本發(fā)明涉及以共聚形式包含乙烯和至少一種丙烯酸或甲基丙烯酸的丙基庚基酯的共聚物。所述共聚物可以用作化妝品配制劑的油溶性添加劑以及尤其用作沖洗配制劑的油沉積增強(qiáng)劑?；瘖y品配制劑中的油溶性添加劑與水溶性添加劑相比不太常見(jiàn)。大多數(shù)非水溶性添加劑僅以分散形式存在。該類添加劑的實(shí)例包括經(jīng)由水包油乳液(共)聚合得到的聚合物，如苯乙烯-丁二烯共聚物(例如參見(jiàn)us4,009,139)、聚丙烯酸酯(例如參見(jiàn)us6,132,705，us2007/0218089)、丙烯酸酯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸酯-苯乙烯-丁二烯共聚物和乙酸乙烯酯-乙烯共聚物(例如參見(jiàn)us4,126,144，ep1634578)。這些種類的聚合物通常僅用于含水配制劑中且不會(huì)用于其中需要油和添加劑的純?nèi)芤旱那樾?，因?yàn)橥ㄟ^(guò)干燥方法制備油溶液的嘗試昂貴且可能引起交聯(lián)。其他添加劑可以以純凈形式存在且可以直接用作含油化妝品配制劑的添加劑。該類添加劑的實(shí)例包括聚丙烯酸酯(例如參見(jiàn)us6,664,356)和乙烯均聚物(例如參見(jiàn)us2,628,187，us3,215,599)。然而，該類添加劑在油中的液體溶液通常呈現(xiàn)不良穩(wěn)定性。因此，需要易溶于油中、形成對(duì)相分離和不勻性的形成穩(wěn)定的均勻液體油溶液且可以用于含油液體化妝品配制劑中的添加劑。因此，本發(fā)明的目的是要提供該類添加劑。驚人地發(fā)現(xiàn)該目的由具有下述性能的由包含乙烯和(甲基)丙烯酸支化烷基酯的單體形成的本發(fā)明共聚物實(shí)現(xiàn)。包含衍生于乙烯和支化丙烯酸酯的單體單元的聚合物例如在us8,338,344，wo2012/004240和wo2007/135038中被描述為燃料和抗沖改性劑用冷流改進(jìn)劑。本發(fā)明提供了由如下單體形成的共聚物：(a)乙烯，(b)至少一種選自丙烯酸丙基庚基酯、甲基丙烯酸丙基庚基酯及其混合物的單體，以及(c)任選地，至少一種不同于(a)和(b)的其他單體，其中(i)乙烯單體(a)的量相對(duì)于形成該共聚物的單體總重量為75-98重量％；(ii)單體(a)加(b)的總量相對(duì)于形成該共聚物的單體總重量為至少90重量％；以及(iii)單體(c)的按重量計(jì)的量若存在的話小于單體(b)的按重量計(jì)的量。除非另有說(shuō)明，在本發(fā)明上下文中適用下列通用定義：c1-c3烷基為具有1-3個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基。c1-c3烷基的實(shí)例為甲基、乙基、正丙基和異丙基。c1-c4烷基為具有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基。c1-c4烷基的實(shí)例為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-丁基、異丁基和叔丁基。c1-c9烷基為具有1-9個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基。c1-c9烷基的實(shí)例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-丁基、異丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基及其結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。c1-c20烷基為具有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基。c1-c20烷基的實(shí)例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-丁基、異丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、2-丙基庚基，4-甲基-2-丙基己基、十一烷基、十二烷基(例如月桂基)、十三烷基、十四烷基(例如肉豆蔻基)、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基(例如硬脂基)、十九烷基、二十烷基及其結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。c1-c20烷氧基為式-o-r的基團(tuán)，其中r為本文所述的直鏈或支化c1-c20烷基。c1-c20烷氧基的實(shí)例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、2-丁氧基、異丁氧基(2-甲基丙氧基)、叔丁氧基、戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1,1,2-三甲基丙氧基、1,2,2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基、1-乙基-2-甲基丙氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基、2-丙基庚氧基、4-甲基-2-丙基己氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十四烷氧基、十五烷氧基、十六烷氧基、十七烷氧基、十八烷氧基、十九烷氧基、二十烷氧基及其符合式-o-r的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。烷基和烷氧基可以未被取代或者被取代。取代烷基和烷氧基帶有一個(gè)或不止一個(gè)選自包括但不限于羥基、c1-c4烷氧基、-nrarb和羰基(-c(o)ra)的組的取代基，其中ra和rb各自獨(dú)立地為h或c1-c4烷基。在本發(fā)明上下文中，術(shù)語(yǔ)“烷基”優(yōu)選涉及未被取代的烷基且術(shù)語(yǔ)“烷氧基”優(yōu)選涉及未被取代的烷氧基。用于生產(chǎn)本發(fā)明共聚物的甲基丙烯酸丙基庚基酯和丙烯酸丙基庚基酯單體通常通過(guò)用基本純的2-丙基庚醇或通常通過(guò)2-丙基庚醇的工業(yè)生產(chǎn)得到且通常也稱為“2-丙基庚醇”的丙基庚醇異構(gòu)體的混合物酯化而制備。純2-丙基庚醇可以通過(guò)正戊醛的羥醛縮合和所得2-丙基庚烯醛的隨后氫化制備，例如如us-a2921089所述。除了主成分2-丙基庚醇外，市售2-丙基庚醇通常含有2-丙基庚醇的異構(gòu)體作為副產(chǎn)物，如2-丙基-4-甲基己醇、2-丙基-5-甲基己醇、2-異丙基庚醇、2-異丙基-4-甲基己醇、2-異丙基-5-甲基己醇和/或2-丙基-4,4-二甲基戊醇。還可以存在2-丙基庚醇的其他異構(gòu)體，如2-乙基-2,4-二甲基己醇、2-乙基-2-甲基-庚醇和/或2-乙基-2,5-二甲基己醇。為了生產(chǎn)2-丙基庚醇，可以將不同的碳水化合物源用作原料，例如1-丁烯、2-丁烯、萃余液i(在分離丙二烯類、乙炔類和二烯之后由裂化器的c4餾分得到的鏈烷烴/鏈烯烴混合物，其除了1-和2-丁烯外仍含有顯著量的異丁烯)或萃余液ii(通過(guò)分離異丁烯由萃余液i得到，其除了1-和2-丁烯外僅含有少量殘留異丁烯)。當(dāng)然可以將萃余液i和萃余液ii的混合物用作2-丙基庚醇的生產(chǎn)中的原料。這些烯烴和烯烴混合物可以使用鈷或銠催化劑由本領(lǐng)域已知的方法加氫甲?；?，從而使1-丁烯轉(zhuǎn)化成正戊醛和異戊醛(2-甲基丁醛)的混合物，其中正/異比取決于催化劑和所應(yīng)用的加氫甲?；瘲l件在相對(duì)寬的范圍內(nèi)變化。例如，當(dāng)使用三苯基膦改性的均相銠催化劑(rh/tpp)時(shí)，所形成的正戊醛和異戊醛的正/異比通常為10:1-20:1，而當(dāng)使用亞磷酸酯配體(例如如us5,288,918或wo2005/028407所述)或氨基亞磷酸酯配體(例如如wo02/083695所述)改性的銠催化劑時(shí)幾乎僅形成正戊醛。2-丁烯通過(guò)rh/tpp催化劑體系的轉(zhuǎn)化非常緩慢，使得可以從加氫甲?；旌衔锘厥兆畲罅康?-丁烯。相反，上述用亞磷酸酯配體或氨基亞磷酸酯配體改性的銠催化劑允許2-丁烯的有效加氫甲?；渲写蟛糠中纬烧烊；旧纤写呋瘎w系導(dǎo)致烯屬原料中所含異丁烯加氫甲酰基化成2-甲基丁醛以及取決于該催化劑還有少量新戊醛。可以在羥醛縮合反應(yīng)之前將c5-加氫甲?；a(chǎn)物，即正戊醛或其與異戊醛、2-甲基丁醛和/或新戊醛的混合物(取決于所用原料和催化劑)完全或部分分離成其單一組分。這允許控制本發(fā)明共聚物中所用酯單體組合物的c10醇組分的異構(gòu)體組成?；蛘撸琧5-加氫甲?；a(chǎn)物可以不預(yù)先分離單個(gè)異構(gòu)體而用于羥醛縮合反應(yīng)中。羥醛縮合可以在堿性催化劑如氫氧化鈉或氫氧化鉀水溶液存在下進(jìn)行，例如如ep0366089、us4,426,524或us5,434,313所述。若使用正戊醛，則羥醛縮合得到2-丙基庚醛作為基本唯一縮合產(chǎn)物。若使用c5醛異構(gòu)體的混合物，則羥醛縮合得到相同醛分子的同縮合產(chǎn)物和不同c5醛異構(gòu)體的交叉縮合產(chǎn)物的異構(gòu)體混合物。當(dāng)然，羥醛縮合可以由單個(gè)異構(gòu)體的定向轉(zhuǎn)化控制，以形成單一羥醛縮合異構(gòu)體作為主要或基本唯一產(chǎn)物?？梢允褂帽绢I(lǐng)域已知的氫化催化劑(例如上面作為可以用于醛氫化提到的那些)氫化羥醛縮合的產(chǎn)物以形成相應(yīng)醇或醇混合物。所述氫化通常在將羥醛縮合產(chǎn)物從反應(yīng)混合物中分離(優(yōu)選通過(guò)蒸餾)以及需要的話，通過(guò)蒸餾提純之后進(jìn)行。當(dāng)形成本發(fā)明共聚物的丙烯酸丙基庚基酯和甲基丙烯酸丙基庚基酯單體由2-丙基庚醇及其異構(gòu)體的混合物(如上所述)制備時(shí)，2-丙基庚醇在所述混合物中的含量相對(duì)于該異構(gòu)體混合物的總重量通常為至少50重量％，尤其是60-98重量％，優(yōu)選80-95重量％，特別優(yōu)選85-95重量％。2-丙基庚醇及其異構(gòu)體的合適混合物例如包括包含60-98重量％2-丙基庚醇，1-15重量％2-丙基-2-甲基己醇，0.01-20.00重量％2-丙基-5-甲基己醇和0.01-24.00重量％2-異丙基庚醇的混合物，其中所述組分的總和相對(duì)于該異構(gòu)體混合物的總重量?jī)?yōu)選為100重量％。2-丙基庚醇及其異構(gòu)體的優(yōu)選混合物為包含85-95重量％2-丙基庚醇，5-12重量％2-丙基-4-甲基己醇，0.1-2.0重量％2-丙基-5-甲基己醇和0.01-1.00重量％2-異丙基庚醇的混合物，其中所述組分的總和相對(duì)于該異構(gòu)體混合物的總重量?jī)?yōu)選為100重量％。若使用所述異構(gòu)體丙基庚醇-異構(gòu)體混合物代替純2-丙基庚醇來(lái)生產(chǎn)用于本發(fā)明共聚物的(甲基)丙烯酸丙基庚基酯單體，則用甲基丙烯酸或丙烯酸酯化的丙基庚基的異構(gòu)體組成基本與用于酯化反應(yīng)的丙基庚醇-異構(gòu)體混合物的異構(gòu)體組成相同。因此，本文所用術(shù)語(yǔ)“丙基庚醇”包括2-丙基庚醇以及如上所述的其結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。同樣，本文所用術(shù)語(yǔ)“丙烯酸丙基庚基酯”包括2-丙基庚醇的丙烯酸酯以及如上所述的2-丙基庚醇的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的丙烯酸酯。類似地，本文所用術(shù)語(yǔ)“甲基丙烯酸丙基庚基酯”包括2-丙基庚醇的甲基丙烯酸酯以及如上所述的2-丙基庚醇的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的甲基丙烯酸酯。根據(jù)特殊實(shí)施方案，形成本發(fā)明共聚物的單體(b)為丙烯酸和/或甲基丙烯酸的2-丙基庚醇酯。根據(jù)其他特殊實(shí)施方案，形成本發(fā)明共聚物的單體(b)為丙烯酸丙基庚基酯，優(yōu)選丙烯酸2-丙基庚基酯。本發(fā)明共聚物由如下單體形成：(a)乙烯單體；(b)至少一種選自丙烯酸丙基庚基酯、甲基丙烯酸丙基庚基酯以及丙烯酸丙基庚基酯和甲基丙烯酸丙基庚基酯的混合物的單體；以及任選地，(c)至少一種不同于(a)和(b)的其他單體。單體(a)，即乙烯單體，相對(duì)于形成本發(fā)明共聚物的單體總重量占75-98重量％(即重量百分?jǐn)?shù))。優(yōu)選單體(a)的量相對(duì)于形成本發(fā)明共聚物的單體總重量為78-97重量％，更優(yōu)選79.0-96.5重量％，最優(yōu)選約80-96重量％。單體(a)，即乙烯單體，以及單體(b)，即選自丙烯酸丙基庚基酯、甲基丙烯酸丙基庚基酯及其混合物的單體，相對(duì)于形成本發(fā)明共聚物的單體總重量占至少90重量％。優(yōu)選單體(a)和(b)的總量相對(duì)于形成本發(fā)明共聚物的單體總重量為至少91重量％，更優(yōu)選至少95重量％，至少97重量％或至少98重量％，特別是至少99重量％。基本由單體(a)和(b)形成的本發(fā)明共聚物為本發(fā)明的特殊組實(shí)施方案。術(shù)語(yǔ)“基本”就此而言是指共聚物包含不超過(guò)5重量％，優(yōu)選不超過(guò)3重量％，更優(yōu)選不超過(guò)2重量％，尤其不超過(guò)1重量％的單體(a)和(b)以外的組分。例如，作為制備的結(jié)果可能存在小比例的用作調(diào)節(jié)劑(鏈轉(zhuǎn)移劑)的化合物。當(dāng)形成本發(fā)明共聚物的單體包含單體(a)和(b)以外的單體時(shí)，所述單體(本文稱為單體(c))按重量計(jì)的量小于單體(b)按重量計(jì)的量。合適的單體(c)包括但不限于：-式m1的單體：其中r1、r2和r3各自獨(dú)立地為h或c1-c4烷基，優(yōu)選h或甲基，更優(yōu)選r1、r2和r3中的兩個(gè)各自為h且另一個(gè)為h或甲基，尤其是r1、r2和r3各自為h；以及r4為c1-c20烷基，優(yōu)選c1-c9烷基，更優(yōu)選c1-c3烷基，具體為乙基或甲基，尤其是甲基；-丙烯酸丙基庚基酯和甲基丙烯酸丙基庚基酯以外的式m2的單體：其中r5、r6和r7各自獨(dú)立地為h或c1-c4烷基，優(yōu)選h或甲基，更優(yōu)選r5、r6和r7中的兩個(gè)各自為h且另一個(gè)為h或甲基，尤其是r5、r6和r7各自為h；以及r8為c1-c20烷基或選自具有4-20個(gè)，6-20個(gè)，8-20個(gè)，尤其是9-20個(gè)碳原子的直鏈和支化烷基，其中優(yōu)選支化烷基；-式m3的單體：其中r9獨(dú)立地為h或c1-c4烷基，優(yōu)選h或甲基，尤其是h；r10和r11中的一個(gè)為-c(o)r13且另一個(gè)為h或c1-c4烷基；以及r12和r13各自獨(dú)立地為-oh或c1-c20烷氧基；或者r12和r13一起形成-o-基團(tuán)；以及該類單體中兩種或更多種的混合物。單體m1的實(shí)例包括但不限于脂族c2-c20羧酸如乙酸，丙酸，丁酸，戊酸，異戊酸，新戊酸，新戊酸，己酸，庚酸，辛酸，壬酸，2-乙基己酸，versatictm酸，尤其是新壬酸和新癸酸(例如veovatm＝支鏈烷烴羧酸的乙烯基酯)，癸酸，新十一烷酸，月桂酸，十三烷酸，肉豆蔻酸，十五烷酸，棕櫚酸，十七烷酸，硬脂酸，十九烷酸和花生酸的乙烯基或丙烯基酯。優(yōu)選所述羧酸的乙烯基酯，特別優(yōu)選乙酸乙烯酯。根據(jù)本發(fā)明的特殊實(shí)施方案，該共聚物由單體(a)、(b)和m1形成，其中單體m1優(yōu)選為乙酸乙烯酯。根據(jù)本發(fā)明的更具體實(shí)施方案，該共聚物由乙烯單體、丙基庚基單體和乙酸乙烯酯單體形成。單體m2優(yōu)選為選自丙烯酸(r5、r6和r7＝h)、甲基丙烯酸(r5、r6＝h；r7＝甲基)、巴豆酸(r6、r7＝h；r5＝甲基)和異巴豆酸(r5、r7＝h；r6＝甲基)，更優(yōu)選丙烯酸和甲基丙烯酸，尤其是丙烯酸的α,β-不飽和羧酸的酯。單體m2的實(shí)例包括但不限于丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-丁基酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸新戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己-1-基酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸2-丙基庚-1-基酯、丙烯酸4-甲基-2-丙基己-1-基酯、丙烯酸十一烷基酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸肉豆蔻基酯、丙烯酸棕櫚基酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸十九烷基酯和丙烯酸二十烷基酯；以及還有甲基丙烯酸、巴豆酸和異巴豆酸的相應(yīng)酯，優(yōu)選丙烯酸酯(丙烯酸的酯)。單體m3為烯屬不飽和脂族1,2-二羧酸的酸酐(r12和r13一起形成-o-基團(tuán))，烯屬不飽和脂族1,2-二羧酸(r12和r13＝-oh)，c1-c20醇的烯屬不飽和脂族1,2-二羧酸單酯(r12和r13中的一個(gè)＝-oh且另一個(gè)為c1-c20烷氧基)，或者c1-c20醇的烯屬不飽和脂族1,2-二羧酸二酯(r12和r13＝c1-c20烷氧基)。優(yōu)選r9和r10為h，或者r9和r11為h。因此，單體m3優(yōu)選選自馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸、富馬酸、c1-c20醇的馬來(lái)酸單-和二酯以及c1-c20醇的富馬酸單-和二酯。單體m3的實(shí)例包括但不限于富馬酸和馬來(lái)酸的單甲基、單乙基、單丙基、單異丙基、單正丁基、單仲丁基、單異丁基、單叔丁基、單戊基、單己基、單庚基、單辛基、單-2-乙基己基、單壬基、單癸基、單-2-丙基庚基、單-4-甲基-2-丙基己基、單十一烷基、單十二烷基、單十三烷基、單十四烷基、單十五烷基、單十六烷基、單十七烷基、單十八烷基、單十九烷基、單二十烷基酯，以及相應(yīng)醇的對(duì)稱以及混合富馬酸和馬來(lái)酸二酯。本發(fā)明共聚物不是接枝共聚物且沒(méi)有交聯(lián)。它們可以是直鏈或支化的，其中優(yōu)選由高壓聚合得到的具有典型支化結(jié)構(gòu)的共聚物(包括由于ch2基團(tuán)到繞共聚單體單元的ch2回咬的短鏈支化)。本發(fā)明共聚物優(yōu)選具有約1,000-4,800g/mol，更優(yōu)選1,500-4,500g/mol，最優(yōu)選2,000-4,000g/mol的數(shù)均分子量mn。本發(fā)明共聚物優(yōu)選具有1.5-5.0，優(yōu)選1.8-4.0，尤其是1.9-3.5的mw/mn比(＝pdi)。在本發(fā)明上下文中所給重均分子量(mw)、數(shù)均分子量(mn)及其商pdi(＝mw/mn)的細(xì)節(jié)優(yōu)選基于已經(jīng)借助凝膠滲透色譜法(聚苯乙烯標(biāo)樣)測(cè)定的值。本發(fā)明共聚物的粘度(根據(jù)ubbelohdedin51562測(cè)定)通常為約100-3,000mm2/s，特別是約250-2,750mm2/s，尤其是約500-2,500mm2/s，在每種情況下在120℃的溫度下。共聚物的制備本發(fā)明聚合物或按照本發(fā)明使用的聚合物通過(guò)本身已知的方法制備，優(yōu)選由現(xiàn)有技術(shù)已知用于不飽和化合物的直接自由基高壓共聚的方法(例如參見(jiàn)ullmann'sencyclopediaofindustrialchemistry，第5版：waxes，第a28卷，第146頁(yè)及隨后各頁(yè)，vchweinheim，basle，cambridge，newyork，tokyo，1996；以及還有ep-a-157106，ep-a-244855，ep-a-0007590，us6,300,430，us3,627,838，de-a-2515805，de-a-3141507)制備。聚合物優(yōu)選在攪拌高壓釜中或者更優(yōu)選在高壓管式反應(yīng)器或這二者的組合中制備。在高壓釜中，長(zhǎng)度/直徑比主要在2:1-30:1，優(yōu)選5:1-20:1范圍內(nèi)變化。管式反應(yīng)器主要具有>1,000，優(yōu)選5,000-30,000的長(zhǎng)度/直徑比。高壓聚合通常在1,000-3,000巴，優(yōu)選1,500-2,000巴的壓力下進(jìn)行。反應(yīng)溫度通常為120-320℃，優(yōu)選140-280℃，更優(yōu)選140-250℃。用于調(diào)節(jié)共聚物分子量的調(diào)節(jié)劑例如選自通式(i)的脂族醛和脂族酮及其混合物：其中ra和rb相同或不同且選自：-氫；-c1-c6烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基；更優(yōu)選c1-c4烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基；以及-c3-c12環(huán)烷基，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基和環(huán)十二烷基；優(yōu)選環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基；或者其中ra和rb共價(jià)相互連接以形成4-13員環(huán)。例如，ra和rb一起為選自-(ch2)4-、-(ch2)5-、-(ch2)6-、-(ch2)7-、-ch(ch3)-ch2-ch2-ch(ch3)-和-ch(ch3)-ch2-ch2-ch2-ch(ch3)-的亞烷基。非常特別優(yōu)選將丙醛或乙基甲基酮用作調(diào)節(jié)劑。其他非常合適的調(diào)節(jié)劑是未支化脂族烴，例如丙烷，或者具有叔氫原子的支化脂族烴，例如異丁烷、異戊烷、異辛烷或異十二烷(2,2,4,6,6-五甲基庚烷)。額外地，可以使用其他調(diào)節(jié)劑如烯烴(例如丙烯、丁烷、己烯)。還優(yōu)選上述調(diào)節(jié)劑與氫氣的混合物或單獨(dú)的氫氣。調(diào)節(jié)劑的用量對(duì)應(yīng)于高壓聚合方法的常規(guī)量。用于自由基聚合的起始劑可以使常規(guī)自由基引發(fā)劑，例如有機(jī)過(guò)氧化物、氧或偶氮化合物。多種自由基引發(fā)劑的混合物也是合適的。所用自由基引發(fā)劑例如可以是一種或多種選自下列市售物質(zhì)的過(guò)氧化物：-過(guò)氧化二癸酰、2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己?；^(guò)氧)己烷、過(guò)氧-2-乙基己酸叔戊酯、過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧-2-乙基己酸叔丁酯、過(guò)氧二乙基乙酸叔丁酯、過(guò)氧二乙基異丁酸叔丁酯、作為異構(gòu)體混合物的1,4-二(叔丁基過(guò)氧羰基)環(huán)己烷、過(guò)異壬酸叔丁酯、1,1-二(叔丁基過(guò)氧)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、1,1-二(叔丁基過(guò)氧)環(huán)己烷、甲基異丁基酮過(guò)氧化物、過(guò)氧異丙基碳酸叔丁酯、2,2-二(叔丁基過(guò)氧)丁烷、過(guò)氧乙酸叔丁酯、過(guò)氧新戊酸叔丁酯或過(guò)氧新戊酸叔戊酯；-過(guò)氧苯甲酸叔丁酯、過(guò)氧化二叔戊基、過(guò)氧化二枯基、異構(gòu)的二(叔丁基過(guò)氧異丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基過(guò)氧己烷、過(guò)氧化叔丁級(jí)枯基、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧)己-3-炔、過(guò)氧化二叔丁基、1,3-二異丙基單氫過(guò)氧化物、枯烯氫過(guò)氧化物或叔丁基氫過(guò)氧化物；-例如如ep0813550所述的二聚或三聚酮過(guò)氧化物。特別合適的過(guò)氧化物是過(guò)氧化二叔丁基、過(guò)氧新戊酸叔丁酯、過(guò)氧異壬酸叔丁酯或過(guò)氧-2-乙基己酸叔丁酯或其混合物。偶氮化合物的實(shí)例是偶氮二異丁腈“aibn”。自由基引發(fā)劑以常用于聚合的量計(jì)量加入。根據(jù)優(yōu)選方法，本發(fā)明共聚物通過(guò)使單體(a)和(b)以及需要的話單體(c)(例如單體m1、m2和m3中的一種或不止一種)單獨(dú)或者以混合物在調(diào)節(jié)劑存在下優(yōu)選連續(xù)通過(guò)保持在約1,500-2,000巴的壓力下(例如在約1,700巴下)和在約120-160℃的溫度下(例如在約140℃下)的管式反應(yīng)器而制備。作為通常溶于合適溶劑，例如異十二烷中的引發(fā)劑連續(xù)加料的結(jié)果，反應(yīng)混合物的溫度升高?？刂乒に嚄l件(尤其是引發(fā)劑加料速率)以將反應(yīng)器中的溫度保持在所需反應(yīng)溫度，例如200-250℃的溫度。存在于流出物中的聚合物可以以常規(guī)方式分離或與未轉(zhuǎn)化反應(yīng)物一起再循環(huán)到反應(yīng)器中。對(duì)該方法的改性當(dāng)然是可能的且可以沒(méi)有不可接受的效果地由本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員進(jìn)行。僅列舉幾種示例性改性，例如，單體和調(diào)節(jié)劑可以分開(kāi)計(jì)量加入反應(yīng)混合物中和/或反應(yīng)溫度可以在該方法過(guò)程中改變。本發(fā)明共聚物通常以基本無(wú)規(guī)分布包含衍生于單體(a)、單體(b)以及若存在的話，單體(c)的單體單元。然而，由于在給定聚合條件下的不同聚合速率，根據(jù)各單體的選擇可以形成梯度聚合物。例如，在上述反應(yīng)條件下丙烯酸酯通常比乙酸乙烯酯更快速聚合，從而例如得到其中丙烯酸酯濃度沿著聚合物主鏈降低，而乙酸乙烯酯和乙烯基本均勻分布于該鏈上的共聚物。高壓聚合使得將大量極性單體引入聚乙烯的骨架中。或者可以將中壓技術(shù)(通常70-300巴)用于聚合，條件是在聚合工藝過(guò)程中將溶劑加入反應(yīng)混合物中。該溶劑例如可以是化妝油。優(yōu)選高壓聚合，因?yàn)椴灰髮⑷軇┘尤雴误w溶液中(反應(yīng)混合物中的過(guò)量超臨界乙烯可以用作溶劑)。共聚物的油溶液本發(fā)明共聚物在油中可溶且優(yōu)選用作油的添加劑。有利的是，本發(fā)明共聚物是化妝品可接受的且因此可以用作(尤其液體)化妝品配制劑的添加劑?！盎瘖y品可接受的”是指相應(yīng)化合物在用于化妝品配制劑中時(shí)不引起不希望的反應(yīng)，如皮膚刺激。優(yōu)選將該共聚物用作化妝品配制劑中所用天然油如植物油，即通常呈甘油三酯形式的自然存在于植物中中(通常存在于其含油果實(shí)中)的脂肪酸酯的添加劑。基本上所有植物油適合化妝品應(yīng)用，最常使用大豆油、菜籽油和棕櫚油。常用于化妝品中的其他植物油包括摩洛哥堅(jiān)果油、鱷梨油、玫瑰油、葵花油、橄欖油和椰子油。本發(fā)明共聚物的該類油溶液在室溫(或更高溫度)下穩(wěn)定至少1小時(shí)并且可以在室溫下穩(wěn)定超過(guò)24小時(shí)。穩(wěn)定的共聚物/油溶液在規(guī)定的時(shí)間期間內(nèi)(例如在室溫下超過(guò)1小時(shí)或者甚至超過(guò)24小時(shí))保持均勻和透明而沒(méi)有任何相分離、顆粒形成或可見(jiàn)濁度。天然油通常含有烷基鏈和極性基團(tuán)。不希望受理論束縛，假定大部分由乙烯衍生的單體單元構(gòu)成的共聚物中(甲基)丙烯酸酯衍生的單體單元的存在降低了共聚物的結(jié)晶度，并且(甲基)丙烯酸丙基庚基酯衍生的單體單元的支化側(cè)鏈的存在提高了共聚物在該油中的溶解度并導(dǎo)致分子相互作用強(qiáng)到足以允許本發(fā)明共聚物在油中的溶液在室溫(或更高溫度)下穩(wěn)定至少1小時(shí)。共聚物在化妝品配制劑中的用途本文所述共聚物/油溶液可以用于化妝品配制劑中。它們尤其可以用作液體化妝品配制劑的添加劑以及優(yōu)選用于沖洗化妝品配制劑，例如沐浴、洗發(fā)劑和調(diào)理劑配制劑。在這些應(yīng)用中，本發(fā)明共聚物用于提高沖洗后留在皮膚或頭發(fā)上的油量。換言之，本發(fā)明共聚物可以用作油沉積增強(qiáng)劑。本文所述具有油溶液的液體化妝品配制劑，如沐浴和洗發(fā)劑配制劑，可以通過(guò)將預(yù)混的共聚物/油溶液加入液體基礎(chǔ)配制劑(如沐浴或洗發(fā)劑配制劑)中而制備，例如以約10重量份共聚物/油溶液對(duì)約90重量份基礎(chǔ)配制劑的比例。通常而言，含有本發(fā)明共聚物(作為與油的預(yù)混物加入)的補(bǔ)油液體化妝品配制劑(如沐浴或洗發(fā)劑配制劑)在10-50℃下穩(wěn)定至少1個(gè)月，至少3個(gè)月，或者甚至6個(gè)月和更長(zhǎng)。本發(fā)明共聚物可以單獨(dú)使用或者可以與也具有油沉積提高性能的常規(guī)添加劑組合使用。本發(fā)明共聚物有利地基于油溶液的總量以定量比例使用，該定量比例在最終配制劑中呈現(xiàn)基本足夠的油沉積提高效果。例如，共聚物以基于該配制劑的總重量為0.01-10.00重量％，優(yōu)選0.05-6.00重量％，更優(yōu)選0.1-3.0重量％，具體為0.5-1.5重量％的量使用。實(shí)施例1)聚合物的制備總共19種不同聚合物通過(guò)相應(yīng)單體在210-240℃的反應(yīng)溫度和1,600-1,800巴的壓力的高壓聚合制備。單體及其在所得聚合物的總重量中的量示于表1中。測(cè)定所述聚合物的粘度、數(shù)均分子量和pdi(＝mw/mn)(參見(jiàn)表1)。數(shù)均分子量(mn)和重均分子量(mw)借助高溫凝膠滲透色譜法使用iso16014-1:2003(e)和iso16014-4:2003(e)中所述方法測(cè)定：溶劑1,2,4-三氯苯(tcb)，設(shè)備和溶液溫度135℃以及作為濃度檢測(cè)器的polymercharir-4紅外檢測(cè)器(適合與tcb使用)。580g/mol至11,600,000g/mol的單分散聚苯乙烯(ps)標(biāo)樣以及十六烷用于分子量校準(zhǔn)。所得校準(zhǔn)曲線借助根據(jù)iso16014-2:2003(e)的通用校準(zhǔn)方法適用于聚乙烯(pe)。粘度根據(jù)ubbelohdedin51562在120℃下測(cè)定。額外地，所得聚合物的單體含量通過(guò)使用brukerav501裝置(四氯乙烷，373k)的1h-nmr光譜法測(cè)定(數(shù)據(jù)未示出)。單體含量在每種情況下低于1,000ppm。表1單體縮寫(xiě)：e＝乙烯eha＝丙烯酸乙基己基酯pha＝丙烯酸2-丙基庚基酯sa＝丙烯酸硬脂基酯phma＝甲基丙烯酸2-丙基庚基酯vac＝乙酸乙烯酯2)油溶液制備10重量％聚合物在大豆油中的混合物并在攪動(dòng)下將其緩慢加熱。對(duì)于每一實(shí)施例，確定其中形成均勻且透明溶液而沒(méi)有任何相分離、顆粒形成或可見(jiàn)濁度的最小溫度(參見(jiàn)表2中的“在sbo中的最小溶液溫度”)。此外，監(jiān)測(cè)所述10重量％聚合物/油溶液在室溫下的穩(wěn)定性(參見(jiàn)表2中“sbo溶液的穩(wěn)定性”)。只要溶液保持均勻而沒(méi)有任何相分離可見(jiàn)就認(rèn)為它們是穩(wěn)定的。3)化妝品配制劑將實(shí)施例2的預(yù)混油(在高于相應(yīng)最小溶液溫度的溫度下預(yù)熱)以10份油溶液對(duì)90份基礎(chǔ)配制劑的重量比連續(xù)分別加入液體沐浴基礎(chǔ)配制劑(組成見(jiàn)表2)或液體洗發(fā)劑基礎(chǔ)配制劑(組成見(jiàn)表3)(各自預(yù)熱至80℃)中。表2沐浴基礎(chǔ)配制劑量[g]蒸餾水68.81十三烷基醚硫酸鈉14.26椰油酰胺基丙基甜菜堿b9.23tda3-乙氧基化十三烷醇1.48氯化鈉4.75瓜耳膠羥丙基三甲基氯化銨0.48黃原膠0.22丙烯酸酯/丙烯酸c10-30烷基酯交聯(lián)聚合物0.03polyoxwsr-3010.10無(wú)水檸檬酸0.12防腐劑0.52總計(jì)100.00表3將所述補(bǔ)油液體配制劑在25℃下儲(chǔ)存并監(jiān)測(cè)其穩(wěn)定性(參見(jiàn)表4中的“沐浴露的穩(wěn)定性”和“洗發(fā)劑的穩(wěn)定性”)。只要配制劑保持均勻而沒(méi)有任何相分離或更大顆粒形成可見(jiàn)就認(rèn)為它們是穩(wěn)定的。此外，使用上述沐浴配制劑評(píng)價(jià)油沉積效果。測(cè)試者將限定量的沐浴配制劑應(yīng)用于其手上，用水沖洗該配制劑并隨后通過(guò)感覺(jué)評(píng)價(jià)給予油沉積等級(jí)，其中“x”是指在被處理手上基本缺乏可覺(jué)察的油沉積，“xx”是指可覺(jué)察的油沉積直到中等程度，以及“xxx”是指強(qiáng)烈可覺(jué)察的油沉積(參見(jiàn)表4中的“油沉積”)。表4當(dāng)與大豆油混合時(shí)，本發(fā)明的示例性共聚物1-11呈現(xiàn)相對(duì)低得最小溶液溫度且形成具有高穩(wěn)定性的油溶液(>24小時(shí))。額外地，實(shí)施例1-11的所述共聚物在用于沖洗沐浴配制劑中時(shí)具有顯著以及強(qiáng)烈—只有一個(gè)例外—的油沉積效果。參考實(shí)施例a、b和h的油沉積效果也呈顯著到強(qiáng)烈。然而，相應(yīng)油溶液和化妝品配制劑明顯不太穩(wěn)定且在大豆油中的最小溶液溫度比實(shí)施例1-11的情形顯著要高。其他參考實(shí)施例沒(méi)有顯示出任何顯著的油沉積效果，并且在大多數(shù)情況下也呈現(xiàn)出相應(yīng)油溶液和化妝品配制劑的不良穩(wěn)定性。當(dāng)前第1頁(yè)12