本發(fā)明涉及一種包裝材料，更具體的說是涉及一種高阻隔性PET/PP膜。
背景技術(shù)：
：高阻隔薄膜是把氣體阻隔性很強(qiáng)的材料與熱縫合性、水分阻隔性很強(qiáng)的聚烯烴同時進(jìn)行擠出而成，是多層結(jié)構(gòu)的薄膜。現(xiàn)有技術(shù)中對于高阻隔膜還會有其他新的要求，特別是在一些食品包裝中，還會需要一些對于抗菌性能、阻燃性的要求。特別是在長時間使用過程中，會起使得薄膜材料產(chǎn)生一定的老化，因此急需一種在長時間使用條件下任然具有高阻隔性能，且兼顧阻燃性和抗菌性能的薄膜材料。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：針對現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了如下技術(shù)方案：一種高阻隔性PET/PP膜，將PP塑料粒子和PET塑料粒子加入到共擠流延膜機(jī)中制成包括PET層和PP層的PET/PP膜，所述PP塑料粒子包括下列重量份組成：PP：120份、三羥基聚氧化丙烯醚：25份、N，N′-(4，4′-亞甲基二苯基)雙馬來酰亞胺：5份、三羥甲基丙烷三丙烯酸甲酯：15份、4，4′-二羥基二苯硫醚：8份、蒙脫土：8份、石蠟：10份、抗氧化劑1010：0.2份、納米TiO2：2份、消泡劑：0.5份、增稠劑：0.5份、偶聯(lián)劑：1份；所述PET塑料粒子包括下列重量份組成：對苯二甲酸：1000份、乙二醇：600份、2-氨基對苯二甲酸：15份、2-硝基對苯二酸-4-甲酯：10份、1，4-二乙酰氧基苯：7份、1，4-苯二甲醇：8份、2，2-二甲基-1，3-丙二醇：10份、2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇：5份、鄰溴對苯二甲酸二甲酯：10份、2，2-二氟-1，3-苯并二惡茂：3份、氟硅酸鎂：5份、抗菌劑5份。作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)：所述PP塑料粒子生產(chǎn)方法為：按照重量配比稱取所需原料，然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將稱取的各原料攪拌均勻，室溫?cái)嚢?0-80min，然后加熱至60-80℃，攪拌2h，然后溫度降低40-50℃，攪拌2h，加入到造粒機(jī)中擠出造粒得到PP塑料粒子。作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)：所述PET塑料粒子生產(chǎn)方法為：步驟一：將對苯二甲酸400份、乙二醇400份加入到反應(yīng)釜中，升溫至40℃進(jìn)行預(yù)備混合；步驟二：升溫至200～220攝氏度進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)30～50分鐘后，加入Ti/Si系催化劑0.01～0.5份，繼續(xù)反應(yīng)10～30分鐘；步驟三：加入對苯二甲酸200份，2-氨基對苯二甲酸5份、2-硝基對苯二酸-4-甲酯10份，降溫至180～200℃，反應(yīng)20～40分鐘；步驟四：加入對苯二甲酸100份、1，4-二乙酰氧基苯7份、1，4-苯二甲醇8份、2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇5份，溫度保持在180～200℃，入Ti/Si系催化劑0.01～0.5份，反應(yīng)20～30分鐘；步驟五：加入對苯二甲酸200份、乙二醇100份、2，2-二甲基-1，3-丙二醇：10份，升溫至200～250℃，反應(yīng)10～30分鐘；步驟六：加入苯二甲酸100份、乙二醇100份升溫至250～280℃，200～300Pa真空條件下反應(yīng)30～60分鐘；步驟七：完成反應(yīng)后加入鄰溴對苯二甲酸二甲酯10份、2，2-二氟-1，3-苯并二惡茂3份、氟硅酸鎂5份、抗菌劑5份，溫度控制在100～120℃，進(jìn)行攪拌30～40分鐘后，繼續(xù)攪拌，自然降溫至50～60℃后進(jìn)行造粒得到PET塑料粒子。作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)：所述抗菌劑根據(jù)下述方法制備：步驟A：10g納米二氧化硅中，加入2ml的對氯苯甲酰氯、1ml的4-溴丁酰氯、1ml三氯化磷，20～30℃條件下攪拌反應(yīng)10～15小時，對納米二氧化硅進(jìn)行活性化；步驟B：反應(yīng)完成后對混合物進(jìn)行離心，依次使用三氯甲烷、乙二醇、丙酮進(jìn)行清洗，進(jìn)行干燥，得到活化納米二氧化硅；步驟C：在活化納米二氧化硅中加入7g聚乙烯亞胺、2g二(三甲基硅基)碳酰二亞胺、1g聚碳化二亞胺，加入0.1gKOH，在85℃的條件下攪拌15～20小時；步驟D：反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)過離心，并用甲醇進(jìn)行充分洗滌，進(jìn)行干燥；步驟E：將風(fēng)干后的納米二氧化硅粉末裝入到20ml的異丁醇中，之后加入2ml的1，2-二溴乙烷、6ml的溴己烷、0.1g溴乙酰溴、1ml的1-溴-3-甲基丁烷，再70～80℃條件下攪拌15～25小時；步驟F：反應(yīng)完成后降溫到30～45℃，再向其中加入5ml碘化鉀，攪拌8～12小時，經(jīng)過離心，用甲醇充分洗滌，然后干燥得到抗菌劑。作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)：所述步驟五中，先加入對苯二甲酸50份、之后加入乙二醇100份，剩余的150份對苯二甲酸分成三份，每隔10分鐘加入50份對苯二甲酸，最后加入2，2-二甲基-1，3-丙二醇10份。作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)：所述步驟一中，在加入原料前，先在反應(yīng)容器中加入2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，加入200份乙二醇，攪拌5～15分鐘，再加入剩余的600份乙二醇和400份對苯二甲酸，升溫至40℃進(jìn)行預(yù)備混合。作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)：所述步驟二和步驟四中加入Ti/Si系催化劑時，先將Ti/Si系催化劑用50ml乙二醇稀釋，在加入到反應(yīng)容器中。通過將PET塑料粒子和PP塑料粒子進(jìn)行共擠流延膜機(jī)進(jìn)行擠出制成多層流延膜，能夠通過兩種材料之間的互補(bǔ)，從而達(dá)到一個較好的高阻隔、阻燃、抗菌的效果。首先是PP塑料粒子，PP塑料粒子通過共混改性發(fā)進(jìn)行制備，其中以PP主料，添加N，N′-(4，4′-亞甲基二苯基)雙馬來酰亞胺，與PP發(fā)生反應(yīng)，調(diào)節(jié)PP的分子鏈段，來增強(qiáng)整體的阻隔性能。其中添加的三羥甲基丙烷三丙烯酸甲酯能夠與PP的分子鏈段具有較好的相容劑，同時帶有的羥基基團(tuán)，能夠在最終產(chǎn)品中得到一個較好的防霧性能。4，4′-二羥基二苯硫醚的加入，一方面給整個體系提供了羥基，同時還能夠與三羥甲基丙烷三丙烯酸甲酯的相容性更好，另一方面硫原子兩端連接的苯環(huán)，能夠提高整個阻隔膜的強(qiáng)度。蒙脫土和納米TiO2作為改性物料加入其中，降低了成本，同時也是的性能不會下降。石蠟的加入作為潤滑劑，能夠使得加工更加容易。聚醚硅氧烷共聚物作為消泡劑、甲基羥乙基纖維素作為增稠劑加入調(diào)節(jié)粘稠度、乙烯基三過氧化叔丁基硅烷的加入作為偶聯(lián)劑，在步驟一中，首先將大部分的對苯二甲酸、乙二醇加入到反應(yīng)容器中，首先進(jìn)行一個預(yù)混合過程，同時升溫至40℃，能夠使得其預(yù)混合更加均勻，促進(jìn)分子間的自由運(yùn)動。能夠有效防止突然加入過多量的反應(yīng)原料會發(fā)生過度聚合的現(xiàn)象。之后的步驟二中，開始升溫至200～220攝氏度以及加入Ti/Si系催化劑，開始聚酯反應(yīng)，在整個反應(yīng)體系中乙二醇的量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于對苯二甲酸，一方面乙二醇是溶劑，能夠降低起到一個稀釋作用，從而使得對苯二甲酸能夠緩慢與乙二醇發(fā)生聚酯反應(yīng)。在步驟一中，首先將大部分的對苯二甲酸、乙二醇加入到反應(yīng)容器中，首先進(jìn)行一個預(yù)混合過程，同時升溫至40℃，能夠使得其預(yù)混合更加均勻，促進(jìn)分子間的自由運(yùn)動。能夠有效防止突然加入過多量的反應(yīng)原料會發(fā)生過度聚合的現(xiàn)象。之后的步驟二中，開始升溫至200～220攝氏度以及加入Ti/Si系催化劑，開始聚酯反應(yīng)，在整個反應(yīng)體系中乙二醇的量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于對苯二甲酸，一方面乙二醇是溶劑，能夠降低起到一個稀釋作用，從而使得對苯二甲酸能夠緩慢與乙二醇發(fā)生聚酯反應(yīng)。在反應(yīng)前加入的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚是一種通用的抗氧劑，與乙二醇一同加入容器，一方面對反應(yīng)容器有一個清潔作用，另一方面也能夠防止聚酯在反應(yīng)過程中被氧化。步驟三中在經(jīng)過步驟二的反應(yīng)后，體系內(nèi)的對苯二甲酸已經(jīng)反應(yīng)完全，因此需要繼續(xù)補(bǔ)充如對苯二甲酸，同時2-氨基對苯二甲酸、2-硝基對苯二酸-4-甲酯的加入能夠消耗部分乙二醇的同時，能夠在整個體系中引入氨基和硝基，能夠增強(qiáng)整個體系的耐候性，同時還帶有苯基團(tuán)，能夠和整個體系相似相容，提高整體的相容性，因此能夠帶來較好的均勻性，避免了局部性能的提升。同時也降低了反應(yīng)溫度，由于2-氨基對苯二甲酸、2-硝基對苯二酸-4-甲酯的支鏈很容易被活化，因此降低溫度在能夠進(jìn)行正常的聚酯反應(yīng)的同時，還能夠避免副反應(yīng)的發(fā)生。在步驟四中，繼續(xù)補(bǔ)入對苯二甲酸的同時還加入1，4-二乙酰氧基苯、1，4-苯二甲醇、2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇來改變分子鏈段的支鏈結(jié)構(gòu)，1，4-二乙酰氧基苯的加入能夠更好地與后期抗菌劑的結(jié)合，1，4-苯二甲醇的加入增強(qiáng)了整體的強(qiáng)度，而2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇的加入，能夠提高整體的阻燃性能。步驟五在補(bǔ)入對苯二甲酸的同時，也需要補(bǔ)入部分乙二醇，防止體系粘性過大，發(fā)生過度聚合，同時加入2，2-二甲基-1，3-丙二醇，調(diào)節(jié)分子鏈，使得產(chǎn)品分子量更加均勻，同時產(chǎn)品的透光率也能夠得到保證。步驟五中的分批次加入，由于本身已經(jīng)具有了一定的粘度了，直接加入很容易造成局部的團(tuán)聚。在步驟六中最后加剩余的對苯二甲酸和乙二醇，進(jìn)行最終的聚合反應(yīng)，得到分子量較大的聚合物。步驟七中，經(jīng)過步驟六的反應(yīng)，整個體系已經(jīng)基本成型，之后加入的溴對苯二甲酸二甲酯、2，2-二氟-1，3-苯并二惡茂、氟硅酸鎂、抗菌劑均屬于改性劑，溴對苯二甲酸二甲酯能夠與反應(yīng)生成的聚合物進(jìn)行反應(yīng)，提高整體的阻燃性能，2，2-二氟-1，3-苯并二惡茂本身能夠制品整體的強(qiáng)度，同時其本身結(jié)構(gòu)上與聚對苯二甲酸乙二醇酯相近，因此具有較好的相容性，能夠均勻分布在分子鏈之間，與聚合在分子鏈上的2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇在不同程度上，更進(jìn)一步加強(qiáng)了整體的阻燃性。氟硅酸鎂的加入能夠使得提高聚酯的強(qiáng)度，同時也能夠起到一個穩(wěn)定劑的作用，使得聚酯不管在加工還是使用過程中都能體現(xiàn)出一定的穩(wěn)定性?？咕鷦┑募尤肽軌蛱岣咂湔w的抗菌性能。在催化劑加入過程中，將其稀釋，能夠防止局部濃度過大而導(dǎo)致局部團(tuán)聚的現(xiàn)象。在抗菌劑上，選用季銨鹽型抗菌劑，其季銨鹽符合在納米二氧化硅上。抗菌劑的制備過程中，納米二氧化硅能夠在氯苯甲酰氯、4-溴丁酰氯、三氯化磷的條件下進(jìn)一步被活化，特別是三氯化磷的加入，能夠提高納米二氧化硅的活化性能，同時使得最終得到的抗菌劑具有更好地耐候性，即在長時間使用過程中也能夠起到較好的抗菌效果。之后對其進(jìn)行清洗，三氯甲烷對氯苯甲酰氯、三氯化磷的溶解性較好，能夠?qū)⑵淙〕?，而乙二醇則能夠取出殘留的三氯甲烷，最終用丙酮清洗，能夠徹底取出殘留物質(zhì)。將活性納米二氧化硅與聚乙烯亞胺、二(三甲基硅基)碳酰二亞胺、聚碳化二亞胺反應(yīng)，將聚乙烯亞胺、二(三甲基硅基)碳酰二亞胺、聚碳化二亞胺上的基團(tuán)固定在納米二氧化硅上。最后加入1，2-二溴乙烷、溴己烷、溴乙酰溴、1-溴-3-甲基丁烷與固定在活性納米二氧化硅的基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)，得到季銨鹽抗菌劑，而季銨鹽抗菌劑已經(jīng)被固定在了納米二氧化硅的載體上。這樣的抗菌劑不易發(fā)生流失，在納米二氧化硅的載體上使得抗菌效果更佳穩(wěn)定。其中反應(yīng)主要在聚乙烯亞胺、二(三甲基硅基)碳酰二亞胺、聚碳化二亞胺和1，2-二溴乙烷、溴己烷、溴乙酰溴、1-溴-3-甲基丁烷之間發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)生成的季銨鹽具有強(qiáng)穩(wěn)定性，特別是二(三甲基硅基)碳酰二亞胺的加入，能夠使得與二氧化硅的結(jié)合力更好，不易從納米二氧化硅上脫落，同時溴乙酰溴的加入也提高了抗菌劑的活性。通過PP層和PET層的結(jié)合，使得整個復(fù)合膜具備了高阻隔性，同時還具有了抗菌性、阻燃性的特點(diǎn)。具體實(shí)施方式實(shí)施例一種高阻隔性PET/PP膜，將PP塑料粒子和PET塑料粒子加入到共擠流延膜機(jī)中制成包括PET層和PP層的PET/PP膜，所述PP塑料粒子包括下列重量份組成：PP：120份、三羥基聚氧化丙烯醚：25份、N，N′-(4，4′-亞甲基二苯基)雙馬來酰亞胺：5份、三羥甲基丙烷三丙烯酸甲酯：15份、4，4′-二羥基二苯硫醚：8份、蒙脫土：8份、石蠟：10份、抗氧化劑1010：0.2份、納米TiO2：2份、聚醚硅氧烷共聚物：0.5份、甲基羥乙基纖維素：0.5份、乙烯基三過氧化叔丁基硅烷：1份；所述PET塑料粒子包括下列重量份組成：對苯二甲酸：1000份、乙二醇：600份、2-氨基對苯二甲酸：15份、2-硝基對苯二酸-4-甲酯：10份、1，4-二乙酰氧基苯：7份、1，4-苯二甲醇：8份、2，2-二甲基-1，3-丙二醇：10份、2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇：5份、鄰溴對苯二甲酸二甲酯：10份、2，2-二氟-1，3-苯并二惡茂：3份、氟硅酸鎂：5份、抗菌劑5份。按照重量配比稱取所需原料，然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將稱取的各原料攪拌均勻，室溫?cái)嚢?0-80min，然后加熱至60-80℃，攪拌2h，然后溫度降低40-50℃，攪拌2h，加入到造粒機(jī)中擠出造粒得到PP塑料粒子。所述PET粒子生產(chǎn)方法為：步驟一：將對苯二甲酸400份、乙二醇400份加入到反應(yīng)釜中，升溫至40℃進(jìn)行預(yù)備混合；步驟二：升溫至200～220攝氏度進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)30～50分鐘后，加入Ti/Si系催化劑0.01～0.5份，繼續(xù)反應(yīng)10～30分鐘；步驟三：加入對苯二甲酸200份，2-氨基對苯二甲酸5份、2-硝基對苯二酸-4-甲酯10份，降溫至180～200℃，反應(yīng)20～40分鐘；步驟四：加入對苯二甲酸100份、1，4-二乙酰氧基苯7份、1，4-苯二甲醇8份、2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇5份，溫度保持在180～200℃，入Ti/Si系催化劑0.01～0.5份，反應(yīng)20～30分鐘；步驟五：加入對苯二甲酸200份、乙二醇100份、2，2-二甲基-1，3-丙二醇：10份，升溫至200～250℃，反應(yīng)10～30分鐘；步驟六：加入苯二甲酸100份、乙二醇100份升溫至250～280℃，200～300Pa真空條件下反應(yīng)30～60分鐘；步驟七：完成反應(yīng)后加入鄰溴對苯二甲酸二甲酯10份、2，2-二氟-1，3-苯并二惡茂3份、氟硅酸鎂5份、抗菌劑5份，溫度控制在100～120℃，進(jìn)行攪拌30～40分鐘后，繼續(xù)攪拌，自然降溫至50～60℃后進(jìn)行造粒得到PET塑料粒子。所述步驟五中，先加入對苯二甲酸50份、之后加入乙二醇100份，剩余的150份對苯二甲酸分成三份，每隔10分鐘加入50份對苯二甲酸，最后加入2，2-二甲基-1，3-丙二醇10份。所述步驟一中，在加入原料前，先在反應(yīng)容器中加入2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，加入200份乙二醇，攪拌5～15分鐘，再加入剩余的600份乙二醇和400份對苯二甲酸，升溫至40℃進(jìn)行預(yù)備混合。所述步驟二和步驟四中加入Ti/Si系催化劑時，先將Ti/Si系催化劑用50ml乙二醇稀釋，在加入到反應(yīng)容器中。，所述抗菌劑根據(jù)下述方法制備：步驟A：10g納米二氧化硅中，加入2ml的對氯苯甲酰氯、1ml的4-溴丁酰氯、1ml三氯化磷，20～30℃條件下攪拌反應(yīng)10～15小時，對納米二氧化硅進(jìn)行活性化；步驟B：反應(yīng)完成后對混合物進(jìn)行離心，依次使用三氯甲烷、乙二醇、丙酮進(jìn)行清洗，進(jìn)行干燥，得到活化納米二氧化硅；步驟C：在活化納米二氧化硅中加入7g聚乙烯亞胺、2g二(三甲基硅基)碳酰二亞胺、1g聚碳化二亞胺，加入0.1gKOH，在85℃的條件下攪拌15～20小時；步驟D：反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)過離心，并用甲醇進(jìn)行充分洗滌，進(jìn)行干燥；步驟E：將風(fēng)干后的納米二氧化硅粉末裝入到20ml的異丁醇中，之后加入2ml的1，2-二溴乙烷、6ml的溴己烷、0.1g溴乙酰溴、1ml的1-溴-3-甲基丁烷，再70～80℃條件下攪拌15～25小時；步驟F：反應(yīng)完成后降溫到30～45℃，再向其中加入5ml碘化鉀，攪拌8～12小時，經(jīng)過離心，用甲醇充分洗滌，然后干燥得到抗菌劑。對比例：選用市購PP粒子和PET粒子，加入到共擠流延膜機(jī)中進(jìn)行擠出制成共擠流延膜。PP粒子選用韓國樂天化學(xué)的SFC-650BT流延膜專用料，PET粒子選用美國杜邦的935BK505塑料粒子。測試，將上述材料均制備成流延膜，厚度為200μm，測試其拉伸強(qiáng)度、透明度、抗菌性、阻燃性能、未揉折時透氧率、揉折后透氧率。以及在疝氣燈照射50、100、150、200小時試驗(yàn)后進(jìn)行上述測試。準(zhǔn)確稱取0.1g樣品，加入到裝有99mL無菌水的三角瓶中，用超聲波分20min。加入1mL濃度為107CFU/mL菌懸液。另取一個裝有99mL無菌水的三角瓶作為空白對照，只加入1mL菌懸液。將上述三角瓶置于振蕩培養(yǎng)箱，于37℃、200r/min條件下振蕩培養(yǎng)30min。三角瓶中各取0.2mL混合液，適當(dāng)稀釋后，涂布在培養(yǎng)皿上，于35℃下恒溫培養(yǎng)48～72h，進(jìn)行菌落計(jì)數(shù)。上述兩組樣品各做3個平行實(shí)驗(yàn)，抗菌率按以下公式計(jì)算：R＝[(A-B)/A]*100％R——抗菌率，A——空白對照組的平均菌落數(shù)；B——加入待測抗菌樣品的平均菌落數(shù)。菌種的選擇上選用金黃色葡萄球菌和大腸桿菌。表一：未經(jīng)疝氣燈照射試驗(yàn)數(shù)據(jù)實(shí)施例對比例拉伸強(qiáng)度(N/mm^2)243152阻燃等級UL94指標(biāo)V-0V-1金黃色葡萄球菌抗菌率％9523大腸桿菌抗菌率％9321未揉折透氧率cm3/(m2·24h·0.1MPa)0.31.5揉折透氧率cm3/(m2·24h·0.1MPa)0.42.0透明度％91％85％表二：經(jīng)疝氣燈照射50小時試驗(yàn)數(shù)據(jù)表三：經(jīng)疝氣燈照射100小時試驗(yàn)數(shù)據(jù)實(shí)施例對比例拉伸強(qiáng)度(N/mm^2)238111阻燃等級UL94指標(biāo)V-0V-2金黃色葡萄球菌抗菌率％9112大腸桿菌抗菌率％9011未揉折透氧率cm3/(m2·24h·0.1MPa)0.61.5揉折透氧率cm3/(m2·24h·0.1MPa)0.72.0透明度％91％80％表四：經(jīng)疝氣燈照射150小時試驗(yàn)數(shù)據(jù)實(shí)施例對比例拉伸強(qiáng)度(N/mm^2)230100阻燃等級UL94指標(biāo)V-0V-2金黃色葡萄球菌抗菌率％905大腸桿菌抗菌率％885未揉折透氧率cm3/(m2·24h·0.1MPa)0.87揉折透氧率cm3/(m2·24h·0.1MPa)0.99透明度％91％80％表五：經(jīng)疝氣燈照射200小時試驗(yàn)數(shù)據(jù)實(shí)施例對比例拉伸強(qiáng)度(N/mm^2)22180阻燃等級UL94指標(biāo)V-0V-2金黃色葡萄球菌抗菌率％885大腸桿菌抗菌率％855未揉折透氧率cm3/(m2·24h·0.1MPa)1.010揉折透氧率cm3/(m2·24h·0.1MPa)1.011透明度％91％80％通過將PET塑料粒子和PP塑料粒子進(jìn)行共擠流延膜機(jī)進(jìn)行擠出制成多層流延膜，能夠通過兩種材料之間的互補(bǔ)，從而達(dá)到一個較好的高阻隔、阻燃、抗菌的效果。首先是PP塑料粒子，PP塑料粒子通過共混改性發(fā)進(jìn)行制備，其中以PP主料，添加N，N′-(4，4′-亞甲基二苯基)雙馬來酰亞胺，與PP發(fā)生反應(yīng)，調(diào)節(jié)PP的分子鏈段，來增強(qiáng)整體的阻隔性能。其中添加的三羥甲基丙烷三丙烯酸甲酯能夠與PP的分子鏈段具有較好的相容劑，同時帶有的羥基基團(tuán)，能夠在最終產(chǎn)品中得到一個較好的防霧性能。4，4′-二羥基二苯硫醚的加入，一方面給整個體系提供了羥基，同時還能夠與三羥甲基丙烷三丙烯酸甲酯的相容性更好，另一方面硫原子兩端連接的苯環(huán)，能夠提高整個阻隔膜的強(qiáng)度。蒙脫土和納米Ti02作為改性物料加入其中，降低了成本，同時也是的性能不會下降。石蠟的加入作為潤滑劑，能夠使得加工更加容易。聚醚硅氧烷共聚物作為消泡劑、甲基羥乙基纖維素作為增稠劑加入調(diào)節(jié)粘稠度、乙烯基三過氧化叔丁基硅烷的加入作為偶聯(lián)劑，在步驟一中，首先將大部分的對苯二甲酸、乙二醇加入到反應(yīng)容器中，首先進(jìn)行一個預(yù)混合過程，同時升溫至40℃，能夠使得其預(yù)混合更加均勻，促進(jìn)分子間的自由運(yùn)動。能夠有效防止突然加入過多量的反應(yīng)原料會發(fā)生過度聚合的現(xiàn)象。之后的步驟二中，開始升溫至200～220攝氏度以及加入Ti/Si系催化劑，開始聚酯反應(yīng)，在整個反應(yīng)體系中乙二醇的量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于對苯二甲酸，一方面乙二醇是溶劑，能夠降低起到一個稀釋作用，從而使得對苯二甲酸能夠緩慢與乙二醇發(fā)生聚酯反應(yīng)。在反應(yīng)前加入的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚是一種通用的抗氧劑，與乙二醇一同加入容器，一方面對反應(yīng)容器有一個清潔作用，另一方面也能夠防止聚酯在反應(yīng)過程中被氧化。步驟三中在經(jīng)過步驟二的反應(yīng)后，體系內(nèi)的對苯二甲酸已經(jīng)反應(yīng)完全，因此需要繼續(xù)補(bǔ)充如對苯二甲酸，同時2-氨基對苯二甲酸、2-硝基對苯二酸-4-甲酯的加入能夠消耗部分乙二醇的同時，能夠在整個體系中引入氨基和硝基，能夠增強(qiáng)整個體系的耐候性，同時還帶有苯基團(tuán)，能夠和整個體系相似相容，提高整體的相容性，因此能夠帶來較好的均勻性，避免了局部性能的提升。同時也降低了反應(yīng)溫度，由于2-氨基對苯二甲酸、2-硝基對苯二酸-4-甲酯的支鏈很容易被活化，因此降低溫度在能夠進(jìn)行正常的聚酯反應(yīng)的同時，還能夠避免副反應(yīng)的發(fā)生。在步驟四中，繼續(xù)補(bǔ)入對苯二甲酸的同時還加入1，4-二乙酰氧基苯、1，4-苯二甲醇、2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇來改變分子鏈段的支鏈結(jié)構(gòu)，1，4-二乙酰氧基苯的加入能夠更好地與后期抗菌劑的結(jié)合，1，4-苯二甲醇的加入增強(qiáng)了整體的強(qiáng)度，而2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇的加入，能夠提高整體的阻燃性能。步驟五在補(bǔ)入對苯二甲酸的同時，也需要補(bǔ)入部分乙二醇，防止體系粘性過大，發(fā)生過度聚合，同時加入2，2-二甲基-1，3-丙二醇，調(diào)節(jié)分子鏈，使得產(chǎn)品分子量更加均勻，同時產(chǎn)品的透光率也能夠得到保證。步驟五中的分批次加入，由于本身已經(jīng)具有了一定的粘度了，直接加入很容易造成局部的團(tuán)聚。在步驟六中最后加剩余的對苯二甲酸和乙二醇，進(jìn)行最終的聚合反應(yīng)，得到分子量較大的聚合物。步驟七中，經(jīng)過步驟六的反應(yīng)，整個體系已經(jīng)基本成型，之后加入的溴對苯二甲酸二甲酯、2，2-二氟-1，3-苯并二惡茂、氟硅酸鎂、抗菌劑均屬于改性劑，溴對苯二甲酸二甲酯能夠與反應(yīng)生成的聚合物進(jìn)行反應(yīng)，提高整體的阻燃性能，2，2-二氟-1，3-苯并二惡茂本身能夠制品整體的強(qiáng)度，同時其本身結(jié)構(gòu)上與聚對苯二甲酸乙二醇酯相近，因此具有較好的相容性，能夠均勻分布在分子鏈之間，與聚合在分子鏈上的2，3-二溴-2-丁烯-1，4-二醇在不同程度上，更進(jìn)一步加強(qiáng)了整體的阻燃性。氟硅酸鎂的加入能夠使得提高聚酯的強(qiáng)度，同時也能夠起到一個穩(wěn)定劑的作用，使得聚酯不管在加工還是使用過程中都能體現(xiàn)出一定的穩(wěn)定性?？咕鷦┑募尤肽軌蛱岣咂湔w的抗菌性能。在催化劑加入過程中，將其稀釋，能夠防止局部濃度過大而導(dǎo)致局部團(tuán)聚的現(xiàn)象。在抗菌劑上，選用季銨鹽型抗菌劑，其季銨鹽符合在納米二氧化硅上?？咕鷦┑闹苽溥^程中，納米二氧化硅能夠在氯苯甲酰氯、4-溴丁酰氯、三氯化磷的條件下進(jìn)一步被活化，特別是三氯化磷的加入，能夠提高納米二氧化硅的活化性能，同時使得最終得到的抗菌劑具有更好地耐候性，即在長時間使用過程中也能夠起到較好的抗菌效果。之后對其進(jìn)行清洗，三氯甲烷對氯苯甲酰氯、三氯化磷的溶解性較好，能夠?qū)⑵淙〕?，而乙二醇則能夠取出殘留的三氯甲烷，最終用丙酮清洗，能夠徹底取出殘留物質(zhì)。將活性納米二氧化硅與聚乙烯亞胺、二(三甲基硅基)碳酰二亞胺、聚碳化二亞胺反應(yīng)，將聚乙烯亞胺、二(三甲基硅基)碳酰二亞胺、聚碳化二亞胺上的基團(tuán)固定在納米二氧化硅上。最后加入1，2-二溴乙烷、溴己烷、溴乙酰溴、1-溴-3-甲基丁烷與固定在活性納米二氧化硅的基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)，得到季銨鹽抗菌劑，而季銨鹽抗菌劑已經(jīng)被固定在了納米二氧化硅的載體上。這樣的抗菌劑不易發(fā)生流失，在納米二氧化硅的載體上使得抗菌效果更佳穩(wěn)定。其中反應(yīng)主要在聚乙烯亞胺、二(三甲基硅基)碳酰二亞胺、聚碳化二亞胺和1，2-二溴乙烷、溴己烷、溴乙酰溴、1-溴-3-甲基丁烷之間發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)生成的季銨鹽具有強(qiáng)穩(wěn)定性，特別是二(三甲基硅基)碳酰二亞胺的加入，能夠使得與二氧化硅的結(jié)合力更好，不易從納米二氧化硅上脫落，同時溴乙酰溴的加入也提高了抗菌劑的活性。通過PP層和PET層的結(jié)合，使得整個復(fù)合膜具備了高阻隔性，同時還具有了抗菌性、阻燃性的特點(diǎn)。以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅局限于上述實(shí)施例，凡屬于本發(fā)明思路下的技術(shù)方案均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。應(yīng)當(dāng)指出，對于本
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理前提下的若干改進(jìn)和潤飾，這些改進(jìn)和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁1 2 3