相關(guān)申請的交叉引用本申請要求于2008年10月24日提交的美國臨時(shí)申請?zhí)?1/108,096、于2008年10月24日提交的美國臨時(shí)申請?zhí)?1/108,097、以及于2008年12月23日提交的美國臨時(shí)申請?zhí)?1/140,205的權(quán)益，為所有目的將這些申請的全部內(nèi)容通過引用結(jié)合在此。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及高純度二苯砜、其制備以及用于制備聚(芳基醚酮)的用途。具體地，本發(fā)明涉及高純度的二苯砜、用于生產(chǎn)此種高純度溶劑的方法、以及它在一種通過芳香族親核取代來制備改進(jìn)的聚(芳基醚酮)聚合物的方法中的用途。發(fā)明背景聚(芳基醚酮)聚合物(即，PAEK聚合物)在所致力的不同領(lǐng)域中是一種普遍已知類別的工程聚合物，其結(jié)構(gòu)結(jié)合了醚和酮基團(tuán)。聚(醚醚酮)(PEEK)和聚(醚酮)(PEK)是最常見的PAEK。PEK和PEEK是高強(qiáng)度、抗輻射的工程塑料，是熱穩(wěn)定的并且高度耐化學(xué)品的。用于制備這些聚合物的方法可以在例如美國專利號3,953,400、3,956,240、3,928,295和4,176,222中找到，將這些全部都通過引用結(jié)合在此?？傮w上，PAEK聚合物是通過芳香族的親核取代來制備的。例如，可以使用一種雙酚作為親核組分，將其用一種堿如NaOH、Na2CO3或K2CO3來去質(zhì)子。然后生成的雙酚鹽(bisphenolate)可以與一種二鹵化的單體(例如，一種二鹵二苯甲酮像二氟二苯甲酮)進(jìn)行反應(yīng)而通過親核取代來形成PEEK，其中該二鹵二苯甲酮的鹵素原子作為離去基團(tuán)起作用。對于高溫方法(即，要求反應(yīng)溫度高于250℃、更特別地高于300℃)，氟是優(yōu)選的鹵素。氟化的單體的實(shí)例由結(jié)構(gòu)1至6(4，4’-二氟二苯甲酮(1)、1，4-雙(4’-氟苯甲?；?苯(2)、1，3-雙(4’-氟苯甲?；?苯(3)等等)所代表。通常，此類PAEK反應(yīng)是在一種溶劑中進(jìn)行，該溶劑是或包含二苯砜(DPS)。對于此類高溫方法，要求一種高純度的溶劑。在本發(fā)明人的知識范圍內(nèi)，僅有兩份文件涉及了在一種聚醚制造方法中對二苯砜的回收。在JP2004/315764中，二苯砜通過沉淀作用被回收。此外，通過蒸餾順序地一方面回收了一種低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑或一種低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑與水的混合物(均相或非均相共沸物)，并且另一方面回收了水。在JP2007/238890中，添加水用以幫助去除低沸點(diǎn)溶劑。高水平的無機(jī)鹽的存在增加了腐蝕設(shè)備的風(fēng)險(xiǎn)，尤其是在高溫下。因?yàn)樽罱?jīng)濟(jì)可行的制造PAEK的方法典型地涉及對反應(yīng)溶劑的再循環(huán)，該反應(yīng)溶劑包括DPS、主要由其組成、或由其組成，并且鑒于高溫回收/蒸餾/純化DPS的困難，一種優(yōu)選地并不涉及DPS的蒸餾并且提供高純度DPS的低溫回收操作(例如，＜150℃，優(yōu)選地＜70℃，更優(yōu)選地低于65℃)是高度希望的。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：出人意料地，諸位發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)二苯砜(DPS)中的某些雜質(zhì)對于在其中生產(chǎn)的PAEK的特性有不利的影響，這些特性包括顏色、熔體穩(wěn)定性、分子量、結(jié)晶性等中的一項(xiàng)或多項(xiàng)，并且在此識別出這些雜質(zhì)并提供用于從以下物質(zhì)中去除此類雜質(zhì)的方法：-從新的或未使用的DPS(即，之前未在PAEK反應(yīng)中或任何其他方法或應(yīng)用中使用的DPS，例如，可商購的DPS)中，此后稱為“新的”DPS，以及-從之前在PAEK制造或某種其他方法或應(yīng)用中使用過的DPS中，此后稱為“回收的/再循環(huán)的/再使用的”DPS或簡稱為“用過的”DPS。因此本發(fā)明涉及高純的DPS。本發(fā)明還涉及用于生產(chǎn)此種高純度溶劑的方法。具體地說，本發(fā)明涉及一種用于從聚(芳基醚酮)的制備中所得到的溶液中分離一種固體二苯砜的方法，其中，將該二苯砜在所述溶液中的溶解度通過以下方式降低至等于或低于1.5wt％的水平：a)將一種非溶劑加入該溶液中；或者b)將該溶液加入一種非溶劑中；或者c)通過一種低溫蒸發(fā)方法來去除該溶液中存在的一部分低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑，在此之前或之后將一種非溶劑加入該溶液中；或者d)冷卻該溶液；或者e)a)、b)、c)和d)中兩項(xiàng)或更多項(xiàng)的一種組合。在以上方法中，該分離出的固體二苯砜優(yōu)選就是在用于制備一種聚(芳基醚酮)(PAEK)的方法(如下文中詳述的)中所使用的二苯砜。本發(fā)明的另一方面涉及一種用于在包含此種高純DPS的溶劑中制備聚(芳基醚酮)的方法。具體地說，本發(fā)明涉及一種在包含二苯砜的溶劑中通過芳香族親核取代來制備一種聚(芳基醚酮)的方法，其中所述二苯砜滿足以下雜質(zhì)限度中的至少一項(xiàng)：單甲基二苯砜含量(所有異構(gòu)體的總和)小于0.2面積％一氯二苯砜含量(所有異構(gòu)體的總和)小于0.08面積％鈉含量小于55ppm鉀含量小于15ppm鐵含量小于5ppm殘余酸度含量小于2.0μeq/g二苯硫醚含量小于2.0wt％25℃下在丙酮中20wt％溶液的APHA小于50總的氯含量小于120ppm其中ppm和wt％是基于二苯砜的總重量并且面積％代表所涉及的雜質(zhì)的GC峰面積占該二苯砜的所有GC峰的總面積的比率。該二苯砜在其中可以包括多于0.03面積％的一種或多種低聚(芳基醚酮)雜質(zhì)，其中面積％代表所涉及的雜質(zhì)的LC峰面積占該二苯砜的所有LC峰的總面積的比率。該二苯砜可以包括至少一種氟化的單體，如一種選自下組的氟化的單體，其組成為：以及該二苯砜優(yōu)選地滿足對于單甲基二苯砜、一氯二苯砜以及殘余酸度的這些雜質(zhì)限度。該二苯砜還優(yōu)選地滿足對于鈉、鐵、二苯硫醚、以及25℃下在丙酮中20wt％溶液的APHA的這些雜質(zhì)限度。非常優(yōu)選地，它進(jìn)一步滿足對于鉀的雜質(zhì)限度。優(yōu)選地，該二苯砜進(jìn)一步滿足以下雜質(zhì)限度：水含量小于0.1wt％該如此制備的聚(芳基醚酮)優(yōu)選地是一種聚(醚醚酮)。該如此制備的聚(芳基醚酮)在370℃下壓縮模制成一個(gè)2.5mm厚的壓縮模制的基板時(shí)優(yōu)選地具有在D65光源下以10°的角度測得的以下L*、a*、b*值：L*＞90-17*(ηint)，a*在-1與+3之間b*在+5與+20之間。本發(fā)明的又一個(gè)方面包括在高純DPS中通過一種親核的方法所制備的一種聚(芳基醚酮)。本發(fā)明的一個(gè)相關(guān)方面涉及通過如上詳述的方法可獲得的一種聚(芳基醚酮)。本發(fā)明的另外的方面和其他特征將部分地在以下說明中給出并且對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言將部分地通過檢驗(yàn)下文而變得清楚或從實(shí)施本發(fā)明中而得知。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)可以如在所附權(quán)利要求中具體地指出的方式得以實(shí)現(xiàn)和獲得。如應(yīng)理解的，本發(fā)明能夠有其他和不同的實(shí)施方式，并且其多個(gè)細(xì)節(jié)在不同的顯而易見的方面能夠進(jìn)行變更，而所有這些均不背離本發(fā)明。本說明書在本質(zhì)上應(yīng)被認(rèn)為是說明性的、而非限制性的。具體實(shí)施方式諸位發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，二苯砜(DPS)中某些雜質(zhì)對于在其中制備的PAEK的特性有不利的影響。因此，根據(jù)本發(fā)明的二苯砜包含低水平的此類雜質(zhì)并且滿足以下雜質(zhì)限度中的至少一項(xiàng)：單甲基二苯砜含量(所有異構(gòu)體的總和)小于0.2面積％一氯二苯砜含量(所有異構(gòu)體的總和)小于0.08面積％鈉含量小于55ppm鉀含量小于15ppm鐵含量小于5ppm殘余酸度含量小于2.0μeq/g水含量小于0.1wt％二苯硫醚含量小于2.0wt％25℃下在丙酮中20wt％溶液的APHA小于50總的氯含量小于120ppm其中ppm和wt％是基于二苯砜的總重量并且面積％代表所涉及的雜質(zhì)的GC峰面積占該二苯砜的所有GC峰的總面積的比率。此種DPS在PAEK的制造中是非常有用的。聚(芳基醚酮)如在此使用的術(shù)語“聚(芳基醚酮)”包括這樣的任意聚合物：其多于50wt％的重復(fù)單元是包含至少一個(gè)亞芳基基團(tuán)、至少一個(gè)醚基團(tuán)(-O-)以及至少一個(gè)酮基團(tuán)[-C(＝O)-]的具有一種或多種化學(xué)式的重復(fù)單元(R1)。優(yōu)選地，重復(fù)單元(R1)是選自：其中：Ar獨(dú)立地是選自亞苯基、亞聯(lián)苯基、或亞萘基中的一個(gè)二價(jià)芳香族基團(tuán)，X獨(dú)立地是O、C(＝O)、或一個(gè)直接的鍵，n是從0至3的一個(gè)整數(shù)，b、c、d、以及e是0或1，a是從1至4的一個(gè)整數(shù)，并且優(yōu)選地，當(dāng)b是1時(shí)，d是0。更優(yōu)選地，重復(fù)單元(R1)是選自：以及仍更優(yōu)選地，重復(fù)單元(R1)是選自：以及最優(yōu)選地，重復(fù)單元(R1)是：PEEK聚合物旨在表示這樣的任何聚合物：其大于50wt％的重復(fù)單元是具有化學(xué)式(VII)的重復(fù)單元(R1)。PEK聚合物旨在表示這樣的任何聚合物：其大于50wt％的重復(fù)單元是具有化學(xué)式(VI)的重復(fù)單元(R1)。該聚(芳基醚酮)可以特別地是一種均聚物，一種無規(guī)的、交替的或嵌段的共聚物。當(dāng)聚(芳基醚酮)是一種共聚物時(shí)，它可以特別地包含(i)具有選自式(VI)至(XXI)的至少兩種不同化學(xué)式的重復(fù)單元(R1)，或(ii)具有一種或多種化學(xué)式(VI)至(XXI)的重復(fù)單元(R1)以及不同于重復(fù)單元(R1)的重復(fù)單元(R1*)。優(yōu)選地，該聚(芳基醚酮)的大于70wt.％、更優(yōu)選地大于85wt.％的重復(fù)單元是重復(fù)單元(R1)。還更優(yōu)選地，基本上該聚(芳基醚酮)的所有重復(fù)單元都是重復(fù)單元(R1)。最優(yōu)選地，該聚(芳基醚酮)的所有重復(fù)單元都是重復(fù)單元(R1)。美國專利號3,953,400、3,956,240、3,928,295和4,176,222以及RE34085(全部通過引用結(jié)合在此)也披露了PAEK以及用于其制備的方法。如以上指出的，PAEK聚合物一般是通過芳香族的親核取代來制備的。例如，可以使一種雙酚與一種堿如NaOH、Na2CO3或K2CO3來去質(zhì)子，并且之后可以使生成的雙酚鹽與一種二鹵化的單體如二鹵二苯甲酮通過親核取代進(jìn)行反應(yīng)，從而通過親核取代來形成一種PAEK。此類PAEK反應(yīng)典型地是在一種溶劑中進(jìn)行，該溶劑是或者包含二苯砜。因?yàn)榭梢杂脕硗ㄟ^親核取代形成PEEK(當(dāng)它與通過將對氫醌去質(zhì)子化所得的的酚鹽進(jìn)行反應(yīng)時(shí))并且還有許多其他有用的PAEK[當(dāng)它與其他雙酚鹽進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，如與通過將4，4’-聯(lián)苯酚、1，4-雙-(對羥基苯甲?；?苯或1，3-雙-(對羥基苯甲酰基)苯去質(zhì)子化所得到的那些]而特別引起興趣的一種二鹵二苯甲酮是4，4’-二氟二苯甲酮。本申請人已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)4，4’-二氟二苯甲酮用來在根據(jù)本發(fā)明的方法中制備半晶質(zhì)的聚(芳基醚酮)時(shí)，在4，4’-二氟二苯甲酮符合某些雜質(zhì)限度時(shí)得到了改進(jìn)的結(jié)果。實(shí)施方式(D)因此，在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式(D)中，用于制備聚(芳基醚酮)的本發(fā)明的方法是一種在包含二苯砜的溶劑中通過芳香族親核取代來制備一種半晶質(zhì)聚(芳基醚酮)的方法，其中：-所述二苯砜滿足本文件中所描述的雜質(zhì)限度中的至少一項(xiàng)，并且-使一種親核體與一種4，4′-二氟二苯甲酮進(jìn)行反應(yīng)，其中該4，4′-二氟二苯甲酮滿足以下雜質(zhì)限度：[2，4’-二氟二苯甲酮]+[4-一氟二苯甲酮]≤1250ppm其中2，4’-二氟二苯甲酮和4-一氟二苯甲酮在4，4′-二氟二苯甲酮中的量通過液相色譜分析來確定。例如，該液相色譜法測定可以用一種Agilent1100LC高壓液相色譜儀使用SupelcoDiscoveryHSF5，5μm，25cmx4.6mm的柱來進(jìn)行。適當(dāng)?shù)姆治鰲l件包括：流動相：乙腈/去離子水梯度：60/40乙腈/水持續(xù)5分鐘，在另外10分鐘內(nèi)增大至100％乙腈。流速：1ml/分鐘檢測：UV254nm溫度：50℃注入體積：5μl通過將約0.01g4，4’-二氟二苯甲酮溶解在100ml丙酮中來制備樣品。2，4’-二氟二苯甲酮和4-一氟二苯甲酮在4，4’-二氟二苯甲酮中的量值典型地是通過用這些可商購化合物的具有不同濃度的三種外標(biāo)物來產(chǎn)生一條校準(zhǔn)曲線進(jìn)行校準(zhǔn)而確定的。在以上詳述的條件下，2，4’-DFBP的停留時(shí)間典型地為約7.4分鐘并且對于4-一氟二苯甲酮是典型地約7.1分鐘，而4，4’-DFBP的停留時(shí)間是典型地約7.7分鐘。結(jié)果以份/百萬的這兩種雜質(zhì)來表示。在這個(gè)實(shí)施方式(D)中，優(yōu)選地，該4，4′-二氟二苯甲酮進(jìn)一步滿足以下雜質(zhì)限度：[2，4’-二氟二苯甲酮]≤750ppm，并且更優(yōu)選地，它進(jìn)一步滿足下組雜質(zhì)限度中的至少一項(xiàng)：第1組：[2，4’-二氟二苯甲酮]≤750ppm，并且[4-一氟二苯甲酮]≤500ppm，第2組：[2，4’-二氟二苯甲酮]≤300ppm，并且[4-一氟二苯甲酮]≤950ppm。根據(jù)實(shí)施方式(D)制備的PAEK聚合物展示了改進(jìn)的特性，包括改進(jìn)的耐化學(xué)性、在大的溫度范圍上改進(jìn)的機(jī)械特性、改進(jìn)的結(jié)晶性和/或熔體穩(wěn)定性。二苯砜將滿足了在此描述的具體雜質(zhì)限度中的一項(xiàng)或多項(xiàng)的DPS，包括通過經(jīng)受了一種根據(jù)本發(fā)明的純化而滿足了在此描述的雜質(zhì)限度中的一項(xiàng)或多項(xiàng)的DPS，稱為純化過的DPS或高純的DPS。在高純DPS的制備中，諸位發(fā)明人已經(jīng)確定，可商購的二苯砜包含幾種雜質(zhì)，包括單甲基二苯砜(幾種異構(gòu)體)、一氯二苯砜(幾種異構(gòu)體)、氯化鈉、氯化鉀、硫酸鈉、硫酸鉀、鐵鹽、水、硫酸以及苯磺酸。此外，當(dāng)DPS被用在PAEK的制備中并且之后被再循環(huán)或再使用時(shí)，普遍存在于DPS中的雜質(zhì)包括：-在該聚合物分離過程中使用的一種或多種低沸點(diǎn)萃取溶劑(例如，丙酮、甲醇、乙醇、一氯苯、二甲苯等等)；-從該制造過程(這包括聚合物分離步驟)產(chǎn)生的鹽：典型地，這些可以是氟化鈉、氟化鉀、氯化鈉、氯化鉀、氟化鋰、碳酸鈉以及碳酸鉀；-水；-從二苯砜的熱降解產(chǎn)生的有機(jī)或無機(jī)雜質(zhì)，包括二苯硫醚、聯(lián)苯、二苯并噻吩砜、苯亞磺酸、苯磺酸、聯(lián)苯基苯基砜(幾種異構(gòu)體)、SO2；-殘余的一種或多種低聚(芳基醚酮)，大部分帶有氟、氯、羥基端基或不帶有端基(環(huán)狀的)；-殘余的單體，或者以其中性形式或者以其離子化形式(例如雙酚鹽)存在；-源自該聚合物純化過程的殘余化學(xué)物(例如，無機(jī)酸，像HCl)。這些雜質(zhì)中的某些已經(jīng)鑒別為對于由正規(guī)的(即，未純化的)新的或用過的DPS所得到的PAEK的特性具有負(fù)面影響。通常，所回收的DPS并不包含某種殘余的氟化單體。氟化的單體(1)至(6)是這些雜質(zhì)之一。氟化的單體(1)至(2)的存在是優(yōu)選的。氟化的單體的濃度通常高于50ppm并且可以高達(dá)5wt％。將單體的再循環(huán)最大化是經(jīng)濟(jì)上有利的。通常，所回收的DPS還包含在PAEK合成反應(yīng)中形成的多種雜質(zhì)。更具體地，所回收的DPS可以包含殘余的一種或多種低聚(芳基醚酮)。在回收的DPS中發(fā)現(xiàn)的一種或多種低聚(芳基醚酮)產(chǎn)生自m個(gè)分子的氟化單體與n個(gè)分子的雙酚的反應(yīng)，其中m＝n或n+1并且m≤5。可以在回收的DPS中發(fā)現(xiàn)的一種或多種低聚(芳基醚酮)因此普遍具有一種類似于所產(chǎn)生的PAEK的結(jié)構(gòu)、但是具有更低的聚合度。典型地，該聚合度是使得這些低聚(芳基醚酮)在該用于萃取的低沸點(diǎn)溶劑中是可溶的。優(yōu)選地，這些低聚(芳基醚酮)具有的聚合度為最大5、更優(yōu)選地最大4、最優(yōu)選地是最大3。1.5、2.5的聚合度也是有可能的。在所回收的二苯砜中還可能存在具有高于五的聚合度的低聚(芳基醚酮)。該聚合度是分子中重復(fù)單元(R1)的數(shù)目。當(dāng)一種雙官能單體與過量的另一種雙官能單體反應(yīng)時(shí)，使用非整數(shù)的數(shù)字。大多數(shù)情況下，這些低聚(芳基醚酮)具有與它們從其衍生的PAEK確切相同的重復(fù)單元(R1)，但是在一些情況下，這些低聚(芳基醚酮)可以具有不同的重復(fù)單元，是通過聚合反應(yīng)過程中或DPS回收過程中的副反應(yīng)而形成的。通常，在所回收的DPS中發(fā)現(xiàn)的殘余低聚(芳基醚酮)具有氟或氯的端基、羥基或離子化的端基或根本沒有反應(yīng)性的端基。后種不具有反應(yīng)性端基的低聚(芳基醚酮)包括環(huán)狀的低聚(芳基醚酮)、具有氫端基(-H)特征的低聚(芳基醚酮)以及具有苯基醚端基(-O-Ph)特征的低聚(芳基醚酮)。某些特定的低聚(芳基醚酮)的存在已經(jīng)鑒定為對PAEK的合成是有害的。例如，帶有羥基或離子化端基的低聚(芳基醚酮)趨向于改變所回收的二苯砜的顏色，如通過在丙酮中20％溶液的顏色而測量的。另一方面，本申請人已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)，帶有氟或氯端基的低聚(芳基醚酮)或環(huán)狀的低聚(芳基醚酮)僅具有非常有限的負(fù)面影響或者根本沒有負(fù)面影響。具體地說，本申請人已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)，環(huán)狀低聚(芳基醚酮)的存在基本上不具有負(fù)面影響或根本沒有負(fù)面影響。那么，若存在的話，這些低聚(芳基醚酮)優(yōu)選地按以下關(guān)系存在：環(huán)狀的低聚(芳基醚酮)優(yōu)先于具有氫端基(-H)特征的低聚(芳基醚酮)以及具有苯基醚端基(-O-Ph)特征的低聚(芳基醚酮)，這些優(yōu)先于具有氟端基特征的低聚(芳基醚酮)、后者優(yōu)先于具有氯端基特征的低聚(芳基醚酮)、后者優(yōu)先于具有羥基或離子化端基特征的低聚(芳基醚酮)。換言之，根據(jù)本發(fā)明的DPS優(yōu)選地基本上沒有或者沒有帶羥基或離子化端基的低聚(芳基醚酮)。通常在為制備具有化學(xué)式為(VII)的重復(fù)單元(R1)的PAEK所使用的回收DPS中存在的低聚(芳基醚酮)的實(shí)例在結(jié)構(gòu)(7)至(11)中示出。低聚(芳基醚酮)(10)和(11)典型地是通過一種副反應(yīng)形成的并且包含一些具有化學(xué)式(VI)的重復(fù)單元(R1)。滿足了以上列出的至少一項(xiàng)雜質(zhì)限度(最大容許含量/純度標(biāo)準(zhǔn))的根據(jù)本發(fā)明的DPS因此可以在其中包括至少一種低聚(芳基醚酮)，如在化學(xué)式(7)至(11)中描述的那些。這些低聚(芳基醚酮)可以如實(shí)例中描述的通過LC來檢測。此類低聚(芳基醚酮)的量值不受限制、并且可以是例如范圍從0.03面積％至3面積％，如在實(shí)例中測得的。具體地說，在用來制備具有化學(xué)式為(VII)的重復(fù)單元(R1)的PAEK的回收DPS中，此類具有化學(xué)式(7)至(11)的低聚(芳基醚酮)的量值可以是范圍從0.03面積％至3面積％，如在實(shí)例中測得的。面積％代表所涉及的雜質(zhì)的LC峰面積占該DPS的所有LC峰的總面積的比率。根據(jù)本發(fā)明的DPS基于該二苯砜加雜質(zhì)的總LC峰面積可以包括多于0.03面積％、或高于0.1面積％、或高于0.5面積％、或甚至高于1.0面積％的一種或多種低聚(芳基醚酮)。另一方面并且在某些低聚(芳基醚酮)如帶有羥基或離子化端基的低聚(芳基醚酮)對PAEK的合成有害的程度上，有益的是將低聚(芳基醚酮)的量總體上限制在低于5面積％的量值，更優(yōu)選地低于4面積％、仍更優(yōu)選地低于3面積％并且最優(yōu)選地低于2面積％。另一方面，因?yàn)槠渌途?芳基醚酮)僅具有非常有限的影響、基本上沒有影響或者甚至根本沒有負(fù)面影響，如具有化學(xué)式(7)至(11)的這些低聚(芳基醚酮)，所以本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將有利地不必努力地特別去除這些低聚(芳基醚酮)。因此，根據(jù)本發(fā)明的DPS基于該二苯砜加雜質(zhì)的總LC峰面積優(yōu)選地包括多于0.03面積％、更優(yōu)選高于0.1面積％、還更優(yōu)選高于0.5面積％并且最優(yōu)選地高于1.0面積％的一種或多種選自下組的低聚(芳基醚酮)，該組的組成為：環(huán)狀的低聚(芳基醚酮)、具有氫端基(-H)特征的低聚(芳基醚酮)、具有苯基醚端基(-O-Ph)特征的低聚(芳基醚酮)、以及具有氟端基特征的低聚(芳基醚酮)。具體地說，根據(jù)本發(fā)明的DPS基于該二苯砜加雜質(zhì)的總LC峰面積優(yōu)選地包括多于0.03面積％、更優(yōu)選高于0.1面積％、還更優(yōu)選高于0.5面積％并且最優(yōu)選地高于1.0面積％的一種或多種選自下組的低聚(芳基醚酮)，該組的組成為：具有化學(xué)式(7)至(11)的低聚(芳基醚酮)，更特別地，該組的組成為具有化學(xué)式(7)、(8)和(11)的低聚(芳基醚酮)。除此以外，根據(jù)本發(fā)明的DPS基于該二苯砜加雜質(zhì)的總LC峰面積優(yōu)選地包括多于0.01面積％、更優(yōu)選高于0.03面積％、還更優(yōu)選高于0.1面積％并且最優(yōu)選地高于0.3面積％的一種或多種環(huán)狀的低聚(芳基醚酮)、特別是具有化學(xué)式(8)至(10)的環(huán)狀低聚(芳基醚酮)、更特別地是具有化學(xué)式(10)的環(huán)狀低聚(芳基醚酮)。本段落中引用的任何低聚(芳基醚酮)或任何一組低聚(芳基醚酮)的量可以或者低于5面積％、或者低于4面積％、或者低于3面積％、或低于2面積％。滿足了以上列出的至少一項(xiàng)雜質(zhì)限度(最大容許含量/純度標(biāo)準(zhǔn))的根據(jù)本發(fā)明的DPS可以包括至少一種低沸點(diǎn)萃取溶劑。它優(yōu)選地包含小于1wt％、更優(yōu)選小于0.5wt％、最優(yōu)選小于0.2wt％的這種低沸點(diǎn)的萃取溶劑。滿足了以上列出的至少一項(xiàng)雜質(zhì)限度(最大容許含量/純度標(biāo)準(zhǔn))的根據(jù)本發(fā)明的DPS可以包括至少一種從二苯砜的熱降解產(chǎn)生的有機(jī)或無機(jī)雜質(zhì)。它優(yōu)選地包含小于3面積％、更優(yōu)選小于2面積％的此類雜質(zhì)。本發(fā)明部分地涉及DPS的純化及其純化產(chǎn)品的用途。二苯砜(DPS)是一種具有高熔點(diǎn)(125℃-129℃)的高沸點(diǎn)溶劑(在大氣壓下b.p.＝389℃)。目前，在DPS中某些雜質(zhì)的存在要求使用特殊構(gòu)成的材料用于回收操作或熔融階段的儲存以限制腐蝕。此外，諸位發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)DPS中的某些雜質(zhì)對于在其中生產(chǎn)的PAEK的特性有不利的影響，這些特性包括顏色、熔體穩(wěn)定性、分子量、結(jié)晶性等等，這些雜質(zhì)的影響程度取決于該聚合反應(yīng)進(jìn)行時(shí)的濃度。優(yōu)選地，該聚合反應(yīng)是以DPS溶劑與制備的聚合物之比為至少1.45kgDPS/kg制備的聚合物來進(jìn)行，更優(yōu)選地是1.50kg/kg制備的聚合物。優(yōu)選地，所使用的DPS溶劑的量不大于2.60kgDPS/kg聚合物。更優(yōu)選地，DPS的用量不大于2.50kg/kgDPS/kg制備的聚合物。在大量研究之后，已經(jīng)確定新的和回收的/再循環(huán)的/再使用的DPS二者在被純化以滿足以下雜質(zhì)限度(最大容許含量/純度標(biāo)準(zhǔn))中的至少一項(xiàng)、優(yōu)選地兩項(xiàng)或者更多項(xiàng)、并且最優(yōu)選地全部項(xiàng)時(shí)避免了以上鑒定的關(guān)于PAEK特性的問題(以下純度標(biāo)準(zhǔn)表格示出了所識別的雜質(zhì)的最大容許水平、以及受影響的PAED特性的非窮盡的清單)：這些鑒定出的最大容許限度包括從零到(并且包括)該最大容許含量的全范圍的值、以及在這個(gè)范圍內(nèi)如同所寫出的所有的值和子范圍。在上表中以及在此存在的任何地方，ppm和wt％是基于二苯砜的總重量(即，100％純的DPS+所有存在的雜質(zhì))并且面積％代表所涉及的雜質(zhì)的GC峰面積占該二苯砜的所有GC峰的總面積的比率。總體而言，色譜數(shù)據(jù)是以檢測器響應(yīng)值(y軸)對停留時(shí)間(x軸)的一個(gè)圖來表示的。這提供了一種樣品的峰譜圖，代表了在樣品中存在的、在不同時(shí)刻從該柱中洗出的分析物。如果這些方法條件是恒定的則可以用停留時(shí)間來鑒定分析物。同樣，峰的圖案對于處于恒定條件下的樣品而言將是恒定的并且可以鑒定分析物的復(fù)雜混合物。然而，在最現(xiàn)代的應(yīng)用中，將GC連接到一臺質(zhì)譜儀或能夠鑒定峰所代表的分析物的類似檢測器上。一個(gè)峰下的面積與存在的分析物的量是成比例的。通過使用數(shù)學(xué)積分函數(shù)來計(jì)算該峰的面積，可以確定原始樣品中一種分析物的濃度。在最現(xiàn)代的系統(tǒng)中，使用計(jì)算機(jī)軟件來繪圖并對峰積分。對于有可能存在多于一種異構(gòu)體的有機(jī)雜質(zhì)(單甲基二苯砜和一氯二苯砜)，這種雜質(zhì)要求涉及所有這些雜質(zhì)異構(gòu)體的總濃度。單甲基二苯砜(所有異構(gòu)體的總和)有利地存在的量值為小于0.2面積％(限度α)、優(yōu)選地小于0.18面積％、更優(yōu)選小于0.14面積％、還更優(yōu)選小于0.1面積％并且最優(yōu)選地小于0.08面積％。一氯二苯砜(所有異構(gòu)體的總和)有利地存在的量值為小于0.08％(限度β)、優(yōu)選地小于0.07面積％、更優(yōu)選小于0.06面積％、還更優(yōu)選小于0.05面積％并且最優(yōu)選地小于0.04面積％。鈉有利地存在的量值為小于55ppm(限度γ)、優(yōu)選地小于50ppm、更優(yōu)選小于40ppm、還更優(yōu)選小于30ppm并且最優(yōu)選地小于25ppm。鉀有利地存在的量值為小于15ppm(限度δ)、優(yōu)選地小于14ppm、更優(yōu)選小于12ppm、還更優(yōu)選小于10ppm并且最優(yōu)選地小于8ppm。鐵有利地存在的量值為小于5ppm(限度ε)、優(yōu)選地小于4ppm、更優(yōu)選小于3ppm、還更優(yōu)選小于2ppm并且最優(yōu)選地小于1ppm。殘余酸度有利地存在的量值為小于2.0μeq/g(限度ζ)、優(yōu)選地小于1.8μeq/g、更優(yōu)選小于1.6μeq/g、還更優(yōu)選小于1.4μeq/g并且最優(yōu)選地小于1μeq/g。水有利地存在的量值為小于0.1wt％(限度η)、優(yōu)選地小于0.09wt％、更優(yōu)選小于0.08wt％、還更優(yōu)選小于0.07wt％并且最優(yōu)選地小于0.06wt％。二苯硫醚有利地存在的量值為小于2wt％(限度θ)、優(yōu)選地小于1.6wt％、更優(yōu)選小于1.2wt％、還更優(yōu)選小于0.8wt％并且最優(yōu)選地小于0.4wt％。25℃下在丙酮中20wt％溶液的APHA值有利地是小于50(限度ι)、優(yōu)選地小于45、更優(yōu)選小于40、還更優(yōu)選小于35并且最優(yōu)選地小于30?？偮群坑欣厥切∮?20ppm(限度κ)、優(yōu)選地小于115、更優(yōu)選小于110、還更優(yōu)選小于105并且最優(yōu)選地小于100。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，該DPS是純的，其方式為它滿足以上指出的幾種雜質(zhì)限度(最大容許含量/純度標(biāo)準(zhǔn))的以下這些組中的一組或多組：1.)單甲基二苯砜(所有異構(gòu)體的總和)、一氯二苯砜(所有異構(gòu)體的總和)、殘余酸度、水2.)鈉、鐵、二苯硫醚、25℃下在丙酮中20wt％溶液的APHA3.)鈉、鉀、鐵、二苯硫醚、25℃下在丙酮中20wt％溶液的APHA換言之，根據(jù)本發(fā)明的DPS優(yōu)選地滿足以上描述的α和β限制、更優(yōu)選地滿足以上描述的α、β和ζ限度、還更優(yōu)選地滿足以上描述α、β、ζ和η的限度。它還優(yōu)選地滿足以上描述的γ和ε限度，更優(yōu)選地滿足以上描述的γ、ε和θ限度，還更優(yōu)選地滿足以上描述的γ、ε、θ和ι限度，并且最優(yōu)選地滿足以上描述的γ、ε、θ、ι和δ限度。同樣在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，根據(jù)本發(fā)明的DPS具有最小量存在的二苯硫醚(λ限度)，而也滿足以上雜質(zhì)限度。根據(jù)本發(fā)明的二苯砜優(yōu)選地包含多于0.0025、更優(yōu)選地多于0.005、還更優(yōu)選地多于0.01、0.05、0.1、并且最優(yōu)選多于0.2wt％的二苯硫醚。另一方面，它有利地包含小于2.0wt％、優(yōu)選地小于1.8wt％、更優(yōu)選小于1.6wt％、還更優(yōu)選小于1.4wt％并且最優(yōu)選地小于1.2wt％的二苯硫醚。根據(jù)本發(fā)明的DPS滿足以上描述的α至λ雜質(zhì)限度中的至少一項(xiàng)，它優(yōu)選地滿足以上描述的α至λ雜質(zhì)限度中的至少兩項(xiàng)、更優(yōu)選至少三項(xiàng)、還更優(yōu)選地至少四項(xiàng)、并且最優(yōu)選是至少五項(xiàng)。當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的DPS滿足以上描述的α至λ雜質(zhì)限度中的幾乎全部或甚至全部時(shí)，獲得了優(yōu)異的結(jié)果。該根據(jù)本發(fā)明的高純DPS事實(shí)上可以看成是包括純DPS以及任選地一種或多種雜質(zhì)的一種物質(zhì)組合物。因此，該根據(jù)本發(fā)明的高純DPS的GC色譜圖包括一個(gè)與純DPS相關(guān)的主峰以及任選地一個(gè)或多個(gè)與該任選地一種或多種雜質(zhì)相關(guān)的更小的峰。在純化新的以及用過的DPS的過程中可以使用任何溶劑純化方法以便滿足以上的一項(xiàng)或多項(xiàng)純度標(biāo)準(zhǔn)。此類技術(shù)包括蒸餾、液相及氣相色譜、在硅石或其他固體介質(zhì)上的吸附和/或吸收、離子交換技術(shù)、萃取、(重)結(jié)晶、沉淀等等?？梢允褂么祟惙椒ǖ慕M合。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員知道如何測量、并且能夠測量以上指出的存在于純化的DPS中的雜質(zhì)的量，以便確定是否已經(jīng)滿足了一種給定雜質(zhì)的本發(fā)明最大容許含量。使用此類技術(shù)來純化用過的以及新的DPS是本領(lǐng)域的慣例，如同對所指出的雜質(zhì)的測量。因此，鑒于在此的披露內(nèi)容，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可以純化根據(jù)本發(fā)明的DPS、可以提供純化的DPS、并且可以提供滿足了以上一項(xiàng)或多項(xiàng)純度標(biāo)準(zhǔn)的純化的DPS。關(guān)于已經(jīng)在PAEK的制備中使用的回收的/再循環(huán)的/再使用的DPS，根據(jù)本發(fā)明的DPS的回收典型地涉及從包含以下各項(xiàng)中的至少一種的DPS混合物中分離DPS：至少一種低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑，水，一種或多種無機(jī)鹽像氯化物、氟化物和碳酸鹽，殘余的一種或多種單體，以及殘余的一種或多種低聚(芳基醚酮)。這種DPS混合物在下文中稱為“DPS溶液”或簡稱為“萃取物”。典型地，這些萃取物中的水含量在0.5wt％與15wt％之間。在一個(gè)典型的實(shí)例中，一種DPS萃取物是在PAEK的制備中如下得到的。在聚合反應(yīng)結(jié)束時(shí)將反應(yīng)混合物(包括DPS、PAEK、鹽、氟化的單體、低聚(芳基醚酮)等)通過冷卻進(jìn)行固化并研磨至目標(biāo)粒度。平均粒度(D50)的一個(gè)優(yōu)選范圍是在100與2500μm之間、更優(yōu)選在200與2000μm之間。然后通過用一種低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(丙酮、甲醇、乙醇、氯苯、二甲苯或它們的混合物)萃取來將反應(yīng)溶劑DPS從該聚合物中分離出來。該低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑可以是新的或再循環(huán)的?？梢杂迷撚袡C(jī)溶劑以及DPS、氟化的單體以及低聚(芳基醚酮)部分地萃取該反應(yīng)混合物中存在的鹽。這些萃取物還包含水，該水存在于用于萃取的低沸點(diǎn)溶劑中和/或因?yàn)橹暗挠盟礈斓牟襟E而存在于該反應(yīng)混合物中。該萃取過程可以在室溫下或者在高于室溫的溫度下進(jìn)行，例如在該低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)下進(jìn)行。然后可以將如此分離的PAEK和鹽用另一種溶劑、水或其混合物進(jìn)行洗滌，以便萃取剩余的水、低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑、鹽、化學(xué)物……至最終導(dǎo)致獲得該P(yáng)AEK。用于純化DPS溶液的本發(fā)明的低溫方法總體上涉及從該溶液中分離出固體二苯砜，在該溶液中該二苯砜的溶解度優(yōu)選地在純化進(jìn)行的溫度下是等于或低于1.5wt％、更優(yōu)選地等于或低于1.2wt％、還更優(yōu)選地等于或低于1wt％。為了將這些有機(jī)雜質(zhì)保持在溶液中，該DPS的溶解度優(yōu)選地等于或高于0.02wt％、更優(yōu)選地高于0.05wt％、還更優(yōu)選地高于0.08wt％并且最優(yōu)選地高于0.12wt％。因此在這個(gè)溶液中DPS的溶解度優(yōu)選是0.05wt％-1.5wt％，包括其間的所有值以及自范圍，如0.06wt％、0.1wt％、0.5wt％、0.55wt％、0.7wt％、0.9wt％、1.2wt％、0.6wt％-1.3wt％等。根據(jù)本發(fā)明可以使用不同的途徑，各自單獨(dú)地或組合地采用：1.將一種非溶劑加入該溶液中、或更優(yōu)選地將該溶液加入一種非溶劑中。一種非溶劑是在其中DPS的溶解度在純化進(jìn)行的溫度下低于10wt％、典型地低于5wt％的一種溶劑。非溶劑包括水、甲醇、乙醇等以及它們的混合物。將該非溶劑/溶液之比選擇為使得DPS在純化溫度下的最終溶解度優(yōu)選地低于1.5wt％。這個(gè)操作優(yōu)選地在劇烈攪拌下進(jìn)行。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員所熟知的沉淀程序和設(shè)備的例子可以在“CrystallizationandPrecipitation”(結(jié)晶和沉淀)，J.Mullin，“Ullmann’sEncyclopediaofIndustrialChemistry”(烏爾曼化工百科全書)，OnlineEd.(在線版)2005中找到。2.通過一種低溫蒸發(fā)方法去除該溶液中所含低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的一部分(低于150℃，實(shí)際溫度取決于該低沸點(diǎn)溶劑的沸點(diǎn)。蒸發(fā)步驟有利地在低于大氣壓的壓力下完成)，在此之后或之前添加一種非溶劑以達(dá)到以上指出的溶解度限制(即，0.05wt％-1.5wt％)。這可以例如在一種攪拌的容器中或本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的其他裝置中完成。蒸發(fā)技術(shù)的例子可以在“Evaporation”(蒸發(fā))，R.Billetin“Ullmann’sEncyclopediaofIndustrialChemistry”，onlineEd，2005中找到。為了限制有機(jī)雜質(zhì)的熱降解以及設(shè)備的腐蝕，對于低溫蒸發(fā)過程而言一種薄膜蒸發(fā)器是優(yōu)選的。一種攪動膜蒸發(fā)器是尤其優(yōu)選的。薄膜蒸發(fā)器具有低停留時(shí)間以及產(chǎn)物一側(cè)上低的壁溫的優(yōu)點(diǎn)。停留時(shí)間取決于所要進(jìn)行的分離。薄膜蒸發(fā)器中的停留時(shí)間可以低至幾秒鐘。優(yōu)選的停留時(shí)間是短于15小時(shí)、優(yōu)選地短于10小時(shí)。這可以在例如一種刮板式薄膜蒸發(fā)器中進(jìn)行?？商娲?，該低溫蒸發(fā)過程可以在真空下完成。更優(yōu)選地，該低溫蒸發(fā)過程可以在真空下在刮板式薄膜蒸發(fā)器中進(jìn)行。3.將該溶液冷卻到DPS在該溶液中的溶解度低于1.5wt％，優(yōu)選在0.05wt％-1.5wt％范圍內(nèi)的一個(gè)溫度。當(dāng)該溶液最初處于高于室溫的溫度下，例如帶有低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑像氯苯、對二甲苯等等時(shí)，這是優(yōu)選的。當(dāng)然，也可以使用方法1至3的任何組合。以上描述的本發(fā)明的低溫回收操作優(yōu)選地在150℃或更低的溫度下進(jìn)行，更優(yōu)選是在120℃或更低、還更優(yōu)選地100℃或更低、并且最優(yōu)選地70℃或更低，包括140℃、130℃、111℃、100℃、90℃、65℃、55℃、45℃、32℃、25℃、20℃、10℃、0℃等以及在其之間的所有的值和子范圍。以上描述的本發(fā)明的低溫回收操作優(yōu)選地在高于-10℃、優(yōu)選地高于0℃的溫度下進(jìn)行。這些低溫方法1-3優(yōu)選地不涉及DPS的蒸餾。因此本發(fā)明的另一方面涉及一種用于從PAEK的制備中所得到的二苯砜溶液中分離一種固體二苯砜的方法，其中，將該二苯砜在所述溶劑中的溶解度通過以下方式降低至等于或低于1.5wt％的水平：a)將一種非溶劑加入該溶液中；或者b)將該溶液加入一種非溶劑中；或者c)通過一種低溫蒸發(fā)方法來去除該溶液中存在的一部分低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑，在此之前或之后將一種非溶劑加入該溶液中；或者d)冷卻該溶液；或者e)a)、b)、c)和d)中兩項(xiàng)或更多項(xiàng)的一種組合。以上這些方法提供的固體DPS可以通過任何方法(包括過濾、離心等等)從該溶液中分離出。這種分離優(yōu)選地在150℃或更低的溫度下進(jìn)行，更優(yōu)選是在120℃或更低、還更優(yōu)選地100℃或更低、并且最優(yōu)選地70℃或更低，包括140℃、130℃、111℃、100℃、90℃、65℃、55℃、45℃、32℃、25℃、20℃、10℃、0℃等以及在其之間的所有的值和子范圍。這種分離優(yōu)選地在高于-10℃、優(yōu)選地高于0℃的溫度下進(jìn)行。所得的固體DPS可以包含未反應(yīng)的二鹵化單體(見第2頁的結(jié)構(gòu)的實(shí)例)，例如4，4’-二氟二苯甲酮或1，4-雙(4’-氟苯甲?；?苯、1，3-雙(4’-氟苯甲酰基)苯單體，取決于該DPS溶液中的含量以及選擇的方法。經(jīng)濟(jì)上有利的是能回收一部分未反應(yīng)的氟化單體。所得到的固體DPS可以包含以上描述的低聚(芳基醚酮)。在這種分離之后，如希望的話可以將分離出的DPS固體進(jìn)一步純化。因?yàn)樵谶@個(gè)階段已經(jīng)去除了最有腐蝕性的雜質(zhì)，所以這個(gè)二級純化可以在高溫或低溫下進(jìn)行，例如通過用一種非溶劑進(jìn)行洗滌、在高溫下溶解于一種溶劑中并且在低溫下重結(jié)晶、優(yōu)選地在真空下蒸餾等等。根據(jù)本發(fā)明，當(dāng)在純化過的DPS中制備一種PAEK時(shí)，所制備的聚合物典型地具有工業(yè)上有用的分子量(例如30℃下在甲磺酸中的特性粘度ηint＞0.62dl/g)以及低的顏色。該顏色總體上是通過L*、a*、b*值表征的，這些值是CIE(國際照明委員會)于1976年定義的三色坐標(biāo)(K.Nassau，“Kirk-OthmerEncylopediaofChemicalTechnology”(柯克·奧思默化工百科全書)中，2004，第7章，P303-341)。這三個(gè)基礎(chǔ)坐標(biāo)代表顏色的亮度(L*，L*＝0給出黑色并且L*＝100表示白色)，其位置在紅/品紅與綠色之間(a*，負(fù)值表示綠色而正值表示品紅)并且其位置在黃色與藍(lán)色之間(b*，負(fù)值表示藍(lán)色且正值表示黃色)。L*是根據(jù)ASTME308使用D65光源測量的。在根據(jù)本發(fā)明的純化的DPS中制備的PAEK具有一種顏色，如在USSN60/955,042(將其通過引用結(jié)合在此)中定義的，即，一個(gè)壓縮模制的基板(2.5mm厚、通過在370℃下壓縮模制而得到)具有在D65光源下以10°的角度測得的以下L*、a*、b*值：L*＞90-17*(ηint)，優(yōu)選地L*＞95-17*(ηint)a*在-1與+3之間b*在+5與+20之間。在此在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，滿足了以上列出的雜質(zhì)限度(最大容許含量/純度標(biāo)準(zhǔn))中至少一項(xiàng)的本發(fā)明的DPS在其中包括至少一種氟化的單體、優(yōu)選是在PAEK的制備中有用的一種氟化的單體，如4，4’-二氟二苯甲酮、1，4-雙(4’-氟苯甲?；?苯、1，3-雙(4’-氟苯甲?；?苯等等。所述氟化的單體優(yōu)先選自下組，其組成為：以上描述的化學(xué)式(1)至(6)。這一種或多種單體的量不受限制、并且可以是范圍從例如0.005wt％-5wt％，包括大于和小于這些端點(diǎn)二者、以及在這個(gè)示例性范圍之間的所有量值。殘余氟化單體的量可以通過氣相色譜法(GC)或通過液相色譜法(LC)來確定，如在以下實(shí)例中描述的。根據(jù)本發(fā)明的DPS優(yōu)選地包含多于0.005wt％、更優(yōu)選地多于0.05wt％、還更優(yōu)選地多于0.5wt％、并且最優(yōu)選多于1wt％的此類單體。另一方面，它優(yōu)選地包括少于5wt％、更優(yōu)選少于4.5wt％、還更優(yōu)選少于4wt％、并且最優(yōu)選少于3.5wt％。在此在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，滿足了以上列出的至少一項(xiàng)雜質(zhì)限度(最大容許含量/純度標(biāo)準(zhǔn))的本發(fā)明的DPS在其中包括至少一種低聚(芳基醚酮)，如在結(jié)構(gòu)(7)至(11)中描述的那些。這些低聚(芳基醚酮)可以如實(shí)例中描述的通過LC來檢測。此類低聚(芳基醚酮)的量值不受限制、并且可以是例如范圍從0.03面積％至3面積％，如在實(shí)例中測得的。低聚(芳基醚酮)的量優(yōu)選高于0.03面積％、更優(yōu)選高于0.1面積％、還更優(yōu)選高于0.5面積％、并且最優(yōu)選高于1.0面積％。另一方面，低聚(芳基醚酮)的量優(yōu)選是低于5面積％、更優(yōu)選低于4面積％、還更優(yōu)選低于3面積％、并且最優(yōu)選低于2面積％。本發(fā)明的另一方面涉及一種用于在包含以上描述的本發(fā)明的DPS的溶劑中制備聚(芳基醚酮)的方法。本發(fā)明的一個(gè)相關(guān)方面涉及以上高純DPS在制造PAEK的方法中的用途。PAEK可以由多種起始材料制備，例如通過親核的路徑或親電子的路徑。本領(lǐng)域中一種眾所周知的親核方法包括使至少一種雙酚和至少一種二鹵代苯型化合物(對于該二-單體的路徑)或至少一種鹵代苯酚化合物(對于該一-單體的路徑)的總體實(shí)質(zhì)上等摩爾的混合物起反應(yīng)。這種親核路徑一般在堿金屬碳酸鹽的存在下于DPS中進(jìn)行，經(jīng)常是在惰性氣氛中并且經(jīng)常是在接近該聚合物沸點(diǎn)的溫度下。該堿金屬碳酸鹽優(yōu)選地包括具有某一粒度分布的顆粒碳酸鈉，如在下面的實(shí)施方式(E)中限定的。實(shí)施方式(E)在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式(E)中，該用于制備聚(芳基醚酮)的方法是一種通過芳香族親核取代而如下進(jìn)行的方法：-在一種包含二苯砜的溶劑中，其中所述二苯砜滿足以上限定的雜質(zhì)限度中的至少一項(xiàng)，并且-在顆粒碳酸鈉的存在下，其中所述顆粒碳酸鈉具有如下的粒度分布：D90≥45μm并且D90≤250μm并且D99.5≤710μm。如在此使用的，表示為Dxx≤Yμm的碳酸鈉粒度分布是指直徑小于或等于Yμm的碳酸鈉顆粒在樣品中按重量計(jì)的百分比(xx％)。一方面，根據(jù)實(shí)施方式(E)，避免了“太細(xì)”的Na2CO3，因?yàn)樗档米⒁獾乜梢詫?dǎo)致難以處理的低堆密度的產(chǎn)品以及難以控制的合成反應(yīng)動力學(xué)。對此，本申請人發(fā)現(xiàn)具有D90≥45μm的Na2CO3是有益的。另一方面，根據(jù)實(shí)施方式(E)，還要避免包含某個(gè)量值的“大的”顆粒、尤其是“非常大的”顆粒(即，典型地約710μm或更大)的Na2CO3，因?yàn)樗档米⒁獾乜梢詼p慢聚合速率、或者要求使用不希望的高量值的K2CO3或其他更高級的堿金屬碳酸鹽(以固定的Na2CO3量)；包含某一量值的“大的”顆粒、尤其是“非常大的”顆粒的Na2CO3也可以導(dǎo)致具有差的運(yùn)動稠度的聚合反應(yīng)。對此，本申請人發(fā)現(xiàn)具有D90≤250μm以及具有D99.5≤710μm的Na2CO3也是有益的。根據(jù)實(shí)施方式(E)使用顆粒碳酸鈉提供了幾項(xiàng)益處，包括：能夠在不存在與水形成共沸混合物的共溶劑(如對二甲苯)時(shí)簡單地合成PAEK、并且由此制備不具有痕量殘余共溶劑(此類共溶劑如對二甲苯一般是毒性的)的PAEK。在PAEK樹脂的合成中與水形成共沸混合物的共溶劑是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的、并且除了對二甲苯之外還包括氯苯、甲苯等等。根據(jù)實(shí)施方式(E)使用顆粒碳酸鈉還使之有可能制造出低顏度的更白的PAEK樹脂。根據(jù)實(shí)施方式(E)使用顆粒碳酸鈉還有益地產(chǎn)生了改進(jìn)的運(yùn)動稠度。優(yōu)選地，根據(jù)實(shí)施方式(E)的這些碳酸鈉顆粒的D99.5為最多630μm，更優(yōu)選地它是最多500μm；還更優(yōu)選地它是最多425μm；最優(yōu)選地它是最多355μm。優(yōu)選地，根據(jù)實(shí)施方式(E)的這些碳酸鈉顆粒的D90為至少63μm，更優(yōu)選地它是至少90μm；還更優(yōu)選地它是至少112μm。優(yōu)選地，根據(jù)實(shí)施方式(E)的這些碳酸鈉顆粒的D90為最多212μm；更優(yōu)選地它是最多180μm；還更優(yōu)選地它是最多150μm。在實(shí)施方式(E)的某些優(yōu)選的子實(shí)施方式中，該碳酸鈉具有以下的粒度分布：-D99.5≤630μm、D90≤212μm并且D90≥45μm；或-D99.5≤500μm、D90≤212μm并且D90≥45μm；或-D99.5≤425μm、D90≤212μm并且D90≥45μm；或-D99.5≤630μm、D90≤180μm并且D90≥45μm；或-D99.5≤500μm、D90≤180μm并且D90≥45μm；或-D99.5≤425μm、D90≤180μm并且D90≥45μm；或-D99.5≤630μm、D90≤212μm并且D90≥63μm；或-D99.5≤500μm、D90≤212μm并且D90≥63μm；或-D99.5≤425μm、D90≤212μm并且D90≥63μm；或-D99.5≤630μm、D90≤212μm并且D90≥90μm；或-D99.5≤500μm、D90≤212μm并且D90≥90μm；或-D99.5≤425μm、D90≤212μm并且D90≥90μm。根據(jù)實(shí)施方式(E)的碳酸鈉的粒度分布可以通過機(jī)械篩分來確定。這種方法由于其簡單性、寬泛的可得性、以及優(yōu)異的可重復(fù)性而受到青睞。機(jī)械篩分總體上是基于在一系列重疊的篩子上對這些不同部分的機(jī)械分離。這種分析可以部分地或完全地根據(jù)ASTME359-00(2005重審版)∈1進(jìn)行，其全部內(nèi)容通過引用結(jié)合在此。ASTME359-00(2005重審版)∈1涉及確切地在碳酸鈉上進(jìn)行的不同測量，值得注意地是篩分析。該粒度分布有利地是用一種自動的機(jī)械式篩分裝置來測定的，如Ro-TapRX-29搖篩機(jī)(如W.S.TylerCompany出售的)。安裝在該搖篩機(jī)上的這些篩有利的是符合標(biāo)準(zhǔn)ISO3310-1或ASTME-11，優(yōu)選符合具有方篩孔的金屬絲不銹鋼圓形篩，其中金屬以200mm的直徑安裝。有利的是定期使用一種參照粉末對該裝置及其篩子進(jìn)行檢查；控制頻率應(yīng)該令人希望地盡可能地高以便及早檢測任何偏差，如對于受損的篩孔有可能產(chǎn)生的。典型地，它是如下進(jìn)行的：將這些篩子按從開孔篩目上到下遞減的順序進(jìn)行重疊并組裝；用分析天平對有待研究的粉末的固定重量量值進(jìn)行稱重并且將其放置在最寬的篩子的頂部；通過搖動該篩分機(jī)器，將該粉末材料傳輸通過這些不同的篩子；將這個(gè)篩分操作運(yùn)行固定的時(shí)間；用分析天平對這些篩子上的殘余物稱重并將其算術(shù)地與材料的初始重量相關(guān)聯(lián)。值得注意地D90和D99.5值可以由殘余重量計(jì)算出。這種計(jì)算一般是如下進(jìn)行：1)計(jì)算每個(gè)篩子上殘留的試驗(yàn)樣品的重量百分比2)表示出穿過各個(gè)篩子的重量百分比并進(jìn)行累計(jì)可以將這些結(jié)果顯示在一個(gè)圖上，其中Y坐標(biāo)代表一個(gè)特定篩子上殘留的累積重量百分比。X坐標(biāo)對應(yīng)于篩子尺寸。一個(gè)特定篩子的Y值可以如下計(jì)算：用該篩子上殘留的顆粒重量加上它上面的所有更大篩子上殘留的顆粒重量并用這個(gè)總和除以該樣品的總重量。這些篩子可以是具有200mm直徑的ISO3310-1或ASTME-11試驗(yàn)篩子，值得注意地由LAVALLABInc出售。適當(dāng)?shù)哪骋唤M篩子由八個(gè)具有200mm直徑、具有以下開口尺寸或ASTM開孔名稱的ISO3310-1或ASTME-11試驗(yàn)篩子構(gòu)成：1000μm(ASTMNo.18)、500μm(ASTMNo.35)、250μm(ASTMNo.60)、180μm(ASTMNo.80)、125μm(ASTM(No.120)、90μm(ASTMNo.170)、63μm(ASTMNo.230)以及45μm(ASTMNo.325)。在該篩分分析結(jié)束時(shí)，可以計(jì)算出在各個(gè)篩網(wǎng)上獲取的重量分?jǐn)?shù)。因此尺寸為xi的i號篩上的分量Φi為：φi=wiΣi=1nwi]]>其中wi是在i號篩樣品重量上收集的粉末的重量因此尺寸xt以下的百分比Pt定義為：Pt=Σi=1t-1φi]]>要得到累積的曲線，可以將尺寸xt以下的百分比Pt對比xt繪制成曲線圖。該曲線可以通過在各個(gè)點(diǎn)中考慮以下斜率來建立：(dPdx)x=xt=φtxt+1-xt]]>3)測定Dz值(0＜z＜100)，例如測定D90和D99.5Dz定義為對于P＝z/100(即該樣品的zwt％位于尺寸Dz以下)的曲線的橫坐標(biāo)。D90定義為對于P＝0.90(即該樣品的90wt％位于尺寸D90以下)的曲線的橫坐標(biāo)。D99.5定義為對于P＝0.995(即該樣品的99.5wt％位于尺寸D99.5以下)的曲線的橫坐標(biāo)。用于測量顆粒Na2CO3的粒度分布、特別是D90和D99.5的示例性方法裝置：-能夠?qū)⑺矫鎯?nèi)的組合移動以及沿著垂直軸上的振動傳遞給一堆重疊篩子的機(jī)械篩分裝置(所用裝置：RO-TAPRX-29Model或等效物，每分鐘278次水平旋轉(zhuǎn)以及150次敲打)-多個(gè)系列的圓形篩子，具有方篩孔的金屬絲不銹鋼，金屬以直徑200mm安裝，符合NFISO3310-1標(biāo)準(zhǔn)并且使用參照粉末定期檢查。篩子按開口篩目遞減的順序重疊(尺寸以μm計(jì))：1000μm、500μm、250μm、180μm、125μm、90μm、63μm以及45μm。-分析天平，精確度0.01g。方法：-試驗(yàn)樣品：70g粉末，稱重到0.01g。-轉(zhuǎn)移這堆篩子上的試驗(yàn)樣品并將其放在該裝置中-篩分15分鐘。-稱重各個(gè)篩子的含量，至0.01g。計(jì)算：計(jì)算每個(gè)篩子上殘留的試驗(yàn)樣品的重量百分比。表示出穿過各個(gè)篩子的重量百分比并進(jìn)行累計(jì)。通過圖形內(nèi)插來確定相對于90％以及99.5％累積重量百分比(D90，D99.5)的篩目開口。根據(jù)實(shí)施方式(E)使用的碳酸鈉的粒度分布有利的是在這樣一種樣品上測定的：該樣品代表了在所述方法中使用的全部碳酸鈉。為了實(shí)現(xiàn)適當(dāng)?shù)娜樱胀夹g(shù)人員將有利地依賴于所有以下那些取樣建議：它是常識的一部分并且在不同的百科全書中廣泛地進(jìn)行了描述，包括但不限于“Sampling”(采樣)，Reg.Davies，“Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology”中，onlineEd.2000，其全部內(nèi)容通過引用結(jié)合在此。因?yàn)樘妓徕c可以被視為一種自由流動的粉末，所以優(yōu)選將使用適合于儲存的自由流動粉末的取樣程序。碳酸鈉是廣泛可商購的，或者以致密碳酸鈉或者以輕質(zhì)碳酸鈉的形式。輕質(zhì)碳酸鈉、也稱為輕質(zhì)蘇打灰，如根據(jù)ISO903標(biāo)準(zhǔn)測量的，總體上具有在0.48kg/dm3與0.65kg/dm3之間的自由流動的密度。致密碳酸鈉、常稱為致密蘇打灰，如根據(jù)ISO903標(biāo)準(zhǔn)測量的，總體上具有從0.90kg/dm3到1.20kg/dm3的自由流動的密度?？傮w上，這些可商購的致密碳酸鈉或可商購的輕質(zhì)碳酸鈉均不具有實(shí)施方式(E)所要求的粒度分布。而且，如下面將解釋的，尋求獲得一種具有適當(dāng)粒度要求的碳酸鈉的普通技術(shù)人員很容易得到它。具有本實(shí)施方式(E)所要求的粒度分布的致密碳酸鈉值得注意地可以通過對所具有的粒度分布不符合實(shí)施方式(E)的致密碳酸鈉進(jìn)行適當(dāng)研磨和/或篩分來得到。就致密碳酸鈉而言，包括至少一個(gè)研磨步驟、之后跟隨有至少一個(gè)篩分步驟的方法是優(yōu)選的。作為適當(dāng)?shù)难心C(jī)，值得注意地可以提及噴射磨機(jī)，如螺旋狀噴射磨機(jī)、橢圓形管式噴射磨機(jī)、反向噴射磨機(jī)(counterjetmills)、流化床式噴射磨機(jī)，以及值得注意地可以使用球式和盤式噴射磨機(jī)。作為適當(dāng)?shù)暮Y子，值得注意地可以引用710μm、630μm、500μm、400μm、300μm、250μm、200μm、150μm以及125μm的篩子。具有實(shí)施方式(E)所要求的粒度分布的輕質(zhì)碳酸鈉也可以通過對粒度分布不符合實(shí)施方式(E)的輕質(zhì)碳酸鈉進(jìn)行適當(dāng)研磨和/或篩分來得到。然而，就輕質(zhì)碳酸鈉而言，不含任何研磨步驟的方法是優(yōu)選的；此類方法可以包括或不包括一個(gè)篩分步驟。用于獲得粒度分布不符合實(shí)施方式(E)的輕質(zhì)碳酸鈉的一種特別優(yōu)選的方法包括在以下詳細(xì)列出的不同批次的一個(gè)或多個(gè)等級的可商購輕質(zhì)碳酸鈉之中選擇所述輕質(zhì)碳酸鈉。本申請人確定了來自不同來源的眾多批次的可商購的(未研磨的)輕質(zhì)碳酸鈉的粒度分布，并且觀察到在所有這些批次之中沒有一種具有低于45μm的D90；事實(shí)上，它們的D90的通常范圍經(jīng)常是從約100μm至約250μm，即，這些批次通常符合根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式(E)對于D90所列出的要求。關(guān)于這些可商購的輕質(zhì)碳酸鈉的D99.5，本申請人出人意料地觀察到，它從一個(gè)批次到另一個(gè)批次的可變性是非常高的，包括在考慮以較短的時(shí)間間隔由同一制造商在相同工廠中生產(chǎn)的這些批次；由此明智地推論出，這種可變性可以就其自身利益加以利用，因?yàn)樵谒a(chǎn)的這些批次之中，某些具有適當(dāng)?shù)牧６纫?，而同一商品級的某些其他批次具有高?10μm的D99.5、不符合本發(fā)明的實(shí)施方式(E)。在所測試的碳酸鈉之中，值得注意地在Dombasle或Rosignano工廠中生產(chǎn)的L碳酸鈉是特別有吸引力的，因?yàn)檫@一商品級的相當(dāng)高的部分是由符合本發(fā)明的批次所形成的；因此，本申請人可以非常容易地識別出適合于根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式(E)使用的適當(dāng)批次。由滿足實(shí)施方式(E)的要求的碳酸鈉粉末的使用而產(chǎn)生的一個(gè)重要的且出人意料的益處是它允許人們限制有待在PAEK的制備中使用的碳酸鉀、以及更概括地說是任何其他更高級堿金屬碳酸鹽的量。作為除碳酸鉀之外的更高級的堿金屬碳酸鹽，特別地可以提及碳酸銣和碳酸銫。因此，根據(jù)實(shí)施方式(E)，A/Na的摩爾比(其中A代表K、Cs或Rb或它們的任何組合)可以是最多0.050molA/molNa、優(yōu)選地最多0.020molA/molNa、并且更優(yōu)選地最多0.010molA/molNa。在一個(gè)尤其出人意料的具體子實(shí)施方式中，A/Na的摩爾比等于0(即，該親核取代在不存在K、Cs和Rb時(shí)發(fā)生)。在另一個(gè)子實(shí)施方式中，A/Na的摩爾比盡管被維持在低水平(例如，符合以上列出的具體上限)是高于0、優(yōu)選為至少0.001molA/molNa、更優(yōu)選至少0.002molA/molNa并且還更優(yōu)選地至少0.003molA/molNa。不像該碳酸鈉的粒度分布，碳酸鉀(當(dāng)存在時(shí))的粒度分布是不重要的，但當(dāng)使用一種非常精細(xì)研磨的碳酸鉀時(shí)可能觀察到就聚合動力學(xué)而言稍有另外的改進(jìn)。本發(fā)明的又一方面涉及通過以上描述的方法可獲得的一種PAEK。在實(shí)施方式(E)的一個(gè)具體的子實(shí)施方式中，該用于制備聚(芳基醚酮)的方法進(jìn)一步滿足根據(jù)之前描述的實(shí)施方式(D)得到滿足的技術(shù)限制。該P(yáng)AEK優(yōu)選地是PEK或PEEK。以上對本發(fā)明的書面說明書提供了用于制造和使用它的一種方式和方法，這樣使得本領(lǐng)域的任何普通技術(shù)人員能夠制造和使用它，具體地對于所附的權(quán)利要求的主題提供了這種可實(shí)施性，這構(gòu)成了原始說明書的一部分并且包括以下優(yōu)選實(shí)施方式：如在此所使用的，短語“選自下組，其組成為”、“選自”以及類似表述包括了所指明的材料的混合物。除非另外確切地指出，在此使用的術(shù)語如“包括”等等是開放性術(shù)語，意思是“至少包括”。在可以使用但并非將本發(fā)明限制在所列出的特定的材料、等等的那些材料實(shí)例之前使用了如“可以提及”等的短語。在此提及的所有引用文件、專利、申請、試驗(yàn)、標(biāo)準(zhǔn)、文件、公開物、文冊、文本、文章、等等通過引用結(jié)合在此。當(dāng)提及一個(gè)數(shù)值限制或范圍時(shí)，兩個(gè)端值被包括在內(nèi)。同樣，在一個(gè)數(shù)值限制或范圍內(nèi)的所有的值和子范圍均確切地包括在內(nèi)，如同將其明確寫出。以上給出的說明是要使本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能制造和使用本發(fā)明，并且是在具體應(yīng)用及其要求的背景下提供的。對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，對優(yōu)選實(shí)施方式的不同修改是易于看清的，并且在此所定義的屬類原則可適用于其他實(shí)施方式和應(yīng)用而無須背離本發(fā)明的精神和范圍。因此，本發(fā)明并非旨在被局限于所示出的實(shí)施方式，而是要符合與在此所披露的原則和特征相一致的最寬范圍。就此而言，從寬的范圍考慮，本發(fā)明的某些實(shí)施方式可能并未示出本發(fā)明的每個(gè)優(yōu)點(diǎn)。實(shí)例如以上指出的，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員知道如何測量、并且能夠測量以上指出的存在于DPS中的雜質(zhì)的量，以便確定是否滿足了一種給定雜質(zhì)的本發(fā)明最大容許含量。然而，在測量方法中存在矛盾時(shí)，按以下方法為準(zhǔn)。二苯砜中的酸度或堿度分析將大致3g的二苯砜樣品稱重到最接近0.1mg，并且加入一個(gè)空的玻璃滴定容器中。添加55ml高純度的二氯甲烷，接著向同一滴定容器中添加5.00ml等分部份的摻加溶液，該摻加溶液每升包含六滴的37％鹽酸。然后將該容器連接到包含滴定管尖端、pH電極、以及磁攪拌器的滴定計(jì)池組件中。然后將該容器用不含二氧化碳的氮?dú)獯祾?-7分鐘。在持續(xù)氮?dú)獯祾叩耐瑫r(shí)，用1∶12的甲醇∶甲苯中0.025N氫氧化四丁基銨來滴定該容器內(nèi)含物，并且測量達(dá)到強(qiáng)酸終點(diǎn)所要求的滴定劑體積。使用這些相同參數(shù)進(jìn)行一個(gè)空白滴定，除了省略該樣品之外。使用以下方程來計(jì)算結(jié)果：酸度＝((VS1-VB1)*N*100000)/W，單位是微當(dāng)量/克樣品其中VS1是在滴定樣品溶液時(shí)達(dá)到強(qiáng)酸/堿等效點(diǎn)所要求的滴定劑的量(以ml計(jì))并且VB1是在僅滴定空白溶液時(shí)達(dá)到強(qiáng)酸/堿等效點(diǎn)所要求的滴定劑的量(以ml計(jì))，并且N是該氫氧化四丁基銨滴定劑的當(dāng)量濃度。如果酸度是負(fù)值，則該樣品包含堿性物質(zhì)。二苯砜中鈉、鉀、和鐵的測定通過該樣品的灰化、之后通過電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜而測量元素濃度來測量二苯砜中鈉、鉀和鐵的濃度。用分析天平將近似3g的二苯砜樣品稱到多個(gè)鉑坩堝中。對每個(gè)樣品加入兩滴濃縮的痕量金屬等級的硫酸并將這些坩堝放在設(shè)定為250℃的馬弗爐中。在該二苯砜蒸發(fā)之后，將爐溫升高至525℃持續(xù)1小時(shí)以去除任何有機(jī)殘余物。通過向坩堝中加入1ml的濃鹽酸來溶解金屬性殘余物并在50℃下加溫以溶解灰分。在加入5ml去離子水并且額外加溫之后，將坩堝內(nèi)含物定量地轉(zhuǎn)移到一個(gè)25ml的容量瓶中，用去離子水稀釋至刻度并充分混合。然后對抗由確認(rèn)的鈉、鉀、和鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液通過ICP-AES對這些稀釋后溶液進(jìn)行分析。在以下波長下監(jiān)測感興趣的元素的發(fā)射：鈉：589.592nm；鉀：766.490nm并且鐵：238.204nm。用于該分析的等離子體條件是：等離子體輸入功率：1300瓦，等離子體氬氣流速：15升/分鐘，輔助氬氣流速：0.5升/分鐘，噴霧器流速：1.2升/分鐘，并且樣品流速：1.5毫升/分鐘。通過該ICP操作軟件由這些元素發(fā)射線強(qiáng)度來計(jì)算這些樣品中的元素濃度。二苯砜中總氯的測定使用鑷子，將一個(gè)干凈的干的燃燒皿放在一個(gè)微量天平上，并將該天平歸零。稱量1mg的二苯砜樣品加入該舟皿中并將重量報(bào)告至0.001mg。將該燃燒皿以及樣品放在一臺ThermoElectronCorporationECS1200鹵素分析儀的引入端口，并將該端口蓋住。將樣品重量輸入該儀器計(jì)算機(jī)的樣品重量區(qū)域。然后啟動樣品分析循環(huán)。樣品在氬氣與氧氣的混合物中被燒掉并且這些燃燒產(chǎn)物被該燃燒氣體流帶入一個(gè)滴定池中。由這種燃燒產(chǎn)生的氯化氫被吸收到來自該氣體流的池溶液中、并且用銀離子來電量地滴定。滴定結(jié)束時(shí)顯示總氯含量。二苯砜中水的測定根據(jù)ASTMD6869-03(KarlFisher)用以下參數(shù)來測定二苯砜中的水含量：吹掃烘箱溫度：100℃吹掃時(shí)間：1800秒樣品重量：1g，稱重到0.0001g校準(zhǔn)：純水(本方法中的微毛細(xì)管方法)載氣：用分子篩4A干燥過的氬氣載氣流速：100ml/min。蒸汽中的水通過KarlFisher體積滴定來進(jìn)行分析。通過液相色譜法確定二苯砜中的二苯硫醚、殘余氟化單體以及低聚(芳基醚酮)的濃度HPLC分析在一臺WatersAlliance2795LC儀器上使用SupelcoDiscoveryHSF525cmx4.6mm柱進(jìn)行。分析條件為：流動相：乙腈/去離子水。梯度：60/40乙腈/水持續(xù)5分鐘，在另外10分鐘內(nèi)增大至100％乙腈、在100％乙腈下持續(xù)5分鐘流速：1ml/分鐘注入體積：10μl檢測：254nm的UV通過將0.2gDPS溶解在10g乙腈中來制備樣品。使用一種低濃度的二苯硫醚以及單體標(biāo)準(zhǔn)物作為外部校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物(可商購)來確定二苯硫醚和殘余單體的濃度。DPS的保留時(shí)間為6.2分鐘并且二苯硫醚的保留時(shí)間為10.7分鐘。4，4’-二氟二苯甲酮的保留時(shí)間為9.1分鐘。低聚(芳基醚酮)如在結(jié)構(gòu)(7)、(8)和(11)中描繪的那些的保留時(shí)間是15.3、18.0和15.1分鐘。通過LC-MS(液相色譜法結(jié)合質(zhì)譜法)對它們進(jìn)行鑒別。通過這些峰的面積/DPS加雜質(zhì)的總峰面積來估算它們在DPS樣品中的濃度。通過氣相色譜法確定二苯砜中的一氯二苯砜和單甲基二苯砜GC分析在一臺HP5890系列11氣相色譜儀上使用RestekRTx-5MS的15mx0.25mm內(nèi)徑x0.25μm薄膜厚度的柱來進(jìn)行。使用以下GC條件：氦氣流速：1ml/分鐘，注射器溫度：250℃FID溫度：250℃烘箱溫度程序：100℃保持1分鐘，30℃/分鐘至250℃，保持1分鐘總運(yùn)行時(shí)間：14分鐘注入體積：1μl分流40∶1通過將0.2gDPS溶解在5ml丙酮中來制備樣品。單甲基二苯砜異構(gòu)體的GC保留時(shí)間為8.0和8.1分鐘并且對于一氯二苯砜是8.2分鐘。這些雜質(zhì)的身份通過對相同溶液進(jìn)行GCMS來確定。雜質(zhì)濃度引述為面積％，由GCFID峰面積來計(jì)算。當(dāng)存在幾種異構(gòu)體時(shí)，該濃度包括這些異構(gòu)體的總和。丙酮中DPS的顏色(APHA)的確定在25℃將20g二苯砜溶解在80g丙酮中。所用的丙酮包含小于0.5wt％的水。該溶液的顏色通過與APHA刻度(ASTMD1209-00)中的Pt-Co標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較來測量，對這種比較使用了GretagMacbethColorEyeCi5分光光度計(jì)。所用的空白為蒸餾水。最終聚合物的顏色測量在D65光源(1964CIE)下以10°的角度測量了一種模制的基板(2.5mm厚，通過在370℃/19.4巴下壓縮模制15分鐘然后在370℃/26.1巴下壓縮模制5分鐘而得到。為了確保完全結(jié)晶，在40分鐘時(shí)間內(nèi)將該基板緩慢冷卻到室溫)的顏色。顏色測量值用CIE(國際照明委員會)在1976年定義的L*、a*、b*三色坐標(biāo)來表示(K.Nassau，in“Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology”，2004，Chapter7，P303-341)。所有測量都是在GretagMacbethColorEyeCi5分光光度計(jì)上進(jìn)行，該分光光度計(jì)具有三光束擴(kuò)散/8”6”球形光學(xué)幾何形狀、10nm的通帶、360nm至750nm的光譜范圍?；迨侵苯釉诜止庥?jì)的眼(eye)上測量的并且僅獲取一個(gè)讀數(shù)。該光源為D65(自然日光)。L*、a*、b*是根據(jù)ASTME308-06來測量的。未應(yīng)用通帶校正。特性粘度在30℃下于無水甲磺酸中使用一個(gè)佳能-芬斯克黏度計(jì)(編號50)來測量特性粘度。使用推延至零濃度的固有粘度和比濃粘度的平均值。反應(yīng)實(shí)例1至11在這些實(shí)例中使用的二苯砜由不同的公司供應(yīng)：Proviron(比利時(shí))、Sloss(美國)、WuhanZhengmao(中國)并且不經(jīng)進(jìn)一步純化即使用。這些樣品的分析根據(jù)所描述的分析方法進(jìn)行。在一個(gè)500ml的4頸反應(yīng)燒瓶中，該燒瓶裝配有攪拌器、N2進(jìn)氣管、帶有一個(gè)插入反應(yīng)介質(zhì)中的熱電偶的克萊森接頭、以及帶有冷凝器和干冰阱的一個(gè)迪安-斯達(dá)克分水器，引入127.82g具有下表1中定義的品質(zhì)的二苯砜、28.5983g對氫醌(對氫醌可以典型地包含高達(dá)0.6％的水，這里的重量是干燥基重上的、即在對濕含量進(jìn)行校正之后的對氫醌的重量)、以及57.2337g4，4’-二氟二苯甲酮(包含累計(jì)量最多1250ppm的2，4’-二氟二苯甲酮以及4-一氟二苯甲酮)。反應(yīng)實(shí)例3和4在更稀的條件下進(jìn)行，使用175.00g的二苯砜而非127.82g。在真空下將該燒瓶的內(nèi)含物排空并且之后用高純度氮?dú)?包含小于10ppm的O2)填充。將這個(gè)操作重復(fù)兩次。然后將反應(yīng)混合物置于恒定的氮?dú)獯祾邨l件(60ml/min)下。將該反應(yīng)混合物緩慢加熱至150℃。在150℃下，通過一種粉末分散體將28.4259g的、具有的D90≥45μm、D90≤250μm并且D99.5≤710μm的干Na2CO3以及0.1800g的干的、非常精細(xì)研磨的K2CO3(D90＜45μm)的一個(gè)混合物經(jīng)30分鐘加入該反應(yīng)混合物中。在添加結(jié)束時(shí)，將該反應(yīng)混合物以1℃/分鐘加熱至320℃。在320℃下50分鐘之后，向該反應(yīng)混合物加入6.8203g的4，4’-二氟二苯甲酮(包含累計(jì)量最多1250ppm的2，4’-二氟二苯甲酮以及4-一氟二苯甲酮)同時(shí)對該反應(yīng)器保持氮?dú)獯祾摺?分鐘之后，向該反應(yīng)混合物中加入0.4420g的氯化鋰。10分鐘之后，向該反應(yīng)器中加入另外2.2734g的4，4’-二氟二苯甲酮(包含累計(jì)量最多1250ppm的2，4’-二氟二苯甲酮以及4-一氟二苯甲酮)并且將反應(yīng)混合物在溫度下保持15分鐘。然后將反應(yīng)器內(nèi)含物從該反應(yīng)器中倒入一個(gè)SS平鍋中并冷卻。將該固體打碎并在一個(gè)盤式磨碎機(jī)中研磨穿過一個(gè)2mm的篩網(wǎng)。用pH在1與12之間的丙酮與水的混合物將二苯砜和鹽從該混合物中萃取出。最后的洗滌水具有的pH在6與7之間。然后從該反應(yīng)器中移除粉末并在120℃下于真空中干燥12小時(shí)，給出了67-70g的白色粉末。實(shí)例1至5描述了高純度DPS在制備高質(zhì)量PEEK中的用途。實(shí)例6至11是對比實(shí)例，示出了以下各項(xiàng)的不利影響：高的鈉和氯含量(6和7)高的鐵含量(7)高的殘余酸度(8)高的單甲基二苯砜(9)高的一氯二苯砜和氯含量(10)高的水含量(11)。實(shí)例12-通過在玻璃器具中蒸餾來回收二苯砜以及它在PEEK反應(yīng)中的用途通過對來自實(shí)例1的1300g反應(yīng)混合物用5140g含7wt％水的丙酮進(jìn)行萃取產(chǎn)生了一種混合物，該混合物含有81.1wt％的丙酮、12.2wt％的二苯砜水、6.1wt％的水、0.51wt％的4，4’-二氟二苯甲酮(單體)、650ppm的NaCl以及60ppm的KCl。該萃取物還包含一個(gè)確定量值的對氫醌鹽、低聚(芳基醚酮)等等。在一個(gè)10l的玻璃4頸圓底燒瓶中，該燒瓶裝配有一個(gè)機(jī)械攪拌器(由玻璃制成)、一個(gè)在玻璃熱電偶套管中的熱電偶、一個(gè)氮?dú)膺M(jìn)氣管、一個(gè)帶有收集燒瓶的隔熱維格羅分餾柱，引入4.9kg以上描述的溶液。在大氣壓下，在55℃與63℃(液體溫度)之間收集丙酮。然后用氮?dú)鈱毫υ龃笾?.7巴，并將溫度升高至130℃。在柱頂部收集水。然后將壓力減小至76托并仍然將溫度升高至250℃-255℃。在柱頂部收集4，4’-二氟二苯甲酮與二苯砜的混合物。將壓力進(jìn)一步減小至52托并在同一溫度下在柱頂部收集剩余的二苯砜。以85％的產(chǎn)率(分離出251g)回收了二苯砜與4，4’-二氟二苯甲酮(0.57wt％)的最終混合物。因此得到的二苯砜的分析結(jié)果可以在表1的條目12中找到。使用所回收的溶劑(DPS)來如下制備PEEK：在一個(gè)500ml的4頸反應(yīng)燒瓶中，該燒瓶裝配有攪拌器、N2進(jìn)氣管、帶有一個(gè)插入反應(yīng)介質(zhì)中的熱電偶的克萊森接頭、以及帶有冷凝器和干冰阱的一個(gè)迪安-斯達(dá)克分水器，引入128.55g具有下表1中定義的品質(zhì)的二苯砜、28.5983g對氫醌(對氫醌可以典型地包含高達(dá)0.6％的水，這里該重量是干燥基重上的、即在對濕含量進(jìn)行校正之后的對氫醌的重量)、以及56.5009g4，4’-二氟二苯甲酮(包含累計(jì)量最多1250ppm的2，4’-二氟二苯甲酮以及4-一氟二苯甲酮)。在真空下將該燒瓶的內(nèi)含物排空并且用高純度氮?dú)?包含小于10ppmO2)填充。將這個(gè)操作重復(fù)兩次。然后將反應(yīng)混合物放在恒定的氮?dú)獯祾邨l件(60ml/min)下。將該反應(yīng)混合物緩慢加熱至150℃。在150℃下，通過一種粉末分散體將28.4259g的、具有的D90≥45μm、D90≤250μm并且D99.5≤710μm的干Na2CO3以及0.1800g的干的、非常精細(xì)研磨的K2CO3(D90＜45μm)的一個(gè)混合物經(jīng)30分鐘加入該反應(yīng)混合物中。在添加結(jié)束時(shí)，將該反應(yīng)混合物以1℃/分鐘加熱至320℃。在320℃下50分鐘之后，向該反應(yīng)混合物中加入6.8203g的4，4’-二氟二苯甲酮(包含累計(jì)量最多1250ppm的2，4’-二氟二苯甲酮以及4-一氟二苯甲酮)并且對該反應(yīng)器保持氮?dú)獯祾摺?分鐘之后，向該反應(yīng)混合物中加入0.4420g的氯化鋰。10分鐘之后，向該反應(yīng)器中加入另外2.2734g的4，4’-二氟二苯甲酮(包含累計(jì)量最多1250ppm的2，4’-二氟二苯甲酮以及4-一氟二苯甲酮)同時(shí)將反應(yīng)混合物在溫度下保持15分鐘。然后將反應(yīng)器內(nèi)含物從該反應(yīng)器中倒入一個(gè)SS平鍋中并冷卻。將該固體打碎并在一個(gè)盤式磨碎機(jī)中研磨穿過一個(gè)2mm的篩網(wǎng)。用pH在1與12之間的丙酮與水的混合物將二苯砜和鹽從該混合物中萃取出。最后的洗滌水具有的pH在6與7之間。然后從該反應(yīng)器中移除粉末并在120℃下于真空中干燥12小時(shí)，給出了66.54g的白色粉末。實(shí)例13：通過用一種非溶劑進(jìn)行沉淀來回收二苯砜使用在實(shí)例12中用到的相同萃取物：包含81.1wt％的丙酮、12.2wt％的二苯砜、6.1wt％的水、0.51wt％的4，4’二氟二苯甲酮、650ppmNaCl以及60ppmKCl的混合物。在一個(gè)5000ml的裝配有機(jī)械攪拌器的2頸圓底燒瓶中引入2000g去離子水。在劇烈的機(jī)械攪拌下，向該燒瓶中加入1000g的上述萃取物。將該漿料在室溫下保持?jǐn)嚢?5分鐘。然后通過在布氏漏斗上過濾來分離固體。液體中二苯砜的含量為0.13wt％。將固體再次引入燒瓶中并加入2000g去離子水。將該漿料在室溫下攪拌30分鐘。然后通過在布氏漏斗上過濾來分離固體。將濕餅(159.8g)在真空(100托)和60℃下干燥過夜。回收的二苯砜(114.5g，產(chǎn)率91％)的分析結(jié)果見于表1的條目13。將如此得到的DPS用在一個(gè)類似于實(shí)例11的聚合反應(yīng)中，除了所回收的二苯砜的用量為131.77g并且新4，4’-二氟二苯甲酮的用量為53.2805g。結(jié)果可在表1的條目13中找到。實(shí)例14：通過用一種非溶劑進(jìn)行沉淀、然后蒸發(fā)掉一部分低沸點(diǎn)溶劑來回收二苯砜通過對一種典型的聚合反應(yīng)混合物進(jìn)行萃取得到了一種混合物，該混合物包含81.1wt％的丙酮、12.2wt％的二苯砜、6.1wt％的水、0.51wt％的4，4’-二氟二苯甲酮、650ppmNaCl以及60ppmKCl。在一個(gè)5000ml的裝配有機(jī)械攪拌器的2頸圓底燒瓶中引入2000g去離子水。在劇烈的機(jī)械攪拌下，向該燒瓶中加入2,000g的上述萃取物。立即形成了一種固體沉淀物。然后將該反應(yīng)燒瓶裝配一個(gè)蒸餾頂部件，并在攪拌下將該漿料加熱至56℃-63℃。當(dāng)在柱頂部收集到923g丙酮時(shí)，將裝置切換至全回流條件并將漿料冷卻至室溫(23℃)。然后通過在布氏漏斗上過濾來分離固體。液體中二苯砜的含量為0.10wt％。將固體再次引入燒瓶中并加入4,000g去離子水。將該漿料在室溫下攪拌30分鐘。然后通過在布氏漏斗上過濾來分離固體。將濕餅(325.4g)在真空(100托)和70℃下干燥過夜。回收的二苯砜(228.5g，產(chǎn)率90％)的分析見于表1的條目14。將如此得到的DPS用在一個(gè)類似于實(shí)例11的聚合反應(yīng)中，除了所回收的二苯砜的用量為131.91g并且新4，4’-二氟二苯甲酮的用量為53.1445g。結(jié)果可在表1的條目14中找到。實(shí)例15：通過結(jié)晶回收二苯砜在回流溫度下用二甲苯(2600g)對來自實(shí)例1的反應(yīng)混合物(1300g)進(jìn)行萃取。然后通過在環(huán)境壓力下蒸發(fā)二甲苯來濃縮該萃取物從而如下產(chǎn)生一種典型的萃取物。僅僅對鑒定的化合物進(jìn)行詳述。至于其他實(shí)例，還存在一些其他的化合物，像低聚(芳基醚酮)。在一個(gè)裝配有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的1000ml的2頸圓底燒瓶中，在攪拌下將包含58.3wt％的對二甲苯、40.0wt％的二苯砜以及1.7wt％的4，4’-二氟二苯甲酮(單體)的800g混合物以5℃/min冷卻到10℃。通過在布氏漏斗上過濾將冷卻后即形成的固體(在80℃下開始出現(xiàn)固體)分離。將包含二苯砜、4，4’-二氟二苯甲酮以及二甲苯(10wt％)的濕餅(352g)再次引入裝有1056g去離子水的燒瓶中。在該圓底燒瓶頂部裝配一個(gè)迪安-斯達(dá)克分水器代替該回流冷凝器。將該漿料在攪拌下加熱至92℃，并將二甲苯作為與水的共沸混合物從該漿料中去除。當(dāng)不再有二甲苯從該回流的漿料中被去除時(shí)，將該混合物冷卻以降低溫度并在布氏漏斗上分離固體。在真空下(100托/60℃)干燥之后，分離出309g含2.72wt％4，4’-二氟二苯甲酮的二苯砜?；厥盏亩巾康姆治鲆娪诒?的條目15。在10℃下，二苯砜的產(chǎn)率可以被最大化(10℃下二苯砜在對二甲苯中的溶解度是0.1wt％)。如果需要從該二苯砜中去除更多雜質(zhì)，則可以使用更高的結(jié)晶溫度：在23℃下，二苯砜在對二甲苯中的溶解度為1.38wt％。將如此得到的DPS用在一個(gè)類似于實(shí)例11的聚合反應(yīng)中，除了所回收的二苯砜的用量為131.39g并且新4，4’-二氟二苯甲酮的用量為53.6598g。結(jié)果可在表1的條目15中找到。實(shí)例16至19：含二苯硫醚的二苯砜的用途將實(shí)例5中使用的二苯砜的一個(gè)樣品摻加不同量值(0.3wt％至0.8wt％)的二苯硫醚(商購的，98％，Sigma-Aldrich)。使用這種二苯砜，使該聚合反應(yīng)在與實(shí)例5相同的條件下完成。結(jié)果在表1的條目16至19中。對比實(shí)例20：在316不銹鋼存在時(shí)通過蒸餾進(jìn)行回收遵循如實(shí)例11的相同程序，但是是在一個(gè)裝配有填充柱(非規(guī)整的316不銹鋼填料)的316不銹鋼高壓釜中。以79％的產(chǎn)率(分離出229g)回收了二苯砜與4，4’-二氟二苯甲酮(0.51wt％)的最終混合物。如此得到的DPS的分析結(jié)果可以在表1的條目20中找到。如此得到的DPS在顏色和鐵含量方面很高。將如此得到的DPS用在一個(gè)類似于實(shí)例11的聚合反應(yīng)中，除了所回收的二苯砜的用量為128.48g并且新4，4’-二氟二苯甲酮的用量為56.5784g。結(jié)果可在表1的條目20中找到。該聚合物的顏色被所回收的DPS中的雜質(zhì)不利地影響。當(dāng)前第1頁1 2 3