)等反應(yīng)，制備的金屬有機(jī)配合物是一類優(yōu)良的熒光材料。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的第一個(gè)目的是提供一種疊氮酸鋅-8-氨基喹啉席夫堿配合物。該配合物通過疊氮根橋聯(lián)形成一維鏈狀結(jié)構(gòu)，再由氫鍵和π···π芳香環(huán)堆積構(gòu)成三維超分子結(jié)構(gòu)，通過紫外光激發(fā)，在600納米處具有強(qiáng)的熒光發(fā)射，可作為潛在的熒光材料應(yīng)用。

本發(fā)明所涉及的疊氮酸鋅-8-氨基喹啉席夫堿金屬配合物的化學(xué)式為(L1)·Zn(N3)，其中L1為8-氨基喹啉席夫堿陰離子：

該配合物的晶體屬單斜晶系，空間群為C2/c。晶胞參數(shù)為：α＝90.00°，β＝91.309(7)°，γ＝90.00°。該配合物晶體最小不對(duì)稱結(jié)構(gòu)單元中包含一個(gè)Zn2+，1個(gè)L1配體陰離子、兩個(gè)N3-。中心離子Zn2+為五配位的三角雙錐構(gòu)型，分別與四個(gè)N原子、一個(gè)氧原子配位；其中2個(gè)N原子和一個(gè)氧原子來自于L1配體，另兩個(gè)N原子分別來自于兩個(gè)N3-。Zn–N鍵長(zhǎng)分別為2.065(3)、2.094(3)、2.095(3)、Zn–O鍵長(zhǎng)為N-Zn-N鍵角數(shù)值在78.58(12)～133.79(14)之間；O-Zn-N鍵角數(shù)值則在91.10(11)～168.76(12)之間。每個(gè)配位的N3-分別以橋聯(lián)的形式連接兩個(gè)Zn2+構(gòu)成一維長(zhǎng)鏈，同時(shí)，通過分子間弱的氫鍵和π···π芳香環(huán)堆積構(gòu)成三維超分子結(jié)構(gòu)。

本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供一種疊氮酸鋅-8-氨基喹啉席夫堿配合物的制備方法。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明疊氮酸鋅-8-氨基喹啉席夫堿配合物的制備方法是：按文獻(xiàn)(康信煌,楊志斌.新Schiff堿SAAQ的合成及其分析應(yīng)用研究[j].高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào),1992,5：602-604)制備8-氨基喹啉水楊醛席夫堿。取新制8-氨基喹啉水楊醛席夫堿和三乙胺溶于有機(jī)溶劑中，攪拌下向上述溶液中加入溶有六水合高氯酸鋅和疊氮酸鈉的有機(jī)溶液，繼續(xù)攪拌回流，過濾，濾液自然揮發(fā)，三十天后得到紫色片狀晶體；過濾，乙醚洗滌濾餅，得目標(biāo)配合物單晶。

所述的回流時(shí)間為2～6小時(shí)。8-氨基喹啉水楊醛席夫堿、三乙胺、六水合高氯酸鋅、疊氮酸鈉的摩爾比為1∶1～1.5∶1∶3～8；上述有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇、丙酮。

附圖說明

圖1是本發(fā)明疊氮酸鋅-8-氨基喹啉席夫堿金屬配合物的晶體不對(duì)稱結(jié)構(gòu)圖；

圖2是本發(fā)明疊氮酸鋅-8-氨基喹啉席夫堿金屬配合物沿a軸方向一維鏈狀圖；

圖3是本發(fā)明疊氮酸鋅-8-氨基喹啉席夫堿金屬配合物的固體熒光光譜圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明疊氮酸鋅-8-氨基喹啉席夫堿金屬配合物的化學(xué)式為(L1)·Zn(N₃)，其中的L1為8-氨基喹啉席夫堿陰離子。

下面結(jié)合具體實(shí)施實(shí)例進(jìn)一步闡述本發(fā)明。

按文獻(xiàn)(康信煌,楊志斌.新Schiff堿SAAQ的合成及其分析應(yīng)用研究[j].高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報(bào),1992,5：602-604)制備8-氨基喹啉水楊醛席夫堿。

實(shí)施例1

將0.10mmol的8-氨基喹啉水楊醛席夫堿(24.8mg)和0.10mmol三乙胺(10.1mg)均溶于30ml甲醇溶劑中，攪拌下向上述溶液中緩慢加入溶有0.10mmolZn(ClO₄)₂﹒6H₂O(37.2mg)、0.30mmolNaN₃(19.5mg)的20ml甲醇溶液，繼續(xù)攪拌回流2小時(shí)，過濾；濾液置于50ml燒杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然揮發(fā)。三十天后得到紫色片狀晶體，過濾，乙醚洗滌濾餅，得目標(biāo)配合物單晶。基于8-氨基喹啉水楊醛席夫堿計(jì)算的產(chǎn)率為21％。

實(shí)施例2

將0.10mmol的8-氨基喹啉水楊醛席夫堿(24.8mg)和0.11mmol三乙胺(11.1mg)均溶于30ml乙醇溶劑中，攪拌下向上述溶液中緩慢加入溶有0.10mmolZn(ClO₄)₂﹒6H₂O(37.2mg)、0.5mmolNaN₃(32.5mg)的20ml乙醇溶液，繼續(xù)攪拌回流4小時(shí)，過濾；濾液置于50ml燒杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然揮發(fā)。三十天后得到紫色片狀晶體，過濾，乙醚洗滌濾餅，得目標(biāo)配合物單晶?；?-氨基喹啉水楊醛席夫堿計(jì)算的產(chǎn)率為18％。

實(shí)施例3

將0.10mmol的8-氨基喹啉水楊醛席夫堿(24.8mg)和0.12mmol三乙胺(12.1mg)均溶于30ml丙酮溶劑中，攪拌下向上述溶液中緩慢加入溶有0.10mmolZn(ClO₄)₂﹒6H₂O(37.2mg)、0.6mmolNaN₃(39.0mg)的20ml丙酮溶液，繼續(xù)攪拌回流6小時(shí)，過濾；濾液置于50ml燒杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然揮發(fā)。三十天后得到紫色片狀晶體，過濾，乙醚洗滌濾餅，得目標(biāo)配合物單晶?；?-氨基喹啉水楊醛席夫堿計(jì)算的產(chǎn)率為28％。

實(shí)施例4

將0.10mmol的8-氨基喹啉水楊醛席夫堿(24.8mg)和0.15mmol三乙胺(15.2mg)均溶于30ml甲醇溶劑中，攪拌下向上述溶液中緩慢加入溶有0.10mmolZn(ClO₄)₂﹒6H₂O(37.2mg)、0.8mmolNaN₃(52.0mg)的20ml甲醇溶液，繼續(xù)攪拌回流6小時(shí)，過濾；濾液置于50ml燒杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然揮發(fā)。三十天后得到紫色片狀晶體，過濾，乙醚洗滌濾餅，得目標(biāo)配合物單晶?；?-氨基喹啉水楊醛席夫堿計(jì)算的產(chǎn)率為57％。

本發(fā)明疊氮酸鋅-8-氨基喹啉席夫堿金屬配合物的結(jié)構(gòu)測(cè)定：

晶體結(jié)構(gòu)采用Bruker Smart Apex II CCD單晶衍射儀測(cè)定，以石墨單色化的Mokα射線為入射輻射，ω-2θ掃描方式收集室溫X-射線單晶衍射數(shù)據(jù)，最小二乘法精修晶胞參數(shù)，SHELXL-97直接法解得晶體結(jié)構(gòu)，全矩陣最小平方二乘法對(duì)所有非氫原子位置及各向異性熱溫度因子進(jìn)行精修。所有的H原子位置由幾何加氫方式確定。

詳細(xì)的晶體測(cè)定數(shù)據(jù)見表1，結(jié)構(gòu)見圖1和2，熒光光譜見圖3。

表1本發(fā)明疊氮酸鋅-8-氨基喹啉席夫堿金屬配合物的晶體學(xué)數(shù)據(jù)