本發(fā)明涉及香料提純，具體涉及一種桃醛的提純方法。

背景技術(shù)：

γ-十一內(nèi)酯是一種極其重要的內(nèi)酯類香料,具有強(qiáng)烈的桃子香氣,故又稱為桃醛,可廣泛應(yīng)用于日化香精和食用香精,近年來其合成和提純方法的研究受到廣泛關(guān)注。由于γ-十一內(nèi)酯的熱敏性和γ-十一內(nèi)酯在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物給γ-十一內(nèi)酯在分餾提純帶來很大的困難，造成合格產(chǎn)品的一次收率不高。

馮佳佳在《γ-十一內(nèi)酯的合成與提純》一文中報(bào)道，以辛醇、丙烯酸及其酯為原料在自由基加成反應(yīng)下合成桃醛，經(jīng)過分餾總收率為50%。

許松林在《桃醛提純的真空間歇精餾》中報(bào)道以桃醛粗品為原料進(jìn)行精餾，合格成品的收率在72%。

上述報(bào)道都是以反應(yīng)結(jié)束后的桃醛粗品為原料進(jìn)行精餾。然而在工業(yè)生產(chǎn)上，為了降低產(chǎn)品的成本，在分餾過程中產(chǎn)生的各段都需要進(jìn)行再次回收提純其中的γ-十一內(nèi)酯產(chǎn)品。

由于經(jīng)過分餾濃縮后的各段餾分混合物雜質(zhì)含量升高，從而給分餾回收合格成品造成很大的困難；且回收過程中的能耗大。

在本發(fā)明中采用精餾γ-十一內(nèi)酯工業(yè)化生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的各段餾分混合物作為原料，其中桃醛的含量在60%左右。大部分雜質(zhì)為反應(yīng)過程中產(chǎn)生的辛酸辛酯和桃醛反應(yīng)前體羥基酸分子間環(huán)化產(chǎn)生的雜質(zhì)。由于辛酸辛酯在桃醛分餾過程中，同桃醛共沸，造成桃醛分餾困難，含量達(dá)不到要求。同時(shí)桃醛的前體羥基酸的分子間環(huán)化產(chǎn)物，在高溫分餾過程中會(huì)造成分餾的釜溫升高，進(jìn)一步加大分餾的難度和能耗。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種桃醛的提純方法，可對(duì)γ-十一內(nèi)酯工業(yè)化生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的各段餾分混合物進(jìn)行提純，工藝方法簡(jiǎn)單，桃醛回收率高。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明桃醛的提純方法，包括以下步驟：

A、將桃醛各段餾分混合物加入到水解反應(yīng)釜中，再加入氫氧化鈉，在30～120℃的溫度下攪拌2～15小時(shí)；本步驟中，桃醛各段餾分混合物中的桃醛與氫氧化鈉的摩爾量之比為1：1～6；

B、水解結(jié)束后，靜置反應(yīng)體系成2相，反應(yīng)體系上層為油層，下層為水層；然后開啟水解反應(yīng)釜內(nèi)蒸汽管道，向釜內(nèi)鼓入蒸汽，利用蒸汽將水解產(chǎn)物的油層帶出；本步驟中，釜溫控制在70～170℃；

C、當(dāng)餾出的水澄清后停止向釜內(nèi)通入蒸汽，將釜溫降低至50℃，向釜內(nèi)加入28%的鹽酸溶液，控制水解反應(yīng)釜內(nèi)反應(yīng)體系的pH值為2～7，繼續(xù)攪拌2～8小時(shí)；

D、靜置分層，分出下層水；上油層采用自來水洗滌2遍，將水洗后的油層分餾，得到提純后的桃醛。

所述的步驟A中，桃醛各段餾分混合物中的桃醛與氫氧化鈉的摩爾量之比為1：1.5。所述的步驟A中，所述的氫氧化鈉被配置成20%的溶液后加入水解反應(yīng)釜。所述的步驟A中，水解溫度控制在50～80℃；水解反應(yīng)時(shí)間控制在3～6小時(shí)。

所述的步驟B中，水解反應(yīng)釜的釜溫控制在70～120℃。

所述的步驟C中，水解反應(yīng)釜內(nèi)的pH值控制在4～5；所述的攪拌時(shí)間為3～5小時(shí)。所述的步驟D中，加入自來水的量為所述各段餾分混合物重量的0.5～4倍。

所述的步驟D中，加入自來水的量為所述各段餾分混合物重量的1～3倍。

本發(fā)明采用桃醛合成過程中的各段餾分混合物、氫氧化鈉為原料，將桃醛、辛酸辛酯、羥基酸分子間環(huán)化產(chǎn)物水解成鹽。水解完畢后，向水解產(chǎn)物體系中通入蒸汽將水解產(chǎn)生的辛醇利用共沸的方法將其帶出，當(dāng)餾出的水不渾濁澄清時(shí)停止向釜內(nèi)通入蒸汽。然后采用28%的鹽酸調(diào)整上述處理后的水解產(chǎn)物的pH值到4～5，分出下水層；上油層采用自來水洗滌2遍，將水洗后的油層分餾即可得到桃醛。采用本發(fā)明的方法，桃醛的回收率可達(dá)到90%。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明。

實(shí)施例一

A、將600g的桃醛各段餾分混合物加入到水解反應(yīng)釜中，在所述的各段餾分混合物中，桃醛的含量66%，mol量為2.15mol。加入20%的氫氧化鈉溶液860g。上述物料加入結(jié)束攪拌3小時(shí)，溫度控制60℃。

B、水解結(jié)束后，靜置反應(yīng)體系成2相，反應(yīng)體系上層為油層，水層中為水解產(chǎn)物鹽。然后開啟釜內(nèi)蒸汽管道，向釜內(nèi)鼓入蒸汽，釜溫控制在105℃，利用蒸汽將水解產(chǎn)物的油層帶出。

C、當(dāng)出來的水澄清后將釜溫降低至50℃，向釜內(nèi)加入28%的鹽酸溶液，控制反應(yīng)體系的pH值為4；繼續(xù)攪拌3小時(shí)。

D、靜置分層分出下層水，上油層為600g，水洗2遍后進(jìn)行精分。經(jīng)過上述處理后油層中的桃醛含量為93%。

實(shí)施例二

A、將600g的桃醛各段餾分混合物加入到水解反應(yīng)釜中，各段餾分混合物中桃醛的含量60%，mol量為1.95mol，向上述物料中加入780g自來水；開啟攪拌向上述物料中加入固體氫氧化鈉195g，其mol量為4.87mol。

B、在加入氫氧化鈉過程中，溶解放熱釜溫升至70℃。維持上述溫度攪拌4小時(shí)，靜置分層后通入蒸汽將水解產(chǎn)生的油層帶出，通入蒸汽過程中，反應(yīng)釜內(nèi)溫度控制120℃。

C、當(dāng)出來的水澄清后將釜溫降低至50℃，向釜內(nèi)加入28%的鹽酸溶液，控制反應(yīng)體系的pH值為5；繼續(xù)攪拌3小時(shí)。

D、靜置分層分出下層水，上油層為600g，水洗2遍后進(jìn)行精分。經(jīng)過上述處理后油層中的桃醛含量為91.5%。

應(yīng)當(dāng)理解，以上僅提供了本發(fā)明的較佳實(shí)施方式，在不違背本發(fā)明基本精神的前提下，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以做出多種變化。