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羰基化合物的制造方法與流程

文檔序號(hào):12452740閱讀:來源:國知局

技術(shù)特征:

1.一種混合物的制造方法,使酸或堿與通式(i)所表示的2,5-二取代六元雜環(huán)式化合物的順式-2,5-二取代六元雜環(huán)式化合物、或包含順式-2,5-二取代六元雜環(huán)式化合物和反式-2,5-二取代六元雜環(huán)式化合物的混合物反應(yīng),從而化合物或混合物中的反式-2,5-二取代六元雜環(huán)式化合物即反式異構(gòu)體的質(zhì)量相對(duì)于順式-2,5-二取代六元雜環(huán)式化合物即順式異構(gòu)體的質(zhì)量的比值、即(反式異構(gòu)體的質(zhì)量)/(順式異構(gòu)體的質(zhì)量)的值大于與酸或堿反應(yīng)之前的(反式異構(gòu)體的質(zhì)量)/(順式異構(gòu)體的質(zhì)量)的值,

[化1]

式中,Ri1表示碳原子數(shù)1~20的烷基,Ri2表示氫原子或碳原子數(shù)1~20的烷基,Ri1和Ri2中的一個(gè)或兩個(gè)以上的-CH2-各自獨(dú)立地可以被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-S-、-NRi4-、-N=CH-、-CH=N-、-CH=N-N=CH-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、或者選自由(a)、(b)、(c)組成的組中的基團(tuán)取代,

(a)1,4-亞環(huán)己基,存在于該基團(tuán)中的一個(gè)-CH2-或不鄰接的兩個(gè)以上的-CH2-可以被-O-、-S-或-NRi5-取代,

(b)1,4-亞苯基,存在于該基團(tuán)中的一個(gè)-CH=或不鄰接的兩個(gè)以上的-CH=可以被-N=取代,

(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫化萘-2,6-二基或十氫化萘-2,6-二基,存在于萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氫化萘-2,6-二基中的一個(gè)-CH=或不鄰接的兩個(gè)以上的-CH=可以被-N=取代,

Ri1和Ri2中的一個(gè)或兩個(gè)以上的氫原子各自獨(dú)立地可以被氰基、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子取代,

Xi1和Xi2各自獨(dú)立地表示-O-、-NRi6-、-S-或-CH2-,Xi1和Xi2中的至少一個(gè)表示-O-、-NRi6-、-S-中的任一者,

Ri4、Ri5和Ri6表示氫原子或碳原子數(shù)1~10的烷基。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法,使用Ri2不為OH的通式(i)。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制造方法,通式(i)中的Ri1為具有1,4-亞環(huán)己基或1,4-亞苯基的基團(tuán)。

4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制造方法,通式(i)所表示的化合物為通式(i-1)所表示的化合物,

[化2]

式中,Ri1、Xi1和Xi2各自獨(dú)立地表示與通式(i)中的Ri1、Xi1和Xi2相同的含義,

Ri12表示碳原子數(shù)1~19的烷基,Ri12中的一個(gè)或兩個(gè)以上的-CH2-各自獨(dú)立地可以被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-S-、-NRi14-、-N=CH-、-CH=N-、-CH=N-N=CH-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、或者選自由(a)、(b)、(c)組成的組中的基團(tuán)取代,

(a)1,4-亞環(huán)己基,存在于該基團(tuán)中的一個(gè)-CH2-或不鄰接的兩個(gè)以上的-CH2-可以被-O-、-S-或-NRi15-取代,

(b)1,4-亞苯基,存在于該基團(tuán)中的一個(gè)-CH=或不鄰接的兩個(gè)以上的-CH=可以被-N=取代,

(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫化萘-2,6-二基或十氫化萘-2,6-二基,存在于萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氫化萘-2,6-二基中的一個(gè)-CH=或不鄰接的兩個(gè)以上的-CH=可以被-N=取代,

Ri12中的一個(gè)以上的氫原子各自獨(dú)立地可以被氰基、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子取代,

Ri14和Ri15表示氫原子或碳原子數(shù)1~10的烷基。

5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制造方法,通過對(duì)通式(ii)所表示的化合物進(jìn)行脫羧反應(yīng)而得到通式(i)所表示的六元雜環(huán)式化合物后,使酸或堿與該通式(i)所表示的化合物反應(yīng),

[化3]

式中,Ri1、Ri2、Xi1和Xi2各自獨(dú)立地表示與通式(i)中的Ri1、Ri2、Xi1和Xi2相同的含義,

Rii3表示碳原子數(shù)1~4的烷基。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制造方法,通過使通式(iii)所表示的化合物與通式(iv)所表示的化合物反應(yīng)而得到通式(ii-1)所表示的化合物作為通式(ii)所表示的化合物后,對(duì)該通式(ii-1)所表示的化合物進(jìn)行脫羧反應(yīng),從而得到通式(i)所表示的六元雜環(huán)式化合物,使酸或堿與該通式(i)所表示的化合物反應(yīng),

[化4]

式中,Ri2和Rii3各自獨(dú)立地表示與通式(ii)中的Ri2和Rii3相同的含義,

[化5]

式中,Ri1表示與通式(ii)中的Ri1相同的含義,

[化6]

式中,Ri1、Ri2和Rii3各自獨(dú)立地表示與通式(ii)中的Ri1、Ri2和Rii3相同的含義。

7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制造方法,所使用的酸為質(zhì)子酸。

8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制造方法,與酸反應(yīng)后的(反式異構(gòu)體的質(zhì)量)/(順式異構(gòu)體的質(zhì)量)的值為7/3以上。

9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制造方法,對(duì)所得的混合物進(jìn)行精制。

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