本發(fā)明涉及特別適用于光半導(dǎo)體封裝用途、光半導(dǎo)體反射材料等需要高透明性、低著色性的部分、尤其是在用于光半導(dǎo)體反射材料或者具有該光半導(dǎo)體反射材料的光半導(dǎo)體裝置時能夠充分提高固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、成型性優(yōu)異的多元羧酸及含有其的多元羧酸組合物、熱固化性樹脂組合物、環(huán)氧樹脂組合物、將它們固化而成的固化物以及光半導(dǎo)體裝置。
背景技術(shù)：
：：環(huán)氧樹脂組合物作為耐熱性優(yōu)異的樹脂在建筑、土木、汽車、航空器等領(lǐng)域中使用。近年來，特別是在半導(dǎo)體相關(guān)材料的領(lǐng)域中充斥著如帶相機的便攜電話、超薄型的液晶、等離子電視、輕量筆記本型電腦等以輕、薄、短、小為關(guān)鍵詞的產(chǎn)品，由此，對以環(huán)氧樹脂為代表的封裝材料也開始要求非常高的特性。進而，近年來在光電子相關(guān)領(lǐng)域中的利用受到矚目，伴隨高度信息化，在為了順利傳送、處理龐大的信息而開發(fā)運用光信號的技術(shù)來替代以往的基于電線路的信號傳送的過程當(dāng)中，在光波導(dǎo)、藍色led和光半導(dǎo)體等光學(xué)部件的領(lǐng)域中期望開發(fā)可帶來透明性優(yōu)異的固化物的樹脂組合物。作為通常在光電子相關(guān)領(lǐng)域中使用的環(huán)氧樹脂的固化劑，可列舉出酸酐系的化合物。特別是以飽和烴形成的酸酐由于固化物的耐光性優(yōu)異而多被利用。作為這些酸酐，通常為甲基四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐等脂環(huán)式酸酐，其中，從操作的容易度出發(fā)，主要使用常溫下為液態(tài)的甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐等。然而，在將上述脂環(huán)式酸酐作為環(huán)氧樹脂的固化劑使用時，由于這些化合物的蒸氣壓高、固化時一部分蒸發(fā)，因而在用作環(huán)氧樹脂的固化劑并在開放體系中使其熱固化時，酸酐自身會揮發(fā)到大氣中。結(jié)果會產(chǎn)生如下問題：有害物質(zhì)排放至大氣中導(dǎo)致環(huán)境污染，對人體的不良影響，生產(chǎn)線的污染，固化物中不存在規(guī)定量的羧酸酐(固化劑)而導(dǎo)致產(chǎn)生環(huán)氧樹脂組合物固化不良等。固化劑揮發(fā)導(dǎo)致的固化條件的偏差會變成固化物物性的偏差，變得難以穩(wěn)定地得到具有目標(biāo)性能的固化物。此外，揮發(fā)的問題在通過將以往的酸酐用作固化劑構(gòu)成的光半導(dǎo)體封裝用固化性樹脂組合物來封裝led、特別是表面貼裝器件(smd：surfacemountdevice)時是顯著的，由于所使用的樹脂量少，會產(chǎn)生凹陷，嚴重時引線會露出。進而，會產(chǎn)生如下問題：回流焊接時裂紋、剝離，還難以耐受長期照明。另一方面，具有異氰脲酸環(huán)的多元羧酸例如在專利文獻1等中公知作為環(huán)氧樹脂的固化劑。但是，專利文獻1記載的多元羧酸難以溶解于酸酐化合物中，在必須是室溫(25℃)下以液態(tài)使用的領(lǐng)域中難以應(yīng)用。在將熱固化性樹脂組合物作為半導(dǎo)體的封裝材料利用、或作為半導(dǎo)體用反射材料利用時，如果熱固化性樹脂組合物吸收光半導(dǎo)體發(fā)出的光則光半導(dǎo)體的照度會降低，因此，對于熱固化性樹脂組合物而言，理想的是具有高的透射率、光、熱造成的著色少的物質(zhì)。因此，對配混到熱固化性樹脂組合物中的固化劑也要求高的透射率以及光、熱造成的著色少。此外，從耐熱性、成形性、可靠性的觀點出發(fā)，固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在一定溫度以上是重要的，從成形性的觀點出發(fā)，對于固化劑的軟化點、粘度而言在一定的范圍內(nèi)也是重要的。用作熱固化性樹脂用固化劑的酸酐具有揮發(fā)性且熔點低，因此，存在無法適于模具成形的問題。對于四羧酸酐，雖沒有揮發(fā)性，但熔點高(150℃以上)，因此，作為液態(tài)樹脂組合物難以操作、成形性差，因而若考慮到用于使液態(tài)樹脂成形的用途的難易度，則不適于目標(biāo)用途。還已知有將羧酸用作環(huán)氧樹脂用固化劑的例子，但熔點比較高(150℃以上)，存在與上述同樣的問題，不僅如此，因加熱時容易著色而極難確保高的透射率，因此無法適于目標(biāo)用途。同樣，對于多羧酸化合物，問題是也是熔點高(150℃以上)、結(jié)晶性高、難以混煉樹脂、且有著色，無法在目標(biāo)用途中使用。為此，作為以往已知的材料，尚未發(fā)現(xiàn)能夠?qū)崿F(xiàn)上述目的的化合物?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1：日本特許第3765946號公報專利文獻2：國際公開第2005/049597號小冊子專利文獻3：國際公開第2005/121202號小冊子技術(shù)實現(xiàn)要素：發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的在于，提供一種多元羧酸，其特別是在smd型的led封裝材料等在開放體系中用于固化時，固化時揮發(fā)少、固化性優(yōu)異，其固化物為透明性、硬度優(yōu)異的固化物；和，含有該多元羧酸的多元羧酸組合物、環(huán)氧樹脂組合物、其固化物。進而，提供一種多元羧酸，其可充分提高固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、成形性優(yōu)異，對固化物的著色少；使用該多元羧酸的熱固化性樹脂組合物，和，將該熱固化性樹脂組合物用作封裝材料或者反射材料的半導(dǎo)體裝置。用于解決問題的方案本發(fā)明人等鑒于上述實際情況而進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，具有異氰脲酸環(huán)的多元羧酸或含有該多元羧酸的多元羧酸組合物、含有前述任一者的環(huán)氧樹脂組合物或熱固化性樹脂組合物解決了上述問題，由此完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及下述[1]～[18]。[1]一種多元羧酸，其由下述式(1)表示。(式(1)中，r1表示碳數(shù)1～6的亞烷基，r6表示氫原子或碳數(shù)1～10的含有羧基的有機基團。式(1)中，多個存在的r1、r6可以彼此相同也可以彼此不同，但在多個存在的r6中，50摩爾％以上為碳數(shù)1～10的含有羧基的有機基團。)[2]根據(jù)[1]所述的多元羧酸，其由下述式(1-1)表示。(式(1-1)中，r1表示與前述相同的含義，r2a分別表示氫原子、碳數(shù)1～6的烷基或羧基。式(1-1)中，多個存在的r1、r2a可以彼此相同也可以彼此不同。)[3]根據(jù)[1]所述的多元羧酸，其由下述式(1-2)表示。(式(1-2)中，r1表示與前述相同的含義，r2b分別表示碳數(shù)1～10的具有直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)的亞烷基。式(1-2)中，多個存在的r1、r2b可以彼此相同也可以彼此不同。)[4]一種多元羧酸組合物，其含有[1]～[3]中的任一項所述的多元羧酸。[5]根據(jù)[4]所述的多元羧酸組合物，其進一步含有羧酸酐化合物。[6]根據(jù)[5]所述的多元羧酸組合物，其中，羧酸酐化合物選自由下述式(2)～(7)表示的化合物中的一種以上。[7]一種環(huán)氧樹脂組合物，其含有：[1]～[3]中的任一項所述的多元羧酸或[4]～[6]中的任一項所述的多元羧酸組合物；以及，環(huán)氧樹脂。[8]根據(jù)[7]所述的環(huán)氧樹脂組合物，其進一步含有環(huán)氧樹脂固化促進劑。[9]根據(jù)[8]所述的環(huán)氧樹脂組合物，其中，環(huán)氧樹脂固化促進劑為金屬皂。[10]根據(jù)[9]所述的環(huán)氧樹脂組合物，其中，金屬皂為羧酸鋅化合物。[11]一種固化物，其是將[7]～[10]中的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物固化而成的。[12]一種熱固化性樹脂組合物，其含有[1]～[3]中的任一項所述的多元羧酸和熱固化性樹脂，ici錐板(cone-plate)粘度在100～200℃的范圍內(nèi)為0.01pa·s～10pa·s的范圍。[13]根據(jù)[12]所述的熱固化性樹脂組合物，其軟化點為20℃～150℃的范圍。[14]根據(jù)[12]或[13]所述的熱固化性樹脂組合物，其進一步含有熱固化性樹脂用固化劑，所述熱固化性樹脂用固化劑含有選自偏苯三酸、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸、環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸、氫化均苯四酸、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐和甲基六氫鄰苯二甲酸酐中的1種或2種以上的化合物，選自偏苯三酸、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸、環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸、氫化均苯四酸、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐和甲基六氫鄰苯二甲酸酐中的1種或2種以上的化合物占全部的1重量％～90重量％。[15]根據(jù)[12]～[14]中的任一項所述的熱固化性樹脂組合物，其固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為30℃以上。[16]一種固化物，其是將[12]～[15]中的任一項所述的熱固化性樹脂組合物熱固化而成的。[17]一種光半導(dǎo)體裝置，其是通過[16]所述的固化物封裝得到的。[18]一種光半導(dǎo)體裝置，其作為反射材料使用[16]所述的固化物。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，含有具有異氰脲酸環(huán)的特定結(jié)構(gòu)的多元羧酸或含該多元羧酸的多元羧酸組合物的環(huán)氧樹脂組合物固化時的揮發(fā)少、固化性優(yōu)異，其固化物具有優(yōu)異的透明性、硬度，因此，作為需要高透明性且形成薄膜的固化物的材料、特別是光半導(dǎo)體(led等)的封裝用樹脂是極為有用的。此外，可提供具有固化物的充分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、成形性優(yōu)異、制成固化物時的著色少的多元羧酸、使用該多元羧酸的熱固化性樹脂組合物、以及將該熱固化性樹脂組合物用作封裝材料或者反射材料的光半導(dǎo)體裝置。進而，可提供一種固化物，其通過抑制軟化點而使得操作變得容易，且能夠充分混煉，固化物性優(yōu)異。此外，可提供一種熱固化性樹脂組合物，其固化物的強韌性、樹脂的反應(yīng)性也優(yōu)異。附圖說明圖1為實施例1中得到的多元羧酸(a-1)的gpc圖。圖2為實施例1中得到的多元羧酸(a-2)的gpc圖。圖3為實施例2中得到的多元羧酸(a-3)的gpc圖。具體實施方式本發(fā)明的多元羧酸(a)由下述式(1)表示，為具有異氰脲酸環(huán)的多元羧酸。式(1)中，r1表示碳數(shù)1～6的亞烷基，r6表示氫原子或碳數(shù)1～10的含有羧基的有機基團。作為r1的具體例，可列舉出：亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、異亞丙基、異亞丁基、異亞戊基、新亞戊基、異亞己基、亞環(huán)己基等，從所得固化物的耐熱透明性的觀點出發(fā)，優(yōu)選亞甲基、亞乙基、亞丙基，特別優(yōu)選亞乙基。r6為氫原子或碳數(shù)1～10的含有羧基的有機基團。這里，有機基團是指僅由h、c、n、o原子構(gòu)成的基團，r6只要是碳數(shù)為1～10即可，可含有酯鍵、醚鍵、氨基甲酸酯鍵、酰胺鍵、羰基。碳數(shù)1～10的含有羧基的有機基團含有1個以上的羧基。式(1)中，多個存在的r1、r6可以彼此相同也可以彼此不同。式(1)中，在多個存在的r6中，50摩爾％以上為碳數(shù)1～10的含有羧基的有機基團。通過為50摩爾％以上，固化物的機械強度優(yōu)異。此外更優(yōu)選為70摩爾％以上。r6當(dāng)中，作為碳數(shù)1～10的含有羧基的有機基團，可列舉出由下述式(8)、(9)表示的有機基團。式(8)中，r2a表示氫原子或碳數(shù)1～6的烷基或羧基，式(9)中，r2b表示碳數(shù)1～10的具有直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)的亞烷基，用式(8)、(9)中的*分別表示與式(1)中的氧原子鍵合。r2a當(dāng)中，作為碳數(shù)1～6的烷基的具體例，可列舉出：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、環(huán)戊基、己基、異己基、環(huán)己基等，從所得固化物的耐熱透明性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為甲基。r2a當(dāng)中，優(yōu)選甲基、羧基，從含有多元羧酸(a)的多元羧酸組合物(c)在室溫(25℃)下的粘度不會過于上升的觀點以及所得固化物的透明性的觀點出發(fā)，優(yōu)選甲基，從所得固化物的阻氣性、高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)、硬度的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選羧基。作為r2b的具體例，可列舉出：亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、異亞丙基、異亞丁基、異亞戊基、新亞戊基、異亞己基、異亞庚基、異亞辛基、異亞壬基、異亞癸基、二甲基亞丙基、二乙基亞丙基、二乙基亞丁基、二乙基亞戊基、二乙基亞己基等，從所得固化物的耐熱透明性的觀點出發(fā)，優(yōu)選亞乙基、亞丙基、二乙基亞丙基，從本發(fā)明的多元羧酸(a)的軟化點以及在室溫(25℃)下的粘度為低粘度的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選亞丙基。r6當(dāng)中，作為碳數(shù)1～10的含有羧基的有機基團的具體例，可列舉出由下述式(8-1)～(8-3)和(9-1)～(9-3)表示的有機基團。(式中，*表示與前述相同的含義。)由式(1)表示的多元羧酸(a)可以通過由下述式(10)表示的異氰脲酸三羥基烷基化合物與由下述式(14)表示的羧酸酐化合物和/或由式(15)表示的羧酸酐化合物的加成反應(yīng)來得到。式(10)中，r1表示與前述相同的含義。式(14)中，r2a表示與前述相同的含義。式(15)中，r3表示氫原子或碳數(shù)1～4的烷基，m表示整數(shù)1～9，式(15)中，多個存在的r3可以相同也可以不同。作為r3中的碳數(shù)1～4的烷基的具體例，可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基。m表示整數(shù)1～9，從所得固化物的耐熱透明性的觀點出發(fā)，優(yōu)選1～5，特別優(yōu)選1～2。在由式(10)表示的化合物當(dāng)中，從固化物的透明性、阻氣性的觀點出發(fā)，優(yōu)選由下述式(11)～(13)表示的化合物。在由式(14)表示的化合物當(dāng)中，特別優(yōu)選由下述(5)～(7)表示的化合物。在由式(15)表示的化合物當(dāng)中，從固化物的耐熱透明性、多元羧酸(a)的粘度、多元羧酸組合物(c)的粘度的觀點出發(fā)，作為優(yōu)選的化合物可列舉出由下述式(2)～(4)表示的化合物。其中，優(yōu)選為由下述式(4)表示的化合物。本發(fā)明的多元羧酸(a)的制造可以在溶劑中進行，也可以無溶劑地進行。作為溶劑，只要是不與由前述式(10)表示的異氰脲酸三羥基烷基化合物、由式(14)、式(15)表示的羧酸酐化合物反應(yīng)的溶劑，就可無特別制限地使用。作為可使用的溶劑，例如可列舉出：二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、四氫呋喃、乙腈等非質(zhì)子性極性溶劑，甲乙酮、環(huán)戊酮、甲基異丁酮等酮類，甲苯、二甲苯等芳香族烴等，這些當(dāng)中，優(yōu)選為芳香族烴、酮類。這些溶劑可使用1種或?qū)?種以上混合使用。對于使用溶劑時的用量，相對于前述由式(10)表示的異氰脲酸三羥基烷基化合物以及由式(14)表示的羧酸酐化合物和/或由式(15)表示的羧酸酐化合物的總量100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.5～300質(zhì)量份。本發(fā)明的多元羧酸(a)在室溫(25℃)下多為固體，因此，從操作性的觀點出發(fā)，優(yōu)選在溶劑中合成。本發(fā)明的多元羧酸(a)可不使用催化劑制造，也可使用催化劑制造。使用催化劑時，關(guān)于可以使用的催化劑，可列舉出：鹽酸、硫酸、甲烷磺酸、三氟甲烷磺酸、對甲苯磺酸、硝酸、三氟醋酸、三氯醋酸等酸性化合物，氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鎂等金屬氫氧化物，三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺等胺化合物，吡啶、二甲基氨基吡啶、1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一-7-烯、咪唑、三唑、四唑等雜環(huán)式化合物，四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、三甲基乙基氫氧化銨、三甲基丙基氫氧化銨、三甲基丁基氫氧化銨、三甲基十六烷基氫氧化銨、三辛基甲基氫氧化銨、四甲基氯化銨、四甲基溴化銨、四甲基碘化銨、四甲基醋酸銨、三辛基甲基醋酸銨等季銨鹽，原鈦酸四乙酯、原鈦酸四甲酯等原鈦酸類，辛酸錫、辛酸鈷、辛酸鋅、辛酸錳、辛酸鈣、辛酸鈉、辛酸鉀等金屬皂類。使用催化劑時，還可使用1種或?qū)?種以上混合使用。對于使用催化劑時的用量，相對于前述由式(10)表示的異氰脲酸三羥基烷基化合物以及由式(14)表示的羧酸酐化合物和/或由式(15)表示的羧酸酐化合物的總量100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.05～10質(zhì)量份。關(guān)于催化劑的添加方法，可進行直接添加、或在溶解于可溶性的溶劑等中的狀態(tài)下使用。此時，使用甲醇、乙醇等醇性溶劑、水會與未反應(yīng)的由式(14)或式(15)表示的羧酸酐化合物反應(yīng)，故優(yōu)選避免使用。在本發(fā)明中，對于所得多元羧酸(a)或多元羧酸組合物(c)的固化物而言，從提高透明性、耐熱透明性的觀點出發(fā)，可優(yōu)選使用辛酸鋅等羧酸鋅作為催化劑，從減少所得多元羧酸(a)或多元羧酸組合物(c)的著色的觀點出發(fā)，優(yōu)選不使用催化劑來進行反應(yīng)。其中，為了得到透明性、耐硫化性優(yōu)異的固化物，可優(yōu)選使用尤其是硬脂酸鈣、羧酸鋅(2-乙基己烷酸鋅、硬脂酸鋅、山崳酸鋅、豆蔻酸鋅)、磷酸酯鋅(辛基磷酸鋅、硬脂?；姿徜\等)等鋅化合物。本發(fā)明的多元羧酸(a)在制造時的反應(yīng)溫度雖也取決于催化劑量、使用溶劑，但通常為20～160℃，優(yōu)選為50～150℃，特別優(yōu)選為60～145℃。此外，總反應(yīng)時間通常為1～20小時，優(yōu)選為3～18小時。反應(yīng)可進行2個階段以上，例如可在20～100℃下使其反應(yīng)1～8小時后、在100～160℃下使其反應(yīng)1～12小時等。特別是由式(14)、式(15)表示的羧酸酐化合物大多是揮發(fā)性高的物質(zhì)，在使用這樣的物質(zhì)時，預(yù)先在20～100℃下使其反應(yīng)后，在100～160℃下使其反應(yīng)，由此可抑制揮發(fā)。由此，不僅抑制了有害物質(zhì)向大氣中的擴散，還可更可靠地得到符合設(shè)計的多元羧酸(a)。在使用催化劑進行制造時，可根據(jù)需要進行淬火和/或水洗來去除催化劑，但也可使其原樣殘留而作為含有多元羧酸(a)和/或多元羧酸組合物(c)的環(huán)氧樹脂組合物的固化促進劑來進行利用。進行水洗工序時，優(yōu)選根據(jù)所使用的溶劑的種類加入可與水分離的溶劑。作為優(yōu)選的溶劑，可例示出例如：甲乙酮、甲基異丁酮、環(huán)戊酮等酮類，醋酸乙酯、醋酸丁酯、乳酸乙酯、丁酸異丙酯等酯類，己烷、環(huán)己烷、甲苯、二甲苯等烴等。在反應(yīng)、水洗中使用溶劑時，可通過減壓濃縮等去除溶劑。制造本發(fā)明的多元羧酸(a)時，在凝膠滲透色譜儀(gpc){測定條件：柱：shodexgpclf-g(保護柱)、kf-603、kf-602.5、kf-602、kf-601(2根)、流速：0.4ml/分鐘。柱溫度：40℃、使用溶劑：thf(四氫呋喃)、檢測儀：ri(示差折光檢測儀)}中，混合存在保留時間與由本申請式(1)表示的化合物的峰相比更短的峰的化合物、以及保留時間與由本申請式(1)表示的化合物的峰相比更長的峰的化合物。作為該短保留時間的峰(以下稱為峰f。)，有保留時間與本申請式(1)的化合物的峰相比短1～3分鐘的、例如18～20分鐘的化合物。作為該峰f的化合物的gpc的面積％，從提高機械強度的觀點出發(fā)，優(yōu)選為1～30面積％，特別優(yōu)選為1～10面積％。此外，作為該長的保留時間的峰，有存在2～3個的可能性(以下稱為峰s。)，有保留時間與本申請式(1)的化合物的峰相比長1～5分鐘的、例如21～25分鐘的化合物。作為該峰s的化合物的gpc的面積％，從提高粘接性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為1～10面積％，更優(yōu)選為1～5面積％。此外，有時會生成由下述式(16)表示的多元羧酸的多聚體。需要說明的是，認為這些化合物是峰f的化合物。式(16)中，r1表示與前述相同的含義，r4表示與前述r2b相同的含義或由下述式(17)表示的結(jié)構(gòu)，r5表示氫原子或由下述式(18)表示的結(jié)構(gòu)。式(17)中，r2a表示與前述相同的含義，**表示與式(16)中的r4相鄰的羰基碳鍵合。式(18)中，r1、r4、r5表示與前述相同的含義，***的部位表示與式(16)中的r5所鍵合的氧原子鍵合。多元羧酸(a)中含有前述由式(16)表示的多元羧酸的多聚體時，固化物的機械強度提高，故優(yōu)選，但為了不因含有該多聚體而導(dǎo)致多元羧酸(a)的粘度過度提高，優(yōu)選相對于100質(zhì)量份多元羧酸(a)為50質(zhì)量份以下。此外，制造本發(fā)明的多元羧酸(a)時，有時會生成由下述式(19)表示的二元的羧酸。需要說明的是，認為該化合物為峰s的化合物。這里，通過前述制造方法得到的多元羧酸(a)的由下述式(19)表示的化合物的gpc面積％優(yōu)選為1～30面積％，更優(yōu)選為1～20面積％。式(19)中，r1、r4表示與前述相同的含義。多元羧酸(a)中含有前述由式(15)表示的二元的羧酸時，固化物對基材的粘接性提高，故優(yōu)選，但會因含有該二元的羧酸而導(dǎo)致固化物的機械強度差，故優(yōu)選相對于100質(zhì)量份多元羧酸(a)為20質(zhì)量份以下。此外，制造本發(fā)明的多元羧酸(a)時，有時會生成由下述式(19’)表示的一元的羧酸。需要說明的是，認為該化合物屬于峰s的化合物。這里，通過前述制造方法得到的多元羧酸(a)的由下述式(19’)表示的化合物的gpc面積％優(yōu)選為1～10面積％，更優(yōu)選為1～5面積％。式(19’)中，r1、r4表示與前述相同的含義。多元羧酸(a)中含有前述由式(19’)表示的一元的羧酸時，固化物對基材的粘接性提高，故優(yōu)選，但存在因含有該一元的羧酸而導(dǎo)致固化物的機械強度差的趨勢，故優(yōu)選相對于100質(zhì)量份多元羧酸(a)為20質(zhì)量份以下。除此之外，作為屬于峰s的化合物，在溶劑中使用有醇時，可列舉出：醇與由上述式(14)表示的羧酸酐化合物和/或由上述式(15)表示的化合物的反應(yīng)物、溶劑中或空氣中的水分與由上述式(14)表示的羧酸酐化合物和/或由上述式(15)表示的化合物的反應(yīng)物、未反應(yīng)的酸酐。這里，作為醇與由上述式(9)表示的化合物、溶劑中或空氣中的水分與由上述式(14)表示的羧酸酐化合物和/或由上述式(15)表示的化合物的反應(yīng)物的gpc的面積％，從固化物的機械強度的觀點出發(fā)，優(yōu)選為5面積％以下，更優(yōu)選為3面積％以下。所制造的本發(fā)明的多元羧酸(a)的酸值(通過jisk-2501記載的方法測定)優(yōu)選為150～415mgkoh/g，更優(yōu)選為185～375mgkoh/g，特別優(yōu)選為200～320mgkoh/g。若酸值為150mgkoh/g以上，則固化物的機械特性提高，故優(yōu)選，若酸值為415mgkoh/g以下，則其固化物不會變得過硬，彈性模量變得適當(dāng)，是優(yōu)選的。此外，本發(fā)明的多元羧酸(a)的官能團當(dāng)量優(yōu)選為135～312g/eq，更優(yōu)選為150～300g/eq，特別優(yōu)選為180～280g/eq。接著，對本發(fā)明的多元羧酸組合物(c)進行說明。本發(fā)明的多元羧酸組合物(c)以本發(fā)明的多元羧酸(a)為必需成分。此外，在本發(fā)明的多元羧酸組合物(c)當(dāng)中，多元羧酸組合物(c’)以本發(fā)明的多元羧酸(a)和羧酸酐化合物(b)為必需成分。多元羧酸組合物(c’)可將多元羧酸(a)與羧酸酐化合物(b)混合得到。本發(fā)明的多元羧酸組合物(c’)通過在常溫或或升溫下均勻混合前述各成分來得到。例如，使用藥匙、擠出機、捏合機、三輥磨、萬能攪拌機、行星式攪拌機、均質(zhì)攪拌機、均質(zhì)分散機、珠磨機等充分混合直至均勻，根據(jù)需要通過sus網(wǎng)等進行過濾處理，由此制備。在制備時，可一并混合后述的環(huán)氧樹脂(d)、固化促進劑(e)、粘接助劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑等。本發(fā)明的多元羧酸組合物(c)還可根據(jù)需要混合溶劑而以清漆、墨的形式使用。關(guān)于溶劑，只要是對本發(fā)明的多元羧酸(a)、羧酸酐化合物(b)、環(huán)氧樹脂(d)、固化促進劑(e)、粘接助劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑等具有高的溶解性，且不與這些物質(zhì)反應(yīng)，就可使用。作為其具體例，可列舉出：二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、四氫呋喃、乙腈等非質(zhì)子性極性溶劑，甲乙酮、環(huán)戊酮、甲基異丁酮等酮類，甲苯、二甲苯等芳香族烴等，這些當(dāng)中，優(yōu)選為芳香族烴、酮類。在本發(fā)明的多元羧酸組合物(c’)中，在多元羧酸組合物(c’)中的羧酸酐化合物(b)與前述制造多元羧酸(a)時由式(14)表示的羧酸酐化合物和/或由式(15)表示的羧酸酐化合物相同時，還可在制造多元羧酸(a)時在相對于由式(10)表示的異氰脲酸三羥基烷基化合物過量的羧酸酐化合物(b)中進行反應(yīng)，在多元羧酸(a)的制造結(jié)束時，以多元羧酸(a)與羧酸酐(b)的混合物的形式獲得。作為該反應(yīng)時兩者的投入比例，以其官能團當(dāng)量計，相對于1當(dāng)量該酸酐基，優(yōu)選以異氰脲酸三羥基烷基化合物的羥基當(dāng)量計投入0.001～0.7當(dāng)量、更優(yōu)選0.01～0.5當(dāng)量的范圍。通過在如此得到的多元羧酸組合物(c’)中混合羧酸酐(b)，可調(diào)節(jié)多元羧酸組合物(c’)中的多元羧酸(a)的濃度。在制造多元羧酸(a)時，在投入過量的羧酸酐化合物(b)使其反應(yīng)時，有因為水洗工序時的水而導(dǎo)致過量的羧酸酐化合物(b)水解的擔(dān)心，因此，避開前述的水洗工序為宜。關(guān)于本發(fā)明中使用的羧酸酐化合物(b)，只要是分子內(nèi)具有羧酸酐基的化合物就沒有特別限制，從固化物的透明性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為選自下述式(2)～(7)中一種以上的羧酸酐化合物。在本發(fā)明的多元羧酸組合物(c’)中，對于多元羧酸(a)與羧酸酐化合物(b)的存在比例，相對于100質(zhì)量份多元羧酸(a)，優(yōu)選羧酸酐化合物(b)為1～1000質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為10～800質(zhì)量份，特別優(yōu)選為50～500質(zhì)量份。本發(fā)明的多元羧酸(a)或多元羧酸組合物(c)作為環(huán)氧樹脂的固化劑發(fā)揮作用，也可以含有其它的環(huán)氧樹脂固化劑。例如可列舉出：胺系固化劑、酚系固化劑、多元羧酸樹脂，優(yōu)選為多元羧酸樹脂。多元羧酸樹脂是一種化合物，其特征在于，其具有至少2個以上的羧基，且以脂肪族烴基或硅氧烷骨架為主骨架。本發(fā)明中多元羧酸樹脂不僅指具有單一結(jié)構(gòu)的多元羧酸化合物，還包括取代基位置不同的、或者取代基不同的多個化合物的混合體、即多元羧酸組合物，本發(fā)明將它們統(tǒng)稱為多元羧酸樹脂。作為多元羧酸樹脂，特別優(yōu)選為2～6官能的羧酸，更優(yōu)選為(a)：分子內(nèi)含有2個以上羥基的多元醇化合物與(b)：分子內(nèi)含有1個以上酸酐基的化合物反應(yīng)而得到的化合物。這里，在上述(a)和(b)的反應(yīng)物中，可以進一步使其它醇化合物進行反應(yīng)，也可使用2種以上屬于(a)或(b)成分的化合物。作為(a)：分子內(nèi)含有2個以上羥基的多元醇化合物，只要是分子內(nèi)具有2各以上醇性羥基的化合物就沒有特別限定，可列舉出：乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、環(huán)己烷二甲醇、2,4-二乙基戊二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、新戊二醇、三環(huán)癸烷二甲醇、降冰片烯二醇、2,2’-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷、2-(1,1-二甲基-2-羥基乙基)-5-乙基-5-羥基甲基-1,3-二噁烷等二醇類，甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、2-羥基甲基-1,4-丁二醇等三醇類，季戊四醇、雙(三羥甲基)丙烷等四醇類，二季戊四醇等六醇等，末端醇聚酯、末端醇聚碳酸酯、末端醇聚醚、具有硅氧烷結(jié)構(gòu)的多元醇等。作為特別優(yōu)選的醇類，為碳數(shù)5以上的醇，特別可列舉出：1,6-己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,3-環(huán)己烷二甲醇、1,2-環(huán)己烷二甲醇、2,4-二乙基戊二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、新戊二醇、三環(huán)癸烷二甲醇、降冰片烯二醇、2,2’-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷、2-(1,1-二甲基-2-羥基乙基)-5-乙基-5-羥基甲基-1,3-二噁烷等化合物，其中，更優(yōu)選為2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、新戊二醇、2,4-二乙基戊二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、三環(huán)癸烷二甲醇、降冰片烯二醇、2,2’-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷、2-(1,1-二甲基-2-羥基乙基)-5-乙基-5-羥基甲基-1,3-二噁烷等化合物等具有支鏈狀結(jié)構(gòu)、環(huán)狀結(jié)構(gòu)的醇類。從賦予高的耐硫化性的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選2,4-二乙基戊二醇、三環(huán)癸烷二甲醇、2,2’-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷、2-(1,1-二甲基-2-羥基乙基)-5-乙基-5-羥基甲基-1,3-二噁烷等化合物。其中，特別是在支鏈狀結(jié)構(gòu)當(dāng)中優(yōu)選具有2個以上支鏈，特別優(yōu)選支鏈從不同碳原子伸出。這里，該具有支鏈狀結(jié)構(gòu)、環(huán)狀結(jié)構(gòu)的醇類優(yōu)選碳數(shù)為5～25，特別優(yōu)選為5～20。對具有硅氧烷結(jié)構(gòu)的多元醇沒有特別限定，例如可使用由下述式表示的硅油。(式(20)中，a1表示可隔著醚鍵的碳總數(shù)為1～10的亞烷基，a2表示甲基或苯基。此外，s是重復(fù)數(shù)，是指平均值，為1～100。)前述的(a)：分子內(nèi)含有2個以上羥基的多元醇化合物可單獨使用，也可混合2種以上來使用。為了以液態(tài)使用所得的多元羧酸樹脂、賦予高的耐硫化性，優(yōu)選將前述的具有硅氧烷結(jié)構(gòu)的多元醇與碳數(shù)為5～25的具有支鏈狀結(jié)構(gòu)、環(huán)狀結(jié)構(gòu)的醇類混合使用。在將具有硅氧烷結(jié)構(gòu)的多元醇與碳數(shù)為5～25的具有支鏈狀結(jié)構(gòu)、環(huán)狀結(jié)構(gòu)的醇類混合使用時，關(guān)于其用量，在全部醇化合物中，(具有硅氧烷結(jié)構(gòu)的多元醇)/(碳數(shù)為5～25的具有支鏈狀結(jié)構(gòu)、環(huán)狀結(jié)構(gòu)的醇類)優(yōu)選為1～20，從固化物的耐熱透明性、多元羧酸樹脂的適當(dāng)?shù)恼扯鹊挠^點出發(fā)，優(yōu)選為5～15，特別優(yōu)選為6～10。作為(b)：分子內(nèi)含有1個以上酸酐基的化合物，尤其優(yōu)選甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基納迪克酸酐、納迪克酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、丁烷四羧酸酐、雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸酐、甲基雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸酐、環(huán)己烷-1,3,4-三羧酸-3,4-酐、戊二酸酐、2,4-二乙基戊二酸酐、琥珀酸酐等，其中優(yōu)選甲基六氫鄰苯二甲酸酐、環(huán)己烷-1,3,4-三羧酸-3,4-酐、2,4-二乙基戊二酸酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、環(huán)己烷四羧酸二酐、環(huán)戊烷四羧酸二酐。這里，為了提高硬度，優(yōu)選環(huán)己烷-1,3,4-三羧酸-3,4-酐，為了提高照度保持率，優(yōu)選甲基六氫鄰苯二甲酸酐，為了抑制多元羧酸樹脂的粘度過度上升，優(yōu)選2,4-二乙基戊二酸、戊二酸。關(guān)于加成反應(yīng)的條件，可通過與前述本發(fā)明的多元羧酸(a)的制造同樣的條件反應(yīng)。在將本發(fā)明的多元羧酸(a)或多元羧酸組合物(c)與其它環(huán)氧樹脂固化劑組合使用時，在全部環(huán)氧樹脂固化劑中，優(yōu)選本發(fā)明的多元羧酸(a)或多元羧酸組合物(c)的比例為30～99質(zhì)量份，特別優(yōu)選為60～97質(zhì)量份。低于30質(zhì)量份時，有固化物的耐熱透明性差的擔(dān)心。接著說明本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物。本發(fā)明中的環(huán)氧樹脂組合物的特征在于，其含有：多元羧酸(a)或多元羧酸組合物(c)；以及，環(huán)氧樹脂(d)。作為環(huán)氧樹脂(d)，例如可列舉出：屬于酚化合物的縮水甘油醚化物的環(huán)氧樹脂、屬于各種酚醛清漆樹脂的縮水甘油醚化物的環(huán)氧樹脂、脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、脂肪族系環(huán)氧樹脂、雜環(huán)式環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯系環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺系環(huán)氧樹脂、將鹵化酚類縮水甘油基化得到的環(huán)氧樹脂、具有環(huán)氧基的聚合性不飽和化合物與除此之外的其它聚合性不飽和化合物的共聚物、具有環(huán)氧基的硅化合物與除此之外的硅化合物的縮合物、硅酮改性環(huán)氧樹脂等。作為屬于前述酚類化合物的縮水甘油醚化物的環(huán)氧樹脂，例如可列舉出：2-[4-(2,3-環(huán)氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-(2,3-羥基)苯基]乙基]苯基]丙烷、雙酚a、雙酚f、雙酚s、4,4’-雙酚、四甲基雙酚a、二甲基雙酚a、四甲基雙酚f、二甲基雙酚f、四甲基雙酚s、二甲基雙酚s、四甲基-4,4’-雙酚、二甲基-4,4’-雙酚、1-(4-羥基苯基)-2-[4-(1,1-雙-(4-羥基苯基)乙基)苯基]丙烷、2,2’-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基酚)、4,4’-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁基酚)、三羥基苯基甲烷、間苯二酚、對苯二酚、鄰苯三酚、均苯三酚、具有二異亞丙基骨架的酚類、1,1-二-4-羥基苯基芴等具有芴骨架的酚類、酚化聚丁二烯等屬于多酚化合物的縮水甘油醚化物的環(huán)氧樹脂等。作為屬于前述各種酚醛樹脂的縮水甘油醚化物的環(huán)氧樹脂，例如可列舉出各種酚醛清漆樹脂的縮水甘油醚化物等，這些酚醛清漆樹脂為：以苯酚、甲酚類、乙基酚類、丁基酚類、辛基酚類、雙酚a、雙酚f和雙酚s等雙酚類、萘酚類等各種酚為原料的酚醛清漆樹脂、含亞二甲苯基骨架的苯酚酚醛清漆樹脂、含二環(huán)戊二烯骨架的苯酚酚醛清漆樹脂、含聯(lián)苯基骨架的苯酚酚醛清漆樹脂、含芴骨架的苯酚酚醛清漆樹脂等。作為前述脂環(huán)式環(huán)氧樹脂，例如可列舉出：3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基-(3,4-環(huán)氧基)環(huán)己基羧酸酯、雙(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基)己二酸酯等具有脂肪族環(huán)骨架的脂環(huán)式環(huán)氧樹脂。作為前述脂肪族系環(huán)氧樹脂，例如可列舉出：1,4-丁二醇、1,6-己二醇、聚乙二醇、季戊四醇等多元醇的縮水甘油醚類。作為前述雜環(huán)式環(huán)氧樹脂，例如可列舉出：具有異氰脲酸環(huán)、乙內(nèi)酰脲環(huán)等雜環(huán)的雜環(huán)式環(huán)氧樹脂。作為前述縮水甘油酯系環(huán)氧樹脂，例如可列舉出：由六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯等羧酸酯類形成的環(huán)氧樹脂。作為前述縮水甘油胺系環(huán)氧樹脂，例如可列舉出：將苯胺、甲苯胺等胺類縮水甘油基化而得到的環(huán)氧樹脂。作為前述將鹵化酚類縮水甘油基化而得到的環(huán)氧樹脂，例如可列舉出：將溴化雙酚a、溴化雙酚f、溴化雙酚s、溴化苯酚酚醛清漆、溴化甲酚酚醛清漆、氯化雙酚s、氯化雙酚a等鹵化酚類縮水甘油基化而得到的環(huán)氧樹脂。作為具有環(huán)氧基的聚合性不飽和化合物與除此之外的其它聚合性不飽和化合物的共聚物，在可從市場買到的產(chǎn)品中可列舉出：marproof(商品名)g-0115s、marproofg-0130s、marproofg-0250s、marproofg-1010s、marproofg-0150m、marproofg-2050m(日油株式會社制)等，作為具有環(huán)氧基的聚合性不飽和化合物，例如可列舉出：丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、4-乙烯基-1-環(huán)己烯-1,2-環(huán)氧化物等。此外，作為其它聚合性不飽和化合物，例如可列舉出：(甲基)丙烯酸甲酯、醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、苯乙烯、乙烯基環(huán)己烷等。這些環(huán)氧樹脂可使用1種或混合2種以上使用。前述具有環(huán)氧基的硅化合物與除此之外的硅化合物的縮合物是指：例如，具有環(huán)氧基的烷氧基硅烷化合物與具有甲基、苯基的烷氧基硅烷的水解縮合物，具有環(huán)氧基的烷氧基硅烷化合物與具有硅烷醇基的聚二甲基硅氧烷、具有硅烷醇基的聚二甲基二苯基硅氧烷、具有硅烷醇基的聚苯基硅氧烷的縮合物，或組合使用這些物質(zhì)得到的縮合化合物。作為具有環(huán)氧基的烷氧基硅烷化合物，例如可列舉出：2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等。作為具有甲基、苯基的烷氧基硅烷化合物，例如可列舉出：甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷等。作為具有硅烷醇基的聚二甲基硅氧烷、具有硅烷醇基的聚二甲基二苯基硅氧烷，例如在可從市場買到的產(chǎn)品中可列舉出：x-21-5841、kf-9701(信越化學(xué)工業(yè)株式會社制)，by16-873、prx413(dowcorningtorayco.,ltd.制)，xc96-723、yf3804、yf3800、xf3905、yf3057(momentiveperformancematerialsinc.)，dms-s12、dms-s14、dms-s15、dms-s21、dms-s27、dms-s31、pds-0338、pds-1615(gelest,inc.制)等。前述硅酮改性環(huán)氧樹脂是指：以硅酮鏈(si-o鏈)為主骨架，一分子中具有2個以上環(huán)氧基的化合物。硅酮鏈可以是直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀、籠型、梯型中任一種。從所得固化物的透明性、機械強度的觀點出發(fā)，作為特別優(yōu)選的例子可列舉出由下述式(21)表示的環(huán)狀硅酮改性環(huán)氧樹脂，但并不限于該環(huán)氧樹脂。式(21)中，r7表示碳數(shù)1～6的烴基，x表示含環(huán)氧基的有機基團或碳數(shù)1～6的烴基，n表示1～3的整數(shù)。式中，多個存在的r7、x可以分別相同也可以不同。其中，多個存在的x當(dāng)中，2個以上為含環(huán)氧基的有機基團。作為r7的具體例，可列舉出：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、苯基，從固化物的耐熱透明性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為甲基、苯基，從制造容易性的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選為甲基。x中的有機基團表示包括c、h、n、o原子的化合物，作為含環(huán)氧基的有機基團的具體例，可列舉出2,3-環(huán)氧基環(huán)己基乙基、3-環(huán)氧丙氧基丙基，從固化物的耐熱透明性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為2,3-環(huán)氧基環(huán)己基乙基。這里，有機基團中的碳數(shù)優(yōu)選為1～20，更優(yōu)選為3～15。此外，優(yōu)選為隔著碳數(shù)1～5的亞烷基加成2,3-環(huán)氧基環(huán)己基乙基、3-環(huán)氧丙氧基丙基的基團。作為x中的碳數(shù)1～6的烴基的具體例，可列舉出：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、苯基，從固化物的耐熱透明性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為甲基、苯基，從制造容易性的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選為甲基。從化合物的制造容易性出發(fā)，n優(yōu)選為2。由式(21)表示的環(huán)狀硅酮改性環(huán)氧樹脂可通過環(huán)狀氫硅氧烷化合物與分子內(nèi)具有環(huán)氧基的烯烴化合物的硅氫化反應(yīng)得到。作為環(huán)狀氫硅氧烷化合物的具體例，可列舉出：三甲基三環(huán)硅氧烷、三苯基三環(huán)硅氧烷、四甲基四環(huán)硅氧烷、四苯基四環(huán)硅氧烷、五甲基五環(huán)硅氧烷、五苯基五環(huán)硅氧烷等，從制造的容易性出發(fā)，優(yōu)選為四甲基四硅氧烷。作為分子內(nèi)具有環(huán)氧基的烯烴化合物，可列舉出：4-乙烯基-1,2-環(huán)氧基環(huán)己烷、3-環(huán)氧丙氧基-1,2-丙烯等，從固化物的耐熱透明性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為4-乙烯基-1,2-環(huán)氧基環(huán)己烷。對于硅氫化反應(yīng)，作為其催化劑，可使用例如銠、鈀、鉑等的公知的金屬絡(luò)合物。具體而言，可列舉出三(三苯基膦)氯化銠、六氯鉑酸-6水合物等，從固化物的透明性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為六氯鉑酸-6水合物。對于用于硅氫化反應(yīng)的催化劑，從操作性的觀點出發(fā)，優(yōu)選溶解至溶劑中制成溶液來使用?？墒褂玫娜軇┲灰侨芙獯呋瘎┑娜軇┘纯墒褂?，從溶解性、操作性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為四氫呋喃、甲苯。作為溶液使用時，將催化劑調(diào)節(jié)至0.05～50重量％來添加至反應(yīng)液中。由式(21)表示的環(huán)狀硅酮改性環(huán)氧樹脂具體可列舉出由下述式(21-1)～(21-6)表示的化合物。這些環(huán)氧樹脂(d)可使用1種或混合2種以上使用。前述的環(huán)氧樹脂(d)當(dāng)中，從透明性、耐熱透明性、耐光透明性的觀點出發(fā)，優(yōu)選組合使用脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、具有環(huán)氧基的硅化合物與除此之外的硅化合物的縮合物、硅酮改性環(huán)氧樹脂。其中，優(yōu)選為骨架具有環(huán)氧基環(huán)己烷結(jié)構(gòu)的環(huán)狀硅酮改性環(huán)氧樹脂。對于環(huán)氧樹脂(d)，優(yōu)選的是，以相對于多元羧酸(a)中的羧酸基1當(dāng)量和/或多元羧酸組合物(c’)中的羧酸酐化合物(b)的羧酸酐1當(dāng)量、環(huán)氧基為0.5～3.0當(dāng)量的范圍使用。若為0.5當(dāng)量以上，則固化物的耐熱透明性提高，故優(yōu)選，若為3.0以下，固化物的機械物性提高，故優(yōu)選。本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中優(yōu)選進一步含有環(huán)氧樹脂固化促進劑(e)。作為環(huán)氧樹脂固化促進劑(e)，只要是具有促進本發(fā)明的多元羧酸(a)或多元羧酸組合物(c)與環(huán)氧樹脂(d)的固化反應(yīng)能力的物質(zhì)，就可使用任意物質(zhì)，作為可使用的固化促進劑(e)的例子，可列舉出：銨鹽系固化促進劑、磷鎓鹽系固化促進劑、金屬皂系固化促進劑、咪唑系固化促進劑、胺系固化促進劑、膦系固化促進劑、亞磷酸酯系固化促進劑、路易斯酸系固化促進劑等。本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中的環(huán)氧樹脂固化促進劑(e)的配混比率優(yōu)選為相對于100重量份環(huán)氧樹脂組合物，使用0.001～15重量份的固化促進劑。本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中，作為可使用的環(huán)氧樹脂固化促進劑(e)的具體例，可列舉出：2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-芐基-2-苯基咪唑、1-芐基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑、2,4-二氨基-6(2’-甲基咪唑(1’))乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6(2’-十一烷基咪唑(1’))乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6(2’-乙基、4-甲基咪唑(1’))乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6(2’-甲基咪唑(1’))乙基-均三嗪-異氰脲酸加成物、2-甲基咪唑異氰脲酸的2：3加成物、2-苯基咪唑異氰脲酸加成物、2-苯基-3,5-二羥基甲基咪唑、2-苯基-4-羥基甲基-5-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基-3,5-二氰基乙氧基甲基咪唑的各種咪唑類，以及，這些咪唑類與苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸、萘二羧酸、馬來酸、草酸等多元羧酸的鹽類，雙氰胺等酰胺類，1,8-雙偶氮-雙環(huán)[5.4.0]十一碳烯-7等雙偶氮化合物和這些物質(zhì)的四苯基硼酸鹽、苯酚酚醛清漆等鹽類，與前述多元羧酸類或膦酸類的鹽類，四丁基溴化銨、十六烷基三甲基溴化銨、三辛基甲基溴化銨等銨鹽，三苯基膦、三(甲苯基)膦、四苯基溴化磷鎓、四苯基磷鎓四苯基硼酸鹽等膦類或磷鎓化合物，2,4,6-三氨基甲基酚等酚類，胺加成物，辛酸錫等金屬化合物等，和將這些固化促進劑制成微膠囊得到的微膠囊型固化促進劑等。使用這些固化促進劑中的哪一種根據(jù)例如透明性、固化速度、操作條件這樣的要得到的透明樹脂組合物所要求的特性來適當(dāng)選擇。這些當(dāng)中，從固化物的透明性的觀點出發(fā)，金屬皂固化促進劑是優(yōu)異的，金屬皂固化促進劑當(dāng)中，從固化物的透明性的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選為羧酸鋅化合物。作為金屬皂系固化促進劑，例如可列舉出：辛酸錫、辛酸鈷、辛酸鋅、辛酸錳、辛酸鈣、辛酸鈉、辛酸鉀、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、硬脂酸鋁、硬脂酸鋇、硬脂酸鋰、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、12-羥基磷酸鈣、12-羥基硬脂酸鋅、12-羥基硬脂酸鎂、12-羥基硬脂酸鋁、12-羥基硬脂酸鋇、12-羥基硬脂酸鋰、12-羥基硬脂酸鈉、褐煤酸鈣、褐煤酸鋅、褐煤酸鎂、褐煤酸鋁、褐煤酸鋰、褐煤酸鈉、山崳酸鈣、山崳酸鋅、山崳酸鎂、山崳酸鋰、山崳酸鈉、山崳酸銀、月桂酸鈣、月桂酸鋅、月桂酸鋇、月桂酸鋰、十一碳烯酸鋅、蓖麻油酸鋅、蓖麻油酸鋇、肉豆蔻酸鋅、棕櫚酸鋅等。這些催化可使用1種或混合2種以上使用。為了得到透明性、耐硫化性優(yōu)異的固化物，可特別優(yōu)選使用硬脂酸鋅、褐煤酸鋅、山崳酸鋅、月桂酸鋅、十一碳烯酸鋅、蓖麻油酸鋅、肉豆蔻酸鋅、棕櫚酸鋅等碳數(shù)10～30的羧酸鋅所構(gòu)成的鋅鹽，12-羥基硬脂酸鋅等由具有羥基的碳數(shù)10～30的單羧酸化合物構(gòu)成的鋅鹽。這些當(dāng)中，特別從有效時間(potlife)、耐硫化性優(yōu)異的觀點出發(fā)，可優(yōu)選使用硬脂酸鋅、十一碳烯酸鋅等由碳數(shù)10～20的單羧酸化合物構(gòu)成的鋅鹽、12-羥基硬脂酸鋅等由具有羥基的碳數(shù)15～20的單羧酸化合物構(gòu)成的鋅鹽，進而可優(yōu)選使用硬脂酸鋅、十一碳烯酸鋅、12-羥基硬脂酸鋅，可特別優(yōu)選使用硬脂酸鋅、12-羥基硬脂酸鋅。作為銨鹽系固化促進劑，例如可列舉出：四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、三甲基乙基氫氧化銨、三甲基丙基氫氧化銨、三甲基丁基氫氧化銨、三甲基十六烷基氫氧化銨、三辛基甲基氫氧化銨、四甲基氯化銨、四甲基溴化銨、四甲基碘化銨、四甲基醋酸銨、三辛基甲基醋酸銨等。作為磷鎓鹽系固化促進劑，例如可列舉出：乙基三苯基溴化磷鎓、四苯基磷鎓四苯基硼酸鹽、甲基三丁基磷鎓二甲基磷酸鹽、甲基三丁基磷鎓二乙基磷酸鹽等。在其它的通用用途中，可使用上述銨鹽系固化促進劑、磷鎓鹽系固化促進劑、金屬皂系固化促進劑、以及咪唑系固化促進劑、胺系固化促進劑、雜環(huán)化合物系固化促進劑、膦系固化促進劑、亞磷酸酯系固化促進劑、路易斯酸系固化促進劑等。對于前述的環(huán)氧樹脂固化促進劑(e)，在室溫(25℃)下為固體的化合物、為液體的化合物均可使用。在需要室溫(25℃)下為液態(tài)的用途中使用本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物時，在作為固化促進劑使用室溫(25℃)下為固體的化合物時，還可預(yù)先溶解至樹脂中來使用。此外，還可將室溫(25℃)下為固體的化合物分散至樹脂中來使用。通過在本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中根據(jù)需要使用偶聯(lián)劑，可調(diào)節(jié)組合物的粘度、補強固化物的硬度。作為可使用的偶聯(lián)劑，例如可列舉出：3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)3-氨基丙基甲基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、n-(2-(乙烯基芐基氨基)乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷鹽酸鹽、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷等硅烷系偶聯(lián)劑；異丙基(n-乙基氨基乙基氨基)鈦酸鹽、異丙基三異硬脂?；佀猁}、二(二辛基焦磷酰氧基)氧代乙酸鈦、四異丙基二(二辛基亞磷酸鹽)鈦酸鹽、新烷氧基三(p-n-(β-氨基乙基)氨基苯基)鈦酸鹽等鈦系偶聯(lián)劑；zr-乙?；猁}、zr-甲基丙烯酸酯、zr-丙酸酯、新烷氧基鋯酸鹽、新烷氧基三新癸?；喫猁}、新烷氧基三(十二烷酰)苯磺?；喫猁}、新烷氧基三(亞乙二氨基乙基)鋯酸鹽、新烷氧基三(間氨基苯基)鋯酸鹽、碳酸鋯銨、al-乙?；猁}、al-甲基丙烯酸酯、al-丙酸酯等的鋯系偶聯(lián)劑，或鋁系偶聯(lián)劑等。這些偶聯(lián)劑可使用1種或混合2種以上使用。偶聯(lián)劑在本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中根據(jù)需要通常含有0.05～20重量份、優(yōu)選為0.1～10重量份。通過在本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中根據(jù)需要使用納米級水平的無機填充劑，可補強機械強度等而不損害透明性。對于作為納米級水平的標(biāo)準(zhǔn)，從透明性的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用平均粒徑為500nm以下、特別是平均粒徑為200nm以下的填充劑。作為無機填充劑，可列舉出：晶體二氧化硅、熔融二氧化硅、氧化鋁、鋯石、硅酸鈣、碳酸鈣、碳化硅、氮化硅、氮化硼、氧化鋯、鎂橄欖石、塊滑石、尖晶石、二氧化鈦、滑石等的粉末或?qū)⑦@些粉末球形化得到的珠等，但并不限于這些物質(zhì)。這些填充劑可單獨使用，也可組合使用2種以上。這些無機填充劑的含量使用在本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中占0～95重量％的量。出于防止著色的目的，可在本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中含有作為光穩(wěn)定劑的胺化合物、或作為抗氧化劑的磷系化合物和酚系化合物。作為前述胺化合物，例如可列舉出：四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,2,3,4-丁烷四羧酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷的混合酯化物，癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-十一烷氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯、2,2,6,6、-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、4-苯甲?；?2,2,6,6-四甲基哌啶、1-[2-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]乙基]-4-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基-甲基丙烯酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]丁基丙二酸酯、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-1(辛基氧)-4-哌啶基)酯、1,1-二甲基乙基過氧化氫與辛烷的反應(yīng)產(chǎn)物，n,n’,n”’,n”’-四-(4,6-雙-(丁基-(n-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-三嗪-2-基)-4,7-雙偶氮癸烷-1,10-二胺、二丁基胺-1,3,5-三嗪-n,n’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亞甲基二胺與n-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁基胺的縮聚物，聚[[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]]、琥珀酸二甲基與4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物，2,2,4,4-四甲基-20-(β-月桂氧代羰基)乙基-7-氧代-3,20-雙偶氮二螺[5,1,11,2]二十一烷-21-酮、β-丙氨酸、n,-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-十二烷基酯/四癸基酯、n-乙酰基-3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、2,2,4,4-四甲基-7-氧代-3,20-雙偶氮二螺[5,1,11,2]二十一烷-21-酮、2,2,4,4-四甲基-21-氧代-3,20-雙偶氮二環(huán)-[5,1,11,2]-二十一烷-20-丙烷酸十二烷基酯/四癸基酯、丙二酸、[(4-甲氧基苯基)-亞甲基]-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇的高級脂肪酸酯、1,3-苯基二羰酰胺、n,n’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)等受阻胺系，辛苯酮等二苯甲酮系化合物，2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚、2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-[2-羥基-3-(3,4、5、6-四氫鄰苯二甲酰亞胺-甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二-叔戊基苯基)苯并三唑、甲基3-(3-(2h-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯與聚乙二醇的反應(yīng)產(chǎn)物，2-(2h-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基酚等苯并三唑系化合物，2,4-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯系，2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧]酚等三嗪系化合物等，特別優(yōu)選為受阻胺系化合物。作為屬于前述光穩(wěn)定劑的胺化合物，可使用如下所示的市售品。作為市售的胺系化合物沒有特別限定，例如可列舉出：cibaspecialtychemicals制造的tinuvin(商品名)765、tinuvin770df、tinuvin144、tinuvin123、tinuvin622ld、tinuvin152、chimassorb(商品名)944，adeka制造的la-52、la-57、la-62、la-63p、la-77y、la-81、la-82、la-87等。作為前述磷系化合物沒有特別限定，例如可列舉出：1,1,3-三(2-甲基-4-雙十三烷基亞磷酸酯-5-叔丁基苯基)丁烷、二硬脂酰基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、苯基雙酚a季戊四醇二亞磷酸酯、二環(huán)己基季戊四醇二亞磷酸酯、三(二乙基苯基)亞磷酸酯、三(二-異丙基苯基)亞磷酸酯、三(二-正丁基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(2,6-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(2,6-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙(4,6-二-叔丁基苯基)(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙(4,6-二-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、2,2’-乙叉雙(4-甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,4’-聯(lián)苯基二亞磷酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,3’-聯(lián)苯基二亞磷酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)-3,3’-聯(lián)苯基二亞磷酸酯、四(2,6-二-叔丁基苯基)-4,4’-聯(lián)苯基二亞磷酸酯、四(2,6-二-叔丁基苯基)-4,3’-聯(lián)苯基二亞磷酸酯、四(2,6-二-叔丁基苯基)-3,3’-聯(lián)苯基二亞磷酸酯、雙(2,4-二-叔丁基苯基)-4-苯基-苯基膦酸酯、雙(2,4-二-叔丁基苯基)-3-苯基-苯基膦酸酯、雙(2,6-二-正丁基苯基)-3-苯基-苯基膦酸酯、雙(2,6-二-叔丁基苯基)-4-苯基-苯基膦酸酯、雙(2,6-二-叔丁基苯基)-3-苯基-苯基膦酸酯、四(2,4-二-叔丁基-5-甲基苯基)-4,4’-聯(lián)苯基二亞磷酸酯、三丁基磷酸鹽、三甲基磷酸鹽、三甲苯基磷酸鹽、三苯基磷酸鹽、三氯苯基磷酸鹽、三乙基磷酸鹽、二苯基甲苯基磷酸鹽、二苯基單鄰聯(lián)苯基磷酸鹽、三丁氧基乙基磷酸鹽、二丁基磷酸鹽、二辛基磷酸鹽、二異丙基磷酸鹽等。上述磷系化合物還可使用市售品。作為市售的磷系化合物沒有特別限定，例如可列舉出：adeka制造的adkstab(商品名)pep-4c、adkstabpep-8、adkstabpep-24g、adkstabpep-36、adkstabhp-10、adkstab2112、adkstab260、adkstab522a、adkstab1178、adkstab1500、adkstabc、adkstab135a等。作為前述酚化合物沒有特別限定，例如可列舉出：2,6-二-叔丁基-4-甲基酚、正十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、四[亞甲基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、2,4-二-叔丁基-6-甲基酚、1,6-己二醇-雙-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-異氰脲酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)苯、季戊四醇-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、3,9-雙-[2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)-丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、三乙二醇-雙[3-(3-t-丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,2’-亞丁基雙(4,6-二-叔丁基酚)、4,4’-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)、2,2’-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基酚)、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基酚丙烯酸酯、2-[1-(2-羥基-3,5-二-叔戊基苯基)乙基]-4,6-二-叔戊基苯基丙烯酸酯、4,4’-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基酚)、4,4’-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基酚)、2-叔丁基-4-甲基酚、2,4-二-叔丁基酚、2,4-二-叔戊基酚、4,4’-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基酚)、4,4’-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基酚)、雙-[3,3-雙-(4’-羥基-3’-叔丁基苯基)-丁酸]-二醇酯、2,4-二-叔丁基酚、2,4-二-叔戊基酚、2-[1-(2-羥基-3,5-二-叔戊基苯基)乙基]-4,6-二-叔戊基苯基丙烯酸酯、雙-[3,3-雙-(4’-羥基-3’-叔丁基苯基)-丁酸]-二醇酯等。上述酚系化合物還可使用市售品。作為市售的酚系化合物沒有特別限定，例如可列舉出：cibaspecialtychemicals制造的irganox(商品名)1010、irganox1035、irganox1076、irganox1135、irganox245、irganox259、irganox295、irganox3114、irganox1098、irganox1520l，adeka制造的adkstabao-20、adkstabao-30、adkstabao-40、adkstabao-50、adkstabao-60、adkstabao-70、adkstabao-80、adkstabao-90、adkstabao-330，住友化學(xué)工業(yè)制造的sumilizer(商品名)ga-80、sumilizermdp-s、sumilizerbbm-s、sumilizergm、sumilizergs(f)、sumilizergp等。除此之外，作為樹脂的著色防止劑可使用市售的添加劑。例如可列舉出：cibaspecialtychemicals制造的thinuvin328、thinuvin234、thinuvin326、thinuvin120、thinuvin477、thinuvin479、chimassorb2020fdl、chimassorb119fl等。優(yōu)選含有上述磷系化合物、胺化合物、酚系化合物中的至少1種以上，作為其配混量沒有特別限定，相對于本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物的總重量為0.005～5.0重量％的范圍。進而還可在本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中根據(jù)需要配混粘結(jié)劑樹脂。作為粘結(jié)劑樹脂，可列舉出：丁縮醛系樹脂、乙縮醛系樹脂、丙烯酸酯系樹脂、環(huán)氧基-尼龍系樹脂、nbr-酚系樹脂、環(huán)氧基-nbr系樹脂、聚酰胺系樹脂、聚酰亞胺系樹脂、有機硅系樹脂等，但并不限于這些物質(zhì)。對于粘結(jié)劑樹脂的配混量，優(yōu)選不有損固化物的阻燃性、耐熱性的范圍，根據(jù)需要相對于100重量份樹脂成分通常使用0.05～50重量份，優(yōu)選為0.05～20重量份。在本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中可根據(jù)需要添加無機填充劑。作為無機填充劑，可列舉出：晶體二氧化硅、熔融二氧化硅、氧化鋁、鋯石、硅酸鈣、碳酸鈣、碳化硅、氮化硅、氮化硼、氧化鋯、鎂橄欖石、塊滑石、尖晶石、二氧化鈦、滑石等的粉末或?qū)⑦@些粉末球形化得到的珠等，但并不限于這些物質(zhì)。這些物質(zhì)可單獨使用，也可組合使用2種以上。這些無機填充劑的含量使用在本發(fā)明的固化性樹脂組合物中占到0～95重量％的量。進而，還可在本發(fā)明的固化性樹脂組合物中添加硅烷偶聯(lián)劑、硬脂酸、棕櫚酸、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣等脫模劑，顏料等各種配合劑，各種熱固化性樹脂。本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物通過在常溫或升溫下均勻混合前述各成分而得到。例如，使用擠出機、捏合機、三輥機、萬能攪拌機、行星式攪拌機、均質(zhì)攪拌機、均質(zhì)分散機、珠磨機等充分混合直至均勻，根據(jù)需要通過sus網(wǎng)等進行過濾處理，由此制備。本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物通過充分混合本發(fā)明的多元羧酸(a)或多元羧酸組合物(c)和環(huán)氧樹脂(d)以及任意的固化促進劑(e)、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑等添加物來制備，可作為封裝材料使用。作為混合方法，使用藥匙、捏合機、三輥機、萬能攪拌機、行星式攪拌機、均質(zhì)攪拌機、均質(zhì)分散機、珠磨機等常溫下或升溫來混合。在甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮、環(huán)戊酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮等溶劑中溶解本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物，制成環(huán)氧樹脂組合物清漆，使其含浸于玻璃纖維、碳纖維、聚酯纖維、聚酰胺纖維、氧化鋁纖維、紙等基材中、加熱干燥得到預(yù)浸料，對該預(yù)浸料熱壓成形，從而可制成本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物的固化物。此時的溶劑使用在本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物與該溶劑的混合物中占到通常10～70重量％、優(yōu)選為15～70重量％的量。此外，還可在液態(tài)組合物的狀態(tài)下以rtm方式得到含有碳纖維的環(huán)氧樹脂固化物。此外，還可將本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物作為薄膜型組合物的改性劑使用。具體而言，可用于提高b-階段中的撓性等的情形。在得到這樣的薄膜型的樹脂組合物時，在剝離薄膜上以前述清漆的形式涂布本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物并在加熱下去除溶劑，進行b階段化，從而得到片狀的粘接劑。該片狀粘接劑可作為多層基板等中的層間絕緣層使用。進而，可列舉出使用環(huán)氧樹脂等熱固化性樹脂的通常的用途，例如可列舉出：作為粘接劑、涂料、涂覆劑、成形材料(包括片、薄膜、frp等)、絕緣材料(包括印刷基板、電線包覆等)、封裝材料的用途，以及，作為向封裝材料中、基板用的氰酸酯樹脂組合物中、作為抗蝕劑用固化劑的丙烯酸酯系樹脂等中、其它樹脂等中添加的添加劑的用途等。作為粘接劑，可列舉土木用途、建筑用途、汽車用途、一般事務(wù)用途、醫(yī)療用途的粘接劑、以及電子材料用途的粘接劑。這些當(dāng)中，作為電子材料用途的粘接劑，可列舉出：裝配基板等多層基板的層間粘接劑、芯片焊接劑、底部填充膠(underfilling)等半導(dǎo)體用粘接劑、bga增強用底部填充膠、各向異性導(dǎo)電性薄膜(acf)、各向異性導(dǎo)電性糊劑(acp)等的安裝用粘接劑等。作為封裝劑，可列舉出：電容器、晶體管、二極管、發(fā)光二極管、ic、lsi等用途的接合、浸漬、傳遞模塑封裝、ic、lsi類的cob、cof、tab等用途的接合封裝，倒裝芯片(flip-chip)等用途的底部填充膠，qfp、bga、csp等ic封裝體類安裝時的封裝(包括增強用底部填充膠)等。本發(fā)明中得到的固化物可用于以光學(xué)部件材料為首的各種用途。光學(xué)用材料通常指用于使可見光、紅外線、紫外線、x射線、激光等光通過該材料中的用途的材料。更具體而言，可列舉出：燈型、smd型等的led用封裝材料，以及如以下的材料。有液晶顯示器領(lǐng)域中的基板材料、導(dǎo)光板、棱鏡片、偏光板、相位差板、視角補償薄膜、粘接劑、偏光件保護薄膜等液晶用薄膜等的液晶顯示裝置周邊材料。此外，有下一代平板顯示器所期待的彩色pdp(等離子顯示器)的封裝材料、防反射薄膜、光學(xué)補償薄膜、房屋材料、前擋玻璃的保護薄膜、前擋玻璃替代材料、粘接劑，以及l(fā)ed顯示裝置中所使用的led的成形材料、led的封裝材料、前擋玻璃的保護薄膜、前擋玻璃替代材料、粘接劑，以及等離子尋址液晶(palc)顯示器中的基板材料、導(dǎo)光板、棱鏡片、偏光板、相位差板、視角修正薄膜、粘接劑、偏光件保護薄膜，以及有機el(電致發(fā)光)顯示器中的前擋玻璃的保護薄膜、前擋玻璃替代材料、粘接劑，以及場致發(fā)射顯示器(fed)中的各種薄膜基板、前擋玻璃的保護薄膜、前擋玻璃替代材料、粘接劑。在光記錄領(lǐng)域中，有vd(視盤、videodisk)、cd/cd-rom、cd-r/rw、dvd-r/dvd-ram、mo/md、pd(相變光盤)、光卡用途的光盤基板材料、攝像鏡頭、保護薄膜、封裝材料、粘接劑等。在光學(xué)儀器領(lǐng)域中，有靜態(tài)照相機的透鏡用材料、取景棱鏡、測距儀、取景眼罩、受光傳感器部。此外，有攝像機的攝影透鏡、取景器。此外有投影電視的投射透鏡、保護薄膜、封裝材料、粘接劑等。有光傳感儀器的透鏡用材料、封裝材料、粘接劑、薄膜等。在光部件領(lǐng)域中，有光通信系統(tǒng)中的光開關(guān)周邊的纖維材料、透鏡、波導(dǎo)、元件的封裝材料、粘接劑等。光連接器周邊的光纖維材料、金屬箍、封裝材料、粘接劑等。有光無源部件、光電路部件中的透鏡、波導(dǎo)、led的封裝材料、ccd的封裝材料、粘接劑等。有光電集成電路(oeic)周邊的基板材料、纖維材料、元件的封裝材料、粘接劑等。光纖維領(lǐng)域中，有裝飾顯示器用照明和光導(dǎo)等，工業(yè)用途的傳感器類、顯示和標(biāo)識類等，以及通信基礎(chǔ)設(shè)施用和家庭內(nèi)數(shù)字儀器連接用途的光纖維。在半導(dǎo)體集成電路周邊材料中，有l(wèi)si、超lsi材料用途的微光刻用途的抗蝕劑材料。在汽車和運輸機領(lǐng)域中，有汽車用途的燈光反射器、軸承護圈、齒輪部分、耐腐蝕涂層、開關(guān)部分、前燈、發(fā)動機內(nèi)部件、電裝部件、各種內(nèi)裝物和外裝物、驅(qū)動發(fā)動機、剎車油箱、汽車用防銹鋼板、護板(interiorpanel)、內(nèi)裝材料、保護和捆扎用線束、燃料管、汽車燈、玻璃替代品。此外，有鐵道車輛用途的多層玻璃。此外，有航空器的結(jié)構(gòu)材料的韌性賦予劑、發(fā)動機周邊部件、保護和捆扎用線束、耐腐蝕涂層。在建筑領(lǐng)域中，有內(nèi)裝和加工用材料、電源蓋板、片、玻璃中間膜、玻璃替代品、太陽能電池周邊材料。在農(nóng)業(yè)用途中，有大棚包覆用薄膜。作為下一代的光和電功能有機材料，有有機el元件周邊材料、有機光折變元件、屬于光-光轉(zhuǎn)換器件的光放大元件、光計算元件、有機太陽能電池周邊的基板材料、纖維材料、元件的封裝材料、粘接劑等。作為光學(xué)用材料的其它用途，可列舉出使用固化性樹脂組合物a的通常的用途，例如可列舉出：粘接劑、涂料、涂覆劑、成形材料(包括片、薄膜、frp等)、絕緣材料(包括印刷基板、電線包覆等)、封裝劑、以及其它對樹脂等的添加劑等。作為粘接劑，可列舉出：土木用途、建筑用途、汽車用途、一般事務(wù)用途、醫(yī)療用途的粘接劑、以及電子材料用途的粘接劑。這些當(dāng)中，作為電子材料用途的粘接劑，可列舉出：層積基板等多層基板的層間粘接劑、芯片接合劑、底部填充膠等半導(dǎo)體用粘接劑、bga增強用底部填充膠、各向異性導(dǎo)電性薄膜(acf)、各向異性導(dǎo)電性糊(acp)等的安裝用粘接劑等。對于高亮度白色led等的光半導(dǎo)體元件，通常在藍寶石、尖晶石、sic、si、zno等基板上層疊有g(shù)aas、gap、gaalas、gaasp、alga、inp、gan、inn、aln、ingan等半導(dǎo)體芯片，使用粘接劑(芯片接合(diebond)材料)將該芯片與引線框、放熱板、封裝體粘接而成。還存在為了接通電流而連接有金引線等引線的類型。對于光半導(dǎo)體元件，為了使該半導(dǎo)體芯片不受熱、濕氣的影響且發(fā)揮透鏡功能的作用，用環(huán)氧樹脂等封裝材料封裝。本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物可用于該封裝材料。作為封裝材料的成形方式，使用如下方式：注入方式，其在?？騼?nèi)插入有固定了光半導(dǎo)體元件的基板，在?？騼?nèi)注入封裝材料，然后進行加熱固化、成形；壓縮成形方式，其在模具上預(yù)先注入封裝材料，向其中浸漬固定于基板上的光半導(dǎo)體元件，加熱固化，然后從模具脫模，等。作為注入方法，可列舉出分配器(dispenser)等。加熱可使用熱風(fēng)循環(huán)式、紅外線、高頻等方法。加熱條件優(yōu)選為例如80～230℃下1分鐘～24小時左右。出于減少加熱固化時產(chǎn)生的內(nèi)部應(yīng)力的目的，例如可使其在80～120℃預(yù)固化30分鐘～5小時，然后在120～180℃、30分鐘～10小時的條件下使其后固化。接著，說明含有本發(fā)明的多元羧酸(a)和熱固化性樹脂的熱固化性樹脂組合物。本發(fā)明的熱固化性樹脂組合物的ici錐板粘度在100～200℃的范圍內(nèi)為0.01pa·s～10pa·s的范圍。通過使用本發(fā)明的多元羧酸(a)，能夠得到可實現(xiàn)優(yōu)異的耐久性且適于混煉的熱固化性樹脂組合物。本發(fā)明的熱固化性樹脂組合物的ici錐板粘度在100～200℃的范圍內(nèi)為0.01～10pa·s、以及在室溫下為固體，因此，在液態(tài)的情況下若不進行預(yù)聚化等前處理就不可能進行的混煉可以無前處理地進行。此外，由于是固體，還具有容易作為小塊(tablet)成形的特征。本發(fā)明的熱固化性樹脂組合物的ici錐板粘度在100～200℃的范圍內(nèi)為0.01～10pa·s。這是因為，通過調(diào)節(jié)為該范圍，常溫(25℃)下為固體，成形變得容易，可有效防止孔隙等不良情況。此外，通過設(shè)定為這樣的低粘度的熱固化性樹脂組合物，以往因具有結(jié)晶性而軟化點或者熔點高、混煉困難的各成分充分熔融和分散到固化劑中，因此，晶體潰散，與作為主劑的環(huán)氧樹脂充分混煉，可得到各成分有效排列、且具有優(yōu)異物性的固化物。軟化點優(yōu)選為20～150℃，更優(yōu)選為40～130℃，進一步優(yōu)選為50～100℃，特別優(yōu)選為70～100℃。通過為這樣的軟化點，可容易進行充分的混煉。通過調(diào)節(jié)為該范圍，可通過攪拌機等容易地攪拌、混合各種成分，進而能夠通過研磨輥、擠出機、捏合機、輥、擠壓機(extruder)等混煉或熔融混煉該各種成分，并冷卻、粉碎。本發(fā)明的熱固化性樹脂組合物為含有由上述式(1)表示的多元羧酸(a)、熱固化性樹脂以及根據(jù)需要而添加的其它成分的樹脂組合物。對于本發(fā)明的熱固化性樹脂組合物而言，作為其它成分可含有熱固化性樹脂用固化劑。作為優(yōu)選的熱固化性樹脂用固化劑的成分，可列舉出選自偏苯三酸、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸和環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸、氫化均苯四酸、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐和甲基六氫鄰苯二甲酸酐、除多元羧酸(a)以外的多元羧酸中的1種或2種以上的化合物。若存在偏苯三酸、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸、環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸、氫化均苯四酸、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐和甲基六氫鄰苯二甲酸酐則會得到交聯(lián)密度高的固化物，因此，可得到具有高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的固化物。但是，偏苯三酸、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸、環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸、氫化均苯四酸、均苯四酸酐和氫化均苯四酸酐等羧酸或者酸酐由于具有結(jié)晶性，因而軟化點或者熔點高，具體的熔點為150℃～300℃，因此有時在成形時成為問題。另一方面，對于六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐，由于熔點在室溫以下，有時在成形時成為問題。在偏苯三酸、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸和環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸、氫化均苯四酸、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐和甲基六氫鄰苯二甲酸酐當(dāng)中，在著色難易度方面，優(yōu)選為環(huán)己烷三羧酸和環(huán)己烷三羧酸酐、氫化均苯四酸、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐和甲基六氫鄰苯二甲酸酐，進而優(yōu)選為環(huán)己烷三羧酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐和甲基六氫鄰苯二甲酸酐。作為環(huán)己烷三羧酸酐，可列舉出：環(huán)己烷-1,2,4-三羧酸-1,2-酐、環(huán)己烷-1,2,3-三羧酸-1,2-酐。本發(fā)明中，還可以組合使用這些酸酐，但優(yōu)選為環(huán)己烷-1,2,4-三羧酸-1,2-酐。本發(fā)明的熱固化性樹脂組合物中，選自偏苯三酸、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸、環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸、氫化均苯四酸、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐和甲基六氫鄰苯二甲酸酐中的1種或2種以上的化合物的總量占熱固化性樹脂組合物的比率優(yōu)選為1重量％～90重量％。若低于1重量％則玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不會充分提高，若高于90重量％則有熔點變高、操作變困難的擔(dān)心。更優(yōu)選為10～60重量％、進一步優(yōu)選為20～50重量％。此外，作為可作為本發(fā)明的熱固化性樹脂用固化劑成分含有的、除本發(fā)明的多元羧酸(a)以外的多元羧酸，可列舉出由下述式(22)表示的、分子內(nèi)具有酯結(jié)構(gòu)(優(yōu)選為2個酯結(jié)構(gòu))的、末端具有多個羧基的多元羧酸。(式(22)中，p表示可含有0～6個氧原子、氮原子、磷原子的碳數(shù)2～20的多元醇的殘基，r表示碳數(shù)2～20的脂肪族烴基。n、k以平均計表示1～6。此外，n總計為2以上且小于12。)其中，前述式(22)的多元羧酸優(yōu)選為通過碳數(shù)6以上的2～6官能的多元醇與飽和脂肪族環(huán)狀酸酐的酯化反應(yīng)得到的化合物。更具體而言，對于前述式(22)記載的多元羧酸，連接基團r優(yōu)選為碳數(shù)4～10的環(huán)鏈烷骨架或降冰片烷骨架，對于環(huán)鏈烷骨架，從其固化物的光學(xué)特性出發(fā)，優(yōu)選為取代或無取代的環(huán)己烷結(jié)構(gòu)、特別是具備甲基的甲基環(huán)己烷結(jié)構(gòu)。此外，作為降冰片烷骨架，優(yōu)選為降冰片烷、甲基降冰片烷結(jié)構(gòu)。這里，作為被取代的物質(zhì)中可適用的取代基，可列舉出碳數(shù)1～3的烷基、羧基等。連接基團p為碳數(shù)2～10的多元醇的殘基(從用于反應(yīng)的多元醇中去除羥基以外的殘基)，優(yōu)選為支鏈狀的交聯(lián)基團或環(huán)烷基，特別優(yōu)選p為以下述(a)或(b)定義的2價的交聯(lián)基團。(a)交聯(lián)基團，其為碳數(shù)6～20的具有支鏈結(jié)構(gòu)的鏈狀烷基鏈，該鏈狀烷基鏈具有碳數(shù)3～12的直鏈的主鏈和2～4個側(cè)鏈，且該側(cè)鏈的至少1個為碳數(shù)2～10；或，(b)2價的交聯(lián)基團，其在環(huán)上可具有甲基，從選自三環(huán)癸烷二甲醇和五環(huán)十五烷二甲醇中至少1種的交聯(lián)多環(huán)二醇中去除2個羥基其中，p為(b)時，在連接基團r為碳數(shù)4～10的環(huán)鏈烷骨架或降冰片烷骨架時，更優(yōu)選后述的式(2a)中取代基r9表示氫原子以外的基團。需要說明的是，上述多元羧酸的軟化點通常為50℃以上，優(yōu)選為60℃以上，更優(yōu)選為80℃以上。對上限值沒有特別限制，通常為500℃以下，優(yōu)選為300℃以下，更優(yōu)選為200℃以下。上述特別優(yōu)選的多元羧酸可通過使碳數(shù)6以上的2～6官能的多元醇與飽和脂肪族環(huán)狀酸酐進行加成反應(yīng)來得到。這些多元羧酸可以是含有2種多元羧酸的混合物。作為得到含有至少2種多元羧酸的多元羧酸混合物的方法，有如下方法：混合至少2種上述方法中得到的單一的多元羧酸的方法；或，在合成上述的多元羧酸時，作為上述飽和脂肪族環(huán)狀酸酐，使用在下述中選擇的飽和脂肪族環(huán)狀酸酐中至少2種的混合物、或者使用2種前述多元醇來進行加成反應(yīng)的方法。作為合成多元羧酸所使用的飽和脂肪族環(huán)狀酸酐，可列舉出如下化合物：其具有環(huán)己烷結(jié)構(gòu)，且在該環(huán)己烷環(huán)上具有甲基取代或羧基取代，或者，為無取代、在分子內(nèi)具有1個以上(優(yōu)選為1個)與環(huán)己烷環(huán)鍵合的酸酐基。具體而言，可列舉出：選自六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐和環(huán)己烷-1,2,4-三羧酸-1,2-酐、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸酐、和氫化均苯四酸酐所組成的組中至少1種酸酐。作為上述用于合成多元羧酸的碳數(shù)6以上的2～6官能的多元醇，具體而言，可列舉出在前述式(21)中的交聯(lián)基團p的末端具有羥基的多元羧酸。前述式(21)中，以p表示的交聯(lián)基團優(yōu)選為前述(a)或(b)中定義的2價的交聯(lián)基團，以下對這些2價的交聯(lián)基團進行具體說明。前述(a)中定義的2價的交聯(lián)基為從碳數(shù)6～20的具有支鏈結(jié)構(gòu)的2價的醇(二醇)中去除羥基得到的2價的鏈狀烷基鏈，該結(jié)構(gòu)以二醇的2個醇性羥基之間的烷基鏈為主鏈，具有從該烷基鏈分枝出來的烷基鏈(稱為側(cè)鏈)。該側(cè)鏈還包括如下情形：可以從構(gòu)成主鏈的任一碳原子分枝，例如從醇性羥基鍵合的碳原子(主鏈的末端碳原子)分枝。只要是具有該結(jié)構(gòu)的交聯(lián)基，則可以是任一種，下述式(a1)示出這樣的交聯(lián)基團的具體例。前述式中，通過記號*與式(21)中p兩側(cè)的氧原子鍵合。上述(a)中定義的亞烷交聯(lián)基只要是對主鏈亞烷基具有烷基支鏈(側(cè)鏈)的結(jié)構(gòu)就沒有特別限制，優(yōu)選主鏈碳數(shù)為3以上的主鏈、具有至少1個烷基側(cè)鏈的結(jié)構(gòu)，此外特別優(yōu)選主鏈碳數(shù)為3以上的主鏈、具有2個以上烷基側(cè)鏈的結(jié)構(gòu)。作為更優(yōu)選的結(jié)構(gòu)，可列舉出具有碳數(shù)3～12的直鏈的主鏈和2～4個側(cè)鏈、且至少1個該側(cè)鏈的碳數(shù)為2～10的交聯(lián)基團。此時，更優(yōu)選至少2個側(cè)鏈的碳數(shù)為2～10的交聯(lián)基團。此外，優(yōu)選2～4個側(cè)鏈從主鏈的不同碳原子分枝。作為更具體的化合物，可列舉出在前述式(a1)所記載的交聯(lián)基中在記號*的位置鍵合有羥基的化合物。在用作原料的多元醇當(dāng)中，優(yōu)選具有至少2個側(cè)鏈、且該側(cè)鏈中至少2個為碳數(shù)2～4的側(cè)鏈的多元醇。作為這樣的骨架當(dāng)中特別優(yōu)選的多元醇，可列舉出2,4-二乙基-1,5-戊二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-己二醇等，尤其可列舉出2,4-二乙基-1,5-戊二醇。作為前述(b)中定義的交聯(lián)基，可列舉出由下述式(b1)表示的2價的基團。作為前述(b)中定義的交聯(lián)基的情形中的交聯(lián)多環(huán)二醇殘基，其為以三環(huán)癸烷結(jié)構(gòu)、五環(huán)十五烷烷結(jié)構(gòu)作為主骨架的二醇殘基，由下述式(b2)表示。式中，多個存在的r8分別獨立表示氫原子或甲基。這些當(dāng)中，優(yōu)選為r8全部為氫原子的交聯(lián)基團。具體而言，可列舉出：三環(huán)癸烷二甲醇、甲基三環(huán)癸烷二甲醇、五環(huán)十五烷二甲醇等。作為酸酐與多元醇的反應(yīng)，通常是以酸、堿為催化劑的加成反應(yīng)，但本發(fā)明中特別優(yōu)選不使用催化劑的反應(yīng)。使用催化劑時，作為可使用的催化劑，例如可列舉出：鹽酸、硫酸、甲烷磺酸、三氟甲烷磺酸、對甲苯磺酸、硝酸、三氟醋酸、三氯醋酸等酸式化合物，氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鎂等金屬氫氧化物，三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺等胺化合物，吡啶、二甲基氨基吡啶、1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一-7-烯、咪唑、三唑、四唑等雜環(huán)式化合物，四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、三甲基乙基氫氧化銨、三甲基丙基氫氧化銨、三甲基丁基氫氧化銨、三甲基十六烷基氫氧化銨、三辛基甲基氫氧化銨、四甲基氯化銨、四甲基溴化銨、四甲基碘化銨、四甲基醋酸銨、三辛基甲基醋酸銨等季銨鹽等。這些催化劑可使用1種或混合2種以上使用。這些當(dāng)中，優(yōu)選三乙基胺、吡啶、二甲基氨基吡啶。對催化劑的用量沒有特別限制，相對于原料的總重量100重量份，通常優(yōu)選根據(jù)需要使用0.001～5重量份。本反應(yīng)中優(yōu)選沒有溶劑的反應(yīng)，但可以使用有機溶劑。作為有機溶劑的用量，相對于作為反應(yīng)基質(zhì)的前述酸酐與前述多元醇的總量1份，以重量比計為0.005～1份、優(yōu)選為0.005～0.7份、更優(yōu)選為0.005～0.5份(即50重量％以下)。有機溶劑的用量相對于1重量份上述反應(yīng)基質(zhì)以重量比計超過1份時，反應(yīng)進行會變得極慢，故不優(yōu)選。作為可以使用的有機溶劑的具體例，可以使用己烷、環(huán)己烷、庚烷等鏈烷類，甲苯、二甲苯等芳香族烴化合物，甲乙酮、甲基異丁酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮(anon)等酮類，二乙基醚、四氫呋喃、二噁烷等醚類，醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲酸甲酯等酯化合物等。對本反應(yīng)而言，即使在20℃左右的溫度下反應(yīng)也充分進行。從反應(yīng)時間的問題出發(fā)，優(yōu)選反應(yīng)溫度為30～200℃，更優(yōu)選為40～200℃，特別優(yōu)選為40～150℃。尤其是在沒有溶劑來進行本反應(yīng)時，存在酸酐的揮發(fā)，因此，優(yōu)選在100℃以下的反應(yīng)，特別優(yōu)選在30～100℃或40～100℃下的反應(yīng)。前述酸酐與前述多元醇的反應(yīng)比率優(yōu)選理論上等摩爾的反應(yīng)，可以根據(jù)需要改變。作為使其反應(yīng)時兩者具體的投入比例，以其官能團當(dāng)量計，相對于1當(dāng)量該酸酐基團，優(yōu)選以該多元醇的羥基當(dāng)量計為0.001～2當(dāng)量、更優(yōu)選為0.01～1.5當(dāng)量、進一步優(yōu)選為0.1～1.2當(dāng)量的比例投入該多元醇。本發(fā)明中優(yōu)選所得的多元羧酸為固體，為了得到固體的樹脂狀多元羧酸，優(yōu)選理想的是使用等摩爾當(dāng)量以上的多元醇，但由于添加填料而流動性變得重要，為了確保該流動性，從其粘度均衡出發(fā)，在保持固體的范圍(軟化點50℃以上)內(nèi)可略微破壞均衡。具體而言，相對于酸酐當(dāng)量，醇性羥基的當(dāng)量比優(yōu)選為0.85～1.20摩爾當(dāng)量，特別優(yōu)選為0.90～1.10摩爾當(dāng)量。反應(yīng)時間還取決于反應(yīng)溫度、催化劑量等，從工業(yè)生產(chǎn)這一觀點出發(fā)，長時間的反應(yīng)會消耗巨大的能量，故不優(yōu)選。此外，過短的反應(yīng)時間意味著該反應(yīng)劇烈，從安全性方面不優(yōu)選。作為優(yōu)選的范圍，為1～48小時，優(yōu)選為1～36小時，更優(yōu)選為1～24小時，進一步優(yōu)選為2～10小時左右。反應(yīng)結(jié)束后，在使用催化劑的情況下，分別通過中和、水洗、吸附等進行催化劑的去除，蒸餾去除溶劑，從而得到目標(biāo)的多元羧酸。另一方面，在不使用催化劑來進行反應(yīng)時，通過根據(jù)需要蒸餾去除溶劑，得到目標(biāo)的多元羧酸。此外，在使用溶劑的情況下，通過去除溶劑，得到目標(biāo)的多元羧酸。進而在不使用溶劑、不使用催化劑的情況下，原樣取出而得到目標(biāo)的多元羧酸。作為最適宜的制造方法，有如下的方法：在不使用催化劑的條件下、于40～150℃使前述酸酐、前述多元醇反應(yīng)，去除溶劑，然后取出。如此得到的前述多元羧酸或含有該多元羧酸的混合物通常呈無色～淡黃色的固體的樹脂狀(根據(jù)情況而晶化)。該多元羧酸的軟化點優(yōu)選為50～190℃，更優(yōu)選為55～150℃、特別優(yōu)選為60～120℃。通過將具有這樣的軟化點的多元羧酸直接混合至熱固化性樹脂組合物中而不使其為液態(tài)，可提供具有極高的反射率保持率、在進行耐熱試驗時反射率也難以降低的反射部件。通常，在交聯(lián)基團為(a)所定義的具有側(cè)鏈的亞烷基時，呈現(xiàn)無色～淡黃色的固體樹脂狀。在本發(fā)明中，對這樣的含多元羧酸的熱固化性樹脂組合物進行使用的最適宜的方法為傳遞成形，因此，多元羧酸為固體的樹脂狀。在交聯(lián)基團為(b)所定義的交聯(lián)基團的情況下，在脂肪族烴基為碳數(shù)4～10的環(huán)鏈烷骨架或降冰片烷骨架時，脂環(huán)式的取代基全部為氫原子的多元羧酸會顯現(xiàn)出固化時的著色，不適于特別嚴苛的光學(xué)用途。在脂肪族烴基為碳數(shù)4～10的環(huán)鏈烷骨架或降冰片烷骨架時，對取代基為甲基或羧基的化合物而言這樣的著色少，其光學(xué)特性提高。在前述(a)所定義的交聯(lián)基團的化合物中，尤其是脂肪族烴基為碳數(shù)4～10的環(huán)鏈烷骨架或降冰片烷骨架時，取代基為甲基或羧基的化合物時的光學(xué)特性提高，是優(yōu)選的。即，作為這樣的多元羧酸混合物，在含有具有碳數(shù)4～10的環(huán)鏈烷骨架或降冰片烷骨架的多元羧酸時，優(yōu)選為如下混合物：其含有取代基優(yōu)選為甲基或羧基、或具有其兩者的式(22)的多元羧酸。在含有2種以上該多元羧酸的多元羧酸混合物的情況下，優(yōu)選為如下混合物：相對于多元羧酸的總量，至少含有50摩爾％以上該取代基不是氫原子的式(22)的多元羧酸(該取代基為前述烷基、優(yōu)選為甲基或羧基的多元羧酸)。更優(yōu)選的是，優(yōu)選含有70摩爾％以上、最優(yōu)選為90摩爾％以上的該取代基不是氫原子的式(22)的多元羧酸的混合物。余量為r3是氫原子的下述式(2a)的多元羧酸。在本發(fā)明的熱固化性樹脂組合物中，作為除本發(fā)明的多元羧酸以外的適宜的多元羧酸，可以使用由下述式(2a)表示的多元羧酸。(上述式中，p表示與上述相同的含義，r9表示氫原子、碳數(shù)1～3的烷基或羧基。)這里，上述式(2a)中，根據(jù)如上述記載的理由，r9可適宜地使用碳數(shù)1～3的烷基或羧基。末端羧酸低聚酯優(yōu)選數(shù)均分子量mn為300以上的多元羧酸。進而，在本發(fā)明的熱固化性樹脂組合物中，以上述式(1)表示的多元羧酸與選自偏苯三酸、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸和環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸、氫化均苯四酸、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐和甲基六氫鄰苯二甲酸酐中的1種或2種以上的化合物的混合物中的官能團當(dāng)量優(yōu)選為250g/eq.以下，更優(yōu)選為240g/eq.以下。通過為該范圍，可有效發(fā)揮選自偏苯三酸、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸和環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸、氫化均苯四酸、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐和甲基六氫鄰苯二甲酸酐中的1種或2種以上的化合物的化合物量的效果，得到耐熱性優(yōu)異的固化物。此外，以重量計，由上述式(1)表示的多元羧酸：(選自偏苯三酸、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸和環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸、氫化均苯四酸、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐和甲基六氫鄰苯二甲酸酐中的1種或2種以上的化合物)優(yōu)選為99：1～10：90，更優(yōu)選為90：10～20：80，特別優(yōu)選為80：20～50：50。通過為上述比率，耐熱性極為優(yōu)異且粘度也低，可充分混煉，因此會形成固化物性也優(yōu)異的熱固化性樹脂組合物。此外，在含有由上述式(1)表示的多元羧酸(a)、以及含有選自偏苯三酸、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸和環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸、氫化均苯四酸、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐和甲基六氫鄰苯二甲酸酐中的1種或2種以上的化合物的熱固化性樹脂用固化劑的熱固化性樹脂組合物中，選自偏苯三酸、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸、環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸、氫化均苯四酸、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐和甲基六氫鄰苯二甲酸酐中的1種或2種以上的化合物優(yōu)選占熱固化性樹脂組合物的1重量％～90重量％。通過為該重量％，會制成混煉性和成形性進一步提高、固化物性也優(yōu)異的熱固化性樹脂組合物。作為可以組合使用的固化劑，例如可列舉出：胺系化合物、具有不飽和環(huán)結(jié)構(gòu)的酸酐系化合物、具有有機硅氧烷骨架的酸酐、酰胺系化合物、酚系化合物、羧酸系化合物等。作為可以使用的固化劑的具體例，可列舉出：二氨基二苯基甲烷、二乙三胺、三乙四胺、二氨基二苯砜、異佛爾酮二胺、雙氰胺、通過亞麻酸的2聚物與乙二胺所合成的聚酰胺樹脂、鄰苯苯二甲酸酐、均苯四酸酐、馬來酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基納迪克酸酐、納迪克酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、丁烷四羧酸酐、雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸酐、甲基雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸酐、雙酚a、雙酚f、雙酚s、芴雙酚、萜二酚、4,4’-雙酚、2,2’-雙酚、3,3’,5,5’-四甲基-[1,1’-聯(lián)苯基]-4,4’-二醇、對苯二酚、間苯二酚、萘二醇、三-(4-羥基苯基)甲烷、1,1,2,2-四(4-羥基苯基)乙烷、酚類(苯酚、烷基取代苯酚、萘酚、烷基取代萘酚、二羥基苯、二羥基萘等)與甲醛、乙醛、苯甲醛、對羥基苯甲醛、鄰羥基苯甲醛、對羥基苯乙酮、鄰羥基苯乙酮、二環(huán)戊二烯、糠醛、4,4’-雙(氯甲基)-1,1’-聯(lián)苯、4,4’-雙(甲氧基甲基)-1,1’-聯(lián)苯、1,4’-雙(氯甲基)苯、1,4’-雙(甲氧基甲基)苯等的縮聚物和它們的改性物、四溴雙酚a等鹵代雙酚類、咪唑、三氟化硼-胺絡(luò)合物、胍衍生物、萜烯與酚類的縮合物等，但并不限于這些物質(zhì)。這些可單獨使用，也可組合使用2種以上。本發(fā)明中的熱固化性樹脂組合物是指含有環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、脲樹脂、三聚氰胺樹脂、不飽和聚酯樹脂等熱固化性樹脂等的組合物，本發(fā)明中，期望使用環(huán)氧樹脂。作為環(huán)氧樹脂，只要是作為以往的熱固化性樹脂組合物、環(huán)氧樹脂組合物通常配混的物質(zhì)，就可沒有特別限制地使用。例如可列舉出：以苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、鄰甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂為首的將酚類與醛類的酚醛清漆樹脂環(huán)氧化得到的物質(zhì)，雙酚a、雙酚f、雙酚s、烷基取代雙酚等的二縮水甘油醚，二氨基二苯基甲烷、通過異氰脲酸等多胺與表氯醇反應(yīng)得到的縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂，用過醋酸等過氧酸將烯烴鍵氧化得到的脂環(huán)式環(huán)氧樹脂，異氰脲酸二縮水甘油酯、異氰脲酸三縮水甘油酯、倍半硅氧烷化合物等，這些可單獨使用，也可組合使用2種以上。這些環(huán)氧樹脂當(dāng)中，優(yōu)選具有高耐熱性的環(huán)氧樹脂，因此，具體而言，從熔融粘度、所得固化物的著色和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度等觀點出發(fā)，優(yōu)選為縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂、脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、異氰脲酸三縮水甘油酯。關(guān)于環(huán)氧樹脂與本發(fā)明的多元羧酸(a)和含有選自偏苯三酸、偏苯三酸酐、環(huán)己烷三羧酸和環(huán)己烷三羧酸酐、均苯四酸、氫化均苯四酸、均苯四酸酐、氫化均苯四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐和甲基六氫鄰苯二甲酸酐中的1種或2種以上的化合物的熱固化性樹脂用固化劑的配混比，相對于環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基1當(dāng)量，可與該環(huán)氧基反應(yīng)的熱固化性樹脂用固化劑中的活性基團(酸酐基、羥基)優(yōu)選為0.5～1.5當(dāng)量(認為羧酸為1官能、酸酐為1官能)，特別優(yōu)選為0.5～1.2當(dāng)量。在相對于1當(dāng)量環(huán)氧基不足0.5當(dāng)量時、或者超過1.5當(dāng)量時，均存在固化變得不完全、無法得到良好的固化物性的擔(dān)心，此外還存在變得容易著色的問題。本發(fā)明的固化性樹脂組合物中可根據(jù)需要添加固化促進劑。作為固化促進劑，可列舉出：2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-芐基-2-苯基咪唑、1-芐基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑、2,4-二氨基-6(2’-甲基咪唑(1’))乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6(2’-十一烷基咪唑(1’))乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6(2’-乙基、4-甲基咪唑(1’))乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6(2’-甲基咪唑(1’))乙基-均三嗪和異氰脲酸加成物、2-甲基咪唑異氰脲酸的2：3加成物、2-苯基咪唑異氰脲酸加成物、2-苯基-3,5-二羥基甲基咪唑、2-苯基-4-羥基甲基-5-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基-3,5-二氰基乙氧基甲基咪唑的各種咪唑類，以及這些咪唑類與鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸、萘二羧酸、馬來酸、草酸等多元羧酸的鹽類，雙氰胺等酰胺類，1,8-雙偶氮-雙環(huán)[5.4.0]十一碳烯-7等雙偶氮化合物和這些物質(zhì)的四苯基硼酸鹽、苯酚酚醛清漆等的鹽類，與前述多元羧酸類或膦酸類的鹽類，四丁基溴化銨、十六烷基三甲基溴化銨、三辛基甲基溴化銨、十六烷基三甲基氫氧化銨等季銨鹽(優(yōu)選為c1～c20烷基銨鹽、三苯基膦、三(甲苯基)膦、四苯基溴化磷鎓、四苯基磷鎓四苯基硼酸鹽等膦類、磷鎓化合物、2,4,6-三氨基甲基苯酚等酚類、胺加合物、辛酸錫、辛烷酸鋅、硬脂酸鋅、環(huán)烷酸銅、環(huán)烷酸鈷等金屬化合物等，和將這些固化促進劑制成微膠囊得到的微膠囊型固化促進劑等。使用這些固化促進劑中的哪一種會根據(jù)例如透明性、固化速度、操作條件等要得到的透明樹脂組合物所要求的特性來適宜選擇。作為本發(fā)明中優(yōu)選的物質(zhì)，可列舉出磷鎓化合物(更優(yōu)選為季磷鎓)或硬脂酸鋅。作為可從市場買到的季磷鎓的產(chǎn)品例，可列舉出px-4et、px-4mp(均為日本化學(xué)工業(yè)株式會社制造)等。固化促進劑相對于100重量份環(huán)氧樹脂通常在0.001～15重量份、優(yōu)選為0.01～5重量份的范圍內(nèi)使用。可以根據(jù)需要以除上述添加劑以外的添加劑的形式添加通常經(jīng)常使用的環(huán)氧樹脂用添加劑，例如，染料、熒光增白劑、增強材料、填充劑、白色顏料或其它的顏料、成核劑、表面活性劑、增塑劑、粘度調(diào)節(jié)劑、流動性調(diào)節(jié)劑、阻燃劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑。作為上述的填充劑，可列舉出：晶體二氧化硅、熔融二氧化硅、氧化銻、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋯、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化鋁等，但并不限于這些物質(zhì)。這些可單獨使用，也可組合使用2種以上。無機填充劑的配混量相對于固化性樹脂組合物的總量100重量份優(yōu)選為1～1000重量份，更優(yōu)選為1～800重量份。作為上述的白色顏料，沒有特別限定，例如，可使用氧化鋁、氧化鎂、氧化銻、氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、堿性碳酸鋅、高嶺土、碳酸鈣等。其中，白色顏料可以是中空顆粒。此外，可以用硅化合物、鋁化合物、有機物等適當(dāng)對白色顏料進行表面處理。這些可單獨使用，也可組合使用2種以上。此外，上述白色顏料的平均粒徑優(yōu)選為0.01～50μm的范圍。不足0.01μm時，存在顆粒容易聚集、分散性變差的傾向，超過50μm時，存在無法充分得到固化物的反射特性的傾向。上述平均粒徑例如可使用激光衍射散射式粒度分布儀來測定。本發(fā)明中優(yōu)選使用氧化鈦、特別是二氧化鈦的粉末。這是因為，白色度、光反射性和遮蓋力高，分散性穩(wěn)定性優(yōu)異，容易買到。對氧化鈦的晶體形態(tài)沒有特別限定，可以是金紅石型，也可以是銳鈦礦型，還可以是兩者混合存在，銳鈦礦型因具有光催化功能而存在會使樹脂劣化的擔(dān)心，因此，本發(fā)明中優(yōu)選為金紅石型。例如在可從市場買到的產(chǎn)品中，可列舉出cr-95(石原產(chǎn)業(yè)株式會社制造的氧化鈦)等。此外，白色顏料的含量相對于樹脂組合物整體為10重量％～95重量％、更優(yōu)選為50～95％的范圍。總含量不足10重量％時，存在無法充分得到固化物的光反射特性的傾向，超過95重量％時，樹脂組合物的成形性變差，存在基板的制作變得困難的傾向。理想的是，成形時的高溫條件下的熱固化性樹脂用固化劑的熔融粘度高于以往的酸酐固化劑等，具體而言，設(shè)定為在作為成形溫度區(qū)域的100℃～200℃下為0.01pa·s～10pa·s是理想的。小于0.01pa·s時，容易產(chǎn)生毛邊。另一方面，大于10pa·s時生產(chǎn)率降低。在本實施方式中，150℃下的熱固化性樹脂用固化劑的ici粘度優(yōu)選為0.01pa·s～10pa·s，更優(yōu)選為0.05pa·s～5pa·s。軟化點在20℃～150℃的范圍內(nèi)是理想的。更具體而言，優(yōu)選在30℃～130℃的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在40℃～120℃的范圍內(nèi)。固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于成形溫度是理想的。固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在成形溫度以下時，在模具中的固化物為低彈性的橡膠狀態(tài)，因此，會變成從模具取出橡膠狀固化物，在塞入抽氣泵(ejector)時，有發(fā)生變形等而產(chǎn)生不良情況的擔(dān)心。具體而言，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為30℃以上，更優(yōu)選為40℃以上，進一步優(yōu)選為50℃以上。這里，本申請發(fā)明中，固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為150℃以下、更優(yōu)選為140℃以下。本發(fā)明的熱固化性樹脂組合物通過均勻分散混合上述的各種成分而得到。對其方法沒有特別限定，可列舉出如下方法：通過攪拌機等充分均勻攪拌、混合各種成分，然后，通過研磨輥、擠出機、捏合機、輥、擠壓機等混煉或熔融混煉，進行冷卻、粉碎?；鞜捇蛉廴诨鞜挼臈l件根據(jù)成分的種類、配混量來決定即可，沒有特別限定，更優(yōu)選在20～100℃的范圍內(nèi)混煉5～40分鐘?；鞜挏囟炔蛔?0℃時，各成分的分散性降低，難以使其充分混煉，溫度高于100℃時，存在進行樹脂組合物的交聯(lián)反應(yīng)、樹脂組合物固化的擔(dān)心。對于本發(fā)明的熱固化性樹脂組合物而言，理想的是，在加熱成形前、在0～30℃的室溫下可加壓(片狀)成形。加壓成形可列舉出例如在0.01～10mpa、1～5秒左右的條件下進行的方法。此外，對加壓(片狀)成形時使用的模具沒有特別限定，例如，優(yōu)選使用由陶瓷系材料、氟系樹脂材料等制成的由杵型(上模具)和臼型(下模具)構(gòu)成的模具。本發(fā)明的熱固化性樹脂組合物在需要高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和高透射率的光半導(dǎo)體封裝材料料、光半導(dǎo)體用反射材料等用途中是有用的。在作為光反射用途使用時，對制造方法沒有特別限定，例如，優(yōu)選通過傳遞成形制造本發(fā)明的熱固化性樹脂組合物。在模具中注入本發(fā)明的熱固化性樹脂組合物，在例如模具溫度為150～190℃、成形壓力為2～20mpa的條件下使其固化60～800秒，然后從模具取出，在150℃～180℃的后固化溫度下經(jīng)1～3小時使其熱固化。對于本發(fā)明的光半導(dǎo)體裝置，對代表性的結(jié)構(gòu)例示具體例，則如國際公開第2012/124147號記載的那樣，在基板上配置具有圓筒狀的中空部的光反射防止部件，在圓筒狀的空心部的內(nèi)部空間中，于基板上配置光半導(dǎo)體元件。并且，具有如下結(jié)構(gòu)：用引線連接光半導(dǎo)體元件的一端部與基板，在上述中空部封入封裝樹脂。在本說明書中，比率、百分比、份、重量等只要沒有特別限定即為基于質(zhì)量的單位。在本說明書中，“x～y”這樣的表述表示從x至y的范圍，該范圍包括x、y。實施例以下，通過合成例、實施例更詳細地說明本發(fā)明。需要說明的是，本發(fā)明并不限于這些合成例、實施例。–將前述式(1)中的r6為如下有機基團的多元羧酸(a)制成液態(tài)的多元羧酸組合物(c)實施的例子，其中，該有機基團是由r2a為甲基的式(8)表示的含羧基的有機基團-合成例、實施例中的各物性值通過以下的方法測定。這里，只要沒有特別限定，則份表示質(zhì)量份?！餲pc：gpc通過下述條件測定。gpc的各種條件廠商：waters柱：shodexgpclf-g(保護柱)、kf-603、kf-602.5、kf-602、kf-601(2根)流速：0.4ml/min.柱溫度：40℃使用溶劑：thf(四氫呋喃)檢測儀：ri(示差折光檢測儀)○酸值：通過以下的方法測定。稱量約0.15g試樣，用20ml甲乙酮、20ml乙醇溶解，然后使用京都電子工業(yè)制造的滴定裝置at-610，使用0.1n的氫氧化鈉溶液進行滴定，測定酸值?！鸸倌軋F當(dāng)量：通過以下的方法測定。稱量約0.15g多元羧酸組合物，用40ml甲醇(試劑特級)溶解，然后在20～28℃下攪拌10分鐘，作為測定試樣。使用京都電子工業(yè)制造的滴定裝置at-610，用0.1n的氫氧化鈉溶液滴定測定試樣，以官能團當(dāng)量的形式算出作為酸值得到的值?！鹗褂昧薲sc的熔點：用jisk7121記載的方法測定，將熔解峰的頂點作為熔點?！鹫扯龋菏褂脰|機產(chǎn)業(yè)株式會社制造的e型粘度計(tv-20)，在25℃下測定?！馃嶂販p少：使用島津制作所制造的tg/dta6200，以20℃/分鐘從30℃開始升溫，加熱至120℃，測定120℃下保持60分鐘之后的重量減少率。測定中，以200ml/分鐘流通空氣。實施例1：多元羧酸(a-1)的制造在玻璃制500ml分離式燒瓶中，邊實施氮氣吹掃，邊放入異氰脲酸三(2-羥基乙基)酯26.1g、rikacidmh-t(四國化成工業(yè)制造的4-甲基六氫鄰苯二甲酸)52.1g、甲苯70g，設(shè)置蛇形雙螺旋冷凝器(dimrothcondenser)、攪拌裝置、溫度計，在油浴中浸泡燒瓶。加熱油浴，保持內(nèi)溫至115℃，原樣使其反應(yīng)7小時。在100℃下減壓濃縮所得反應(yīng)液，蒸餾去除甲苯，從而得到以下述式(23)為主要成分的多元羧酸(a-1)71.5g。所得化合物的gpc純度(gpc面積％)為92％、酸值為203.4mgkoh/g，外觀為白色的固體。此外，使用了dsc的熔點(峰頂點值)為57.0℃，熱重減少為-3.4％。所得化合物的gpc圖示于圖1。實施例2：多元羧酸組合物(c-1)的制造在玻璃制500ml分離式燒瓶中，邊實施氮氣吹掃，邊放入異氰脲酸三(2-羥基乙基)酯26.1g、rikacidmh-t(四國化成工業(yè)制造的4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐)123.4g，設(shè)置蛇形雙螺旋冷凝器、攪拌裝置、溫度計，在油浴中浸泡燒瓶。加熱油浴，保持內(nèi)溫為78℃，原樣使其反應(yīng)4小時。通過gpc確認異氰脲酸三(2-羥基乙基)酯的峰為1面積％以下，得到了屬于多元羧酸與羧酸酐化合物的混合物的多元羧酸組合物(c-1)147g。所得混合物為無色透明的液態(tài)，對于gpc測得的純度，由前述式(23)表示的多元羧酸(a-1)為59.5面積％、由下述式(24)表示的4-甲基六氫鄰苯二甲酸為1.3面積％、4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐為39.3面積％。此外，官能團當(dāng)量為206g/eq、粘度為32154mpa·s、熱重減少為-20.8％。實施例3：多元羧酸組合物(c-2)的制造在聚丙烯制的容器中，放入實施例2中得到的多元羧酸組合物(c-1)20g、rikacidmh-t(四國化成工業(yè)制造的4-甲基六氫鄰苯二甲酸)6.67g，用藥匙混合，從而得到多元羧酸組合物(c-2)26.6g。所得混合物為無色透明的液態(tài)，對于gpc測得的純度，多元羧酸(由前述式(23)表示的(a-1))為46.2面積％、4-甲基六氫鄰苯二甲酸(前述式(24))為3.9面積％、4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐為49.9面積％。此外，官能團當(dāng)量為187g/eq、粘度為24678mpa·s、熱重減少為-31.7％。實施例4：多元羧酸組合物(c-3)的制造在玻璃制50ml瓶中，放入實施例1中得到的多元羧酸(a-1)3g、rikacidmh-t(四國化成工業(yè)制造的4-甲基六氫鄰苯二甲酸)7g，加入到升溫至80℃的烘箱中升溫。在2小時后取出，用藥匙充分混合，然后，再升溫2小時，得到多元羧酸組合物(c-3)10g。所得多元羧酸組合物(c-3)為無色透明的液態(tài)，對于gpc測得的純度，多元羧酸(由前述式(23)表示的(a-1))為34.3面積％、4-甲基六氫鄰苯二甲酸為2.6面積％、4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐為63.1面積％。此外，官能團當(dāng)量為187g/eq、粘度為1884mpa·s、熱重減少為-28.2％。比較例1：具有異氰脲酸骨架的多元羧酸對羧酸酐化合物的溶解試驗在玻璃制50ml瓶中，放入由下述式(25)表示的異氰脲酸三(3-羧基丙基)酯3g、rikacidmh-t(四國化成工業(yè)制造的4-甲基六氫鄰苯二甲酸)7g，加入到升溫至80℃的烘箱中升溫。在2小時后取出，用藥匙充分混合，然后，在玻璃瓶中放入轉(zhuǎn)子，邊在升溫至90℃的磁攪拌器上攪拌5小時邊升溫，但異氰脲酸三(3-羧基丙基)酯未溶解于rikacidmh-t。停止攪拌，在室溫(25℃)環(huán)境下于15小時后確認到異氰脲酸三(3-羧基丙基)酯已沉淀。(評價試驗)表1中匯總了實施例1中得到的多元羧酸、實施例2～4、比較例1中得到的多元羧酸組合物、作為比較例a的4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐(新日本理化株式會社制造、rikacidmh-t)的、各成分的含量、酸值或官能團當(dāng)量、粘度、熱重減少的測定結(jié)果。[表1]表1*表示gpc圖的面積％的數(shù)據(jù)。從表1的結(jié)果可知，多元羧酸(a-1)和含有多元羧酸(a-1)的多元羧酸組合物(c-1～c-3)在加熱時的重量減少少，與之相對，比較例a的4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐的重量減少大。此外，比較例1成為白濁液體，通過放置而確認到了沉淀，而多元羧酸組合物(c-1～c-3)為無色透明液體，因此特別適用于需要以液態(tài)使用的用途中。實施例5：環(huán)氧樹脂組合物的制備以下述表2記載的量比在聚丙烯制的容器中放入實施例2中得到的多元羧酸組合物(c-1)、作為環(huán)氧樹脂的3’,4’-環(huán)氧基環(huán)己基甲基3,4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯(daicelcorporation.制造、cel2021p)、作為固化促進劑的辛酸鋅，混合，進行5分鐘脫泡，得到本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物。實施例6：環(huán)氧樹脂組合物的制備將實施例5的多元羧酸組合物(c-1)變?yōu)閷嵤├?中得到的多元羧酸組合物(c-2)，除此以外，與實施例5同樣進行，得到本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物。實施例7：環(huán)氧樹脂組合物的制備將實施例5的辛酸鋅變?yōu)殇寤玖祖f鹽的固化促進劑u-cat5003(san-aproltd.制)，除此以外，與實施例5同樣進行，得到本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物。實施例8：環(huán)氧樹脂組合物的制備將實施例5的多元羧酸組合物(c-1)變?yōu)閷嵤├?中得到的多元羧酸組合物(c-2)，將辛酸鋅變?yōu)殇寤玖祖f鹽的固化促進劑u-cat5003(san-aproltd.制)，除此以外，與實施例5同樣進行，得到本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物。比較例2：環(huán)氧樹脂組合物的制備以下述表2記載的量比在聚丙烯制的容器中放入作為環(huán)氧樹脂固化劑的rikacidmh-t(新日本理化株式會社制造、4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐)、作為環(huán)氧樹脂的3’,4’-環(huán)氧基環(huán)己基甲基3,4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯(daicelcorporation.制造、cel2021p)、作為固化促進劑的辛酸鋅，混合，進行5分鐘脫泡，得到比較例的環(huán)氧樹脂組合物。比較例3：環(huán)氧樹脂組合物的制備將比較例3的辛酸鋅變?yōu)殇寤玖祖f鹽的固化促進劑u-cat5003(san-aproltd.制)，除此以外，與比較例2同樣進行，得到比較例的環(huán)氧樹脂組合物。表2中示出實施例5～8、比較例2、3中得到的環(huán)氧樹脂組合物的配混比及其粘度、固化時的重量減少、固化物透射率、固化物的硬度、金引線有無露出的結(jié)果。表2中的試驗如下進行。(1)粘度使用東機產(chǎn)業(yè)株式會社制造的e型粘度計(tv-20)，在25℃下測定。(2)固化時的重量減少對實施例5～8、比較例2、3中得到的環(huán)氧樹脂組合物實施5分鐘真空脫泡，然后預(yù)先稱好質(zhì)量。在用耐熱膠帶以成為30mm×20mm×高0.8mm的方式作成圍擋物(dam)的玻璃基板上慢慢地澆鑄成型，稱量澆鑄成型后的質(zhì)量。對該澆鑄成型物進行120℃×1小時的預(yù)固化后，通過150℃×3小時使其固化，稱量固化后的質(zhì)量，算出固化時的重量減少率。(3)固化物透射率對實施例5～8、比較例2、3中得到的環(huán)氧樹脂組合物實施5分鐘真空脫泡，然后，在用耐熱膠帶以成為30mm×20mm×高0.8mm的方式作成圍擋物的玻璃基板上慢慢地澆鑄成型。對該澆鑄成型物進行120℃×1小時的預(yù)固化后，通過150℃×3小時使其固化，得到厚0.8mm的透射率用試驗片。從玻璃基板取出所得試驗片，在下述條件下測定400nm的光線透射率。<分光光度儀測定條件>廠商：hitachihigh-technologiescorporation.儀器種類：u-3300狹縫寬度：2.0nm掃描速度：120nm/分鐘(4)固化物硬度用jisk6253中記載的方法測定計示硬度(durometerhardness)。(5)金引線的露出對實施例5～8、比較例2、3中得到的環(huán)氧樹脂組合物實施5分鐘真空脫泡，然后，填充至注射器中并使用精密噴出裝置進行澆鑄成型，使得使用具有450nm發(fā)光波長的發(fā)光元件、金引線形成的表面安裝型led(具有2.3mm×0.4mm的開口部、0.4mm的深度，金引線的最上部位于距離開口部0.1mm的位置)中開口部變成平面。120℃×1小時的預(yù)固化之后通過150℃×3小時進行固化，封裝表面安裝型led。通過目視評價伴隨如此封裝后的固化劑的揮發(fā)有無金引線露出(金引線的上端位于固化物最上表面的更上部，完全未封裝的狀態(tài))。表中，a：表示金引線未露出，b：表示金引線露出。[表2]表2*固化物變脆、破碎，因此，無法從玻璃基板取出。從表2的結(jié)果可知，實施例5～8的組合物是對于用作led封裝材料來說合適的粘度，固化時的熱重減少也少，操作性優(yōu)異。進而，它們的固化物具有高的固化物透射率、硬度，用這些組合物封裝的表面安裝型led的金引線沒有露出，與此相對，僅用4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐固化的比較例2、3的固化時的重量減少顯著、確認到了金引線的露出。從以上可知，使用了本發(fā)明的多元羧酸組合物的環(huán)氧樹脂組合物特別適合作為光半導(dǎo)體封裝用固化性樹脂組合物。–將前述式(1)中的r6為如下有機基團的多元羧酸(a)制成液態(tài)的多元羧酸組合物(c)實施的例子，其中，該有機基團是由r2b為亞乙基和亞丙基的式(9)表示的含羧基的有機基團-合成例、實施例中的gpc、酸值、官能團當(dāng)量、粘度、熱重減少通過與前述相同的方法測定。這里，只要沒特別限定，則份表示質(zhì)量份。實施例9：多元羧酸(a-2)的制造在玻璃制500ml分離式燒瓶中，邊實施氮氣吹掃，邊放入異氰脲酸三(2-羥基乙基)酯26.1g、琥珀酸酐31.0g、甲基異丁酮100g，設(shè)置蛇形雙螺旋冷凝器、攪拌裝置、溫度計，在油浴中浸泡燒瓶。加熱油浴，保持內(nèi)溫為80℃，原樣使其反應(yīng)62小時。在100℃下減壓濃縮所得反應(yīng)液，蒸餾去除甲基異丁酮，從而得到以下述式(26)為主要成分的多元羧酸(a-2)67.8g。對于所得化合物的gpc面積％，由式(26)表示的化合物為90.0％、由式(26)表示的化合物的多聚體為2.1％、由式(27)表示的化合物為4.6％、琥珀酸酐為0.8％、琥珀酸為2.6％。a-2的酸值為218.1mgkoh/g、外觀為淡黃色透明液體。此外，熱重減少為-0.6％。所得a-2的gpc圖示于圖2。實施例10：多元羧酸(a-3)的制造在玻璃制500ml分離式燒瓶中，邊實施氮氣吹掃，邊放入異氰脲酸三(2-羥基乙基)酯26.1g、戊二酸酐35.5g、甲苯100g，設(shè)置蛇形雙螺旋冷凝器、攪拌裝置、溫度計，在油浴中浸泡燒瓶。加熱油浴，保持內(nèi)溫為90℃，原樣使其反應(yīng)32.5小時。在100℃下減壓濃縮所得反應(yīng)液，蒸餾去除甲苯，從而得到以下述式(28)為主要成分的多元羧酸(a-3)56.7g。對于所得化合物的gpc面積％，由式(28)表示的化合物為73.5％、由式(28)表示的化合物的多聚體為20.9％、戊二酸酐為4.3％、戊二酸為1.3％。a-3的酸值為285.6mgkoh/g、外觀為淡黃色透明液體。此外，熱重減少為-0.7％。所得a-3的gpc圖示于圖3。實施例11：多元羧酸組合物(c-3)的制造在玻璃制50ml瓶中，放入實施例9中得到的多元羧酸(a-2)5g、rikacidmh-t(四國化成工業(yè)制造的4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐)5g，加入到升溫至80℃的烘箱中進行升溫。在2小時后取出，用藥匙充分混合，然后，再升溫2小時，得到多元羧酸組合物(c-3)10g。所得多元羧酸組合物(c-3)為無色透明的液態(tài)，對于所得多元羧酸組合物(c-3)的gpc面積％，由式(26)表示的化合物為48.8％、由式(26)表示的化合物的多聚體為1.3％、由式(27)表示的化合物為0.3％、琥珀酸酐為1.4％、4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐為48.2％。c-3的官能團當(dāng)量為278mgkoh/g、粘度為6216mpa·s、熱重減少為-19.9％。實施例12：多元羧酸組合物(c-4)的制造在玻璃制50ml瓶中，放入實施例10中得到的多元羧酸(a-3)5g、rikacidmh-t(四國化成工業(yè)制造的4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐)5g，加入到升溫至80℃的烘箱中進行升溫。在2小時后取出，用藥匙充分混合，然后，再升溫2小時，得到多元羧酸組合物(c-4)10g。所得多元羧酸組合物(c-4)為無色透明的液態(tài)，對于所得多元羧酸組合物(c-4)的gpc面積％，由式(28)表示的化合物為40.6％、由式(28)表示的化合物的多聚體為11.5％、戊二酸酐為3.7％、戊二酸為0.7％、4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐為43.5％。c-4的官能團當(dāng)量為308mgkoh/g、粘度為5356mpa·s、熱重減少為-24.7％。比較例4：具有異氰脲酸骨架的多元羧酸對羧酸酐化合物的溶解試驗在玻璃制50ml瓶中，放入由前述式(25)表示的異氰脲酸三(3-羧基丙基)酯3g、rikacidmh-t(四國化成工業(yè)制造的4-甲基六氫鄰苯二甲酸)7g，加入到升溫至80℃的烘箱中進行升溫。在2小時后取出，用藥匙充分混合，然后，在玻璃瓶中放入轉(zhuǎn)子，邊在升溫至90℃的磁攪拌器上攪拌5小時邊升溫，異氰脲酸三(3-羧基丙基)酯未溶解于rikacidmh-t。停止攪拌，在室溫(25℃)環(huán)境下于15小時后確認到異氰脲酸三(3-羧基丙基)酯已沉淀。(評價試驗)表3中匯總了實施例9、10中得到的多元羧酸、實施例11、12、比較例4中得到的多元羧酸組合物、作為比較例b的4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐(新日本理化株式會社制造、rikacidmh-t)的、各成分的含量、酸值或官能團當(dāng)量、粘度、熱重減少的測定結(jié)果。[表3]表3*a-2、a-3為高粘稠的液體，因此無法測定在25℃下的粘度。實施例9～12的成分含量是表示gpc的面積％的數(shù)據(jù)。從表3的結(jié)果可知，多元羧酸a-2、a-3以及分別含有多元羧酸a-2、a-3的多元羧酸組合物c-3、c-4在加熱時的重量減少少，與之相對，比較例b的4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐的重量減少大。此外，比較例4成為白濁液體，通過放置確認到了沉淀，而多元羧酸組合物c-3、c-4和多元羧酸a-2、a-3為無色透明液體，因此特別適用于需要以液態(tài)使用的用途。實施例13：環(huán)氧樹脂組合物的制備以下述表4記載的量比在聚丙烯制的容器中放入實施例9中得到的多元羧酸(a-2)、作為環(huán)氧樹脂的3’,4’-環(huán)氧基環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯(daicelcorporation.制造、cel2021p)、作為固化促進劑的辛酸鋅，混合，進行5分鐘脫泡，得到本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物。實施例14：環(huán)氧樹脂組合物的制備將實施例9的多元羧酸(a-2)變?yōu)閷嵤├?1中得到的多元羧酸組合物(c-3)，除此以外，與實施例13同樣進行，得到本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物。實施例15：環(huán)氧樹脂組合物的制備將實施例13的多元羧酸(a-2)變?yōu)閷嵤├?中得到的多元羧酸(a-3)，除此以外，與實施例13同樣進行，得到本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物。實施例16：環(huán)氧樹脂組合物的制備將實施例13的多元羧酸(a-1)變?yōu)閷嵤├?2中得到的多元羧酸組合物(c-4)，除此以外，與實施例13同樣進行，得到本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物。比較例5：環(huán)氧樹脂組合物的制備以下述表4記載的量比在聚丙烯制的容器中放入作為環(huán)氧樹脂固化劑的rikacidmh-t(新日本理化株式會社制造、4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐)、作為環(huán)氧樹脂的3’,4’-環(huán)氧基環(huán)己基甲基3,4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯(daicelcorporation.制造、cel2021p)、作為固化促進劑的辛酸鋅并混合，進行5分鐘脫泡，得到比較例的環(huán)氧樹脂組合物。比較例6：環(huán)氧樹脂組合物的制備將比較例5的辛酸鋅變?yōu)殇寤玖祖f鹽的固化促進劑u-cat5003(san-aproltd.制)，除此以外，與比較例5同樣進行，得到比較例的環(huán)氧樹脂組合物。表4中示出實施例13～16、比較例5、6中得到的環(huán)氧樹脂組合物的配混比及其粘度、固化時的重量減少、固化物透射率、固化物的硬度、有無金引線露出的結(jié)果。表4中的試驗與前述同樣進行。[表4]表4*固化物變脆、破碎，因此，無法從玻璃基板取出。從表4的結(jié)果可知，實施例13～16的組合物是對于用作led封裝材料來說合適的粘度，固化時的熱重減少也少，操作性優(yōu)異。進而，它們的固化物具有高的固化物透射率、硬度，用這些組合物封裝的表面安裝型led的金引線沒有露出，與之相對，僅以4-甲基六氫鄰苯二甲酸酐固化的比較例5、6在固化時的重量減少顯著、確認到了金引線的露出。從以上可知，使用了本發(fā)明的多元羧酸組合物的環(huán)氧樹脂組合物特別適合作為光半導(dǎo)體封裝用固化性樹脂組合物。–將前述式(1)中的r6為如下有機基團的多元羧酸(a)制成固體的熱固化性樹脂組合物實施的例子，其中，該有機基團是由r2a為甲基或羧基的式(8)表示的含羧基的有機基團-合成例中，凝膠滲透色譜(以下稱為“gpc”)、ici粘度、軟化點的各測定如下進行。1)gpc柱為shodexsystem-21柱(kf-803l、kf-802.5(×2根)、kf-802)，連接洗脫液為四氫呋喃、流速為1ml/min.、柱溫度為40℃，此外，檢測通過ri(折射率，reflectiveindex)進行，標(biāo)準(zhǔn)曲線使用shodex制造的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯。此外，官能團當(dāng)量通過由gpc算出的比率計算，將羧酸、酸酐分別設(shè)為1當(dāng)量來求值。2)ici粘度測定150℃下錐板法中的熔融粘度。3)軟化點通過基于jisk-7234的方法測定。合成例1(熱固化性樹脂用固化劑c-5)在具備攪拌機、回流冷卻管、攪拌裝置的燒瓶中，邊實施氮氣吹掃，邊加入異氰脲酸三(2-羥基乙基)酯104.5份、甲基六氫鄰苯二甲酸酐(新日本理化株式會社制造、rikacidmht)201.8份、mek306.0份，在70℃下進行7小時加熱攪拌，從而得到式(2)所示的化合物的mek溶液。向其中放入甲基六氫鄰苯二甲酸酐(新日本理化株式會社制造、rikacidmht)61.3份，在70℃下進行1小時加熱攪拌。其后，在120℃、1小時的條件下去除溶劑，得到熱固化性樹脂用固化劑(c-5)。所得固化劑為無色、固體。此外，官能團當(dāng)量為232g/eq.。ici粘度在150℃下為0.36pa·s。軟化點為82.9℃。合成例2(熱固化性樹脂用固化劑c-6)(式(30)中，r10分別表示甲基或羧基。式(30)中，多個存在的r10可以相同也可以不同。)在具備攪拌機、回流冷卻管、攪拌裝置的燒瓶中，邊實施氮氣吹掃，邊加入三環(huán)癸烷二甲醇98.1份、甲基六氫鄰苯二甲酸酐(新日本理化株式會社制造、rikacidmht)166.3份、環(huán)己烷-1,2,4-三羧酸-1,2-酐(三菱瓦斯化學(xué)制造的h-tman)2.0份、mek266.4份，在60℃下反應(yīng)1小時后，在80℃下進行5小時加熱攪拌，從而得到(30)式所示的化合物的mek溶液。向其中放入環(huán)己烷-1,2,4-三羧酸-1,2-酐(三菱瓦斯化學(xué)制造的h-tman)59.4份，在80℃下進行2小時加熱攪拌。其后，在150℃、1小時的條件去除溶劑，得到熱固化性樹脂用固化劑(c-6)。所得固化劑為無色、固體。此外，官能團當(dāng)量為195g/eq.。ici粘度在150℃下為0.53pa·s。軟化點為84.7℃。合成例3(縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂b-1)暫時將具備攪拌機、回流冷卻管、攪拌裝置的燒瓶抽真空并進行氮氣置換，然后邊實施氮氣吹掃(釜容量的2倍體積量/hr)，邊加入酚化合物(tpa1)(trisp-pa本州化學(xué)工業(yè)制造)142份、表氯醇370份、甲基縮水甘油醚37份、甲醇37份，將水浴升溫至75℃。當(dāng)內(nèi)溫超過65℃時，經(jīng)90分鐘分批添加片狀的氫氧化鈉42份，然后再在70℃下進行1小時后段反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后進行水洗，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在140℃、減壓下從油層蒸餾去除過量的表氯醇等溶劑。在殘留物中加入甲基異丁酮400份進行溶解，升溫至70℃。在攪拌下加入30重量％的氫氧化鈉水溶液8份，進行1小時反應(yīng)，然后進行水洗直至洗滌水變?yōu)橹行?，對所得溶液使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在180℃、減壓下蒸餾去除甲基異丁酮等，從而得到環(huán)氧樹脂(b-1)182份。所得環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基當(dāng)量為222g/eq.、軟化點為59.6℃、ici熔融粘度為0.10pa·s(150℃)、色相為0.2以下(加德納(gardner)40％mek溶液)。此外，mn為582、mw為695、mw/mn為1.19(聚苯乙烯換算)?？偮葹?60ppm。熱固化性光反射用樹脂組合物的制備(實施例17～實施例19)使用tepic-s(日產(chǎn)化學(xué)株式會社制造的異氰脲酸三縮水甘油酯)、ehpe-3150(大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會社制造的脂環(huán)式環(huán)氧樹脂)、celloxide2021p(大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會社制造的脂環(huán)式環(huán)氧樹脂)、熱固化性樹脂用固化劑c-5、熱固化性樹脂用固化劑c-6、rikacidmh-t(新日本理化制造的環(huán)氧樹脂用固化劑)、hishicolinpx-4mp(日本化學(xué)工業(yè)株式會社制造的固化催化劑)，根據(jù)表5所示的配方表配混各成分，通過攪拌機充分混煉，然后通過研磨輥在規(guī)定條件熔融混煉、冷卻、進行粉碎，制備實施例17～實施例19的熱固化性樹脂組合物。需要說明的是，表5中各成分的配混量的單位為重量份，空欄表示未使用該成分。熱固化性樹脂組合物的評價對于實施例17～實施例19的樹脂組合物，通過下述所示的方法測定固化物的dma、tma、透射率。其結(jié)果示于表5。(a)dma對于粘彈性測定(動態(tài)力學(xué)分析(dma：dynamicmechanicalanalysis))，使用通過下述方式制作的試驗片，根據(jù)jisk7244、jisk7244-4記載的方法，使用siinanotechnology株式會社制造的dms6100粘彈性測定裝置在下述條件下測定。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)表示：顯示損耗系數(shù)(tanδ＝e”/e’)的極大值時的溫度，其中，該損耗系數(shù)以儲能模量(e’)與損耗模量(e”)的商表示。(dma試驗片的制作方法)在成形模具溫度150℃、成形壓力10.4mpa、固化時間300秒的條件下對各實施例和各比較例的樹脂組合物傳遞成形，然后在150℃下熱固化3小時，從而制作長50.0mm、寬5.0mm、厚0.5mm的測試片。(dma測定條件)初始張力：0.1n頻率：10hz測定模式：拉伸震動測定溫度：30℃～280℃升溫速度：2℃/分鐘(b)熱機械分析(tma)熱機械分析(tma)是使用按照下述方式制作的試驗片并使用siinanotechnology株式會社制造的tma/ss6100裝置在下述條件下測定的。需要說明的是，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)被定義為所得數(shù)據(jù)的線膨脹系數(shù)的變化點。(tma試驗片的制作方法)在成形模具溫度150℃、成形壓力10.4mpa、固化時間300秒的條件下對各實施例和各比較例的樹脂組合物傳遞成形，然后在150℃下熱固化3小時，從而制作厚4.0mm的測試片。(tma測定條件)升溫條件：2℃/分鐘測定模式：壓縮(d)透射率在成形模具溫度150℃、成形壓力10.4mpa、固化時間300秒的條件下對各實施例和各比較例的樹脂組合物傳遞成形，然后在150℃下熱固化3小時，從而制作厚1.0mm的測試片。接著，用積分球型分光光度儀uv-3600型(株式會社島津制作所制造)測定波長460nm下的透射率，評價了各測試片的著色。[表5]從以上結(jié)果可知，使用了本發(fā)明的熱固化性樹脂用固化劑的熱固化性樹脂組合物得到了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度足夠高、線膨脹系數(shù)低、固化物的著色少的固化物。熱固化性光反射用樹脂組合物的制備(實施例20、21)使用tepic-s(日產(chǎn)化學(xué)株式會社制造的異氰脲酸三縮水甘油酯)、縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂b-1、hishicolinpx-4mp(日本化學(xué)工業(yè)株式會社制造的固化催化劑)、cr-95(石原產(chǎn)業(yè)株式會社制造的氧化鈦)，根據(jù)表6所示的配方表配混各成分，通過攪拌機充分混煉，然后通過研磨輥在規(guī)定條件下熔融混煉，進行冷卻、粉碎，制備實施例20、21的熱固化性樹脂組合物。需要說明的是，表6中各成分的配混量的單位為重量份，空欄表示未使用該成分。[表6]從以上結(jié)果可知，使用了本發(fā)明的熱固化性樹脂用固化劑的熱固化性樹脂組合物得到了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度足夠高、線膨脹系數(shù)低、固化物的著色少的固化物。在具備攪拌機、回流冷卻管、攪拌裝置的燒瓶中，邊實施氮氣吹掃，邊加入異氰脲酸三(2-羥基乙基)酯130.6份、甲基六氫鄰苯二甲酸酐(新日本理化株式會社制造、rikacidmht)164.0份、戊二酸酐59.9份、mibk350.0份，在85℃下進行9小時加熱攪拌，得到目標(biāo)的化合物的mibk溶液。其后，在150℃、1小時的條件下去除溶劑，得到熱固化性樹脂用固化劑(c-7)。所得固化劑為無色、固體。此外，官能團當(dāng)量為242g/eq.。ici粘度在150℃下為0.51pa·s。軟化點為77.6℃。熱固化性光反射用樹脂組合物的制備(實施例22)使用ehpe-3150(大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會社制造的脂環(huán)式環(huán)氧樹脂)、熱固化性樹脂用固化劑c-7、hishicolinpx-4mp(日本化學(xué)工業(yè)株式會社制固化催化劑)、cr-95(石原產(chǎn)業(yè)株式會社制造的氧化鈦)，根據(jù)表7所示的配方表配混各成分，通過攪拌機充分混煉，然后通過研磨輥在規(guī)定條件下熔融混煉，進行冷卻、粉碎，制備實施例22的熱固化性樹脂組合物。需要說明的是，表7中各成分的配混量的單位為重量份，空欄表示未使用該成分。[表7]從以上結(jié)果可知，使用了本發(fā)明的熱固化性樹脂用固化劑的熱固化性樹脂組合物得到了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度特別高、線膨脹系數(shù)低、固化物的著色少的固化物。參照特定的實施方式詳細說明了本發(fā)明，但本領(lǐng)域技術(shù)人員清楚在不脫離本發(fā)明精神和范圍的情況下可做各種變更和修改。需要說明的是，本申請基于2014年7月24日申請的日本專利申請(日本特愿2014-150862)、2014年10月17日申請的日本專利申請(日本特愿2014-212176)、2014年12月16日申請的日本專利申請(日本特愿2014-254374)，通過引用來援引其全部內(nèi)容。此外，所引用的全部參考整體納入本申請中。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的多元羧酸和含有該多元羧酸的多元羧酸組合物的固化時揮發(fā)少、固化性優(yōu)異，其固化物透明性、硬度優(yōu)異，因此，使用該多元羧酸或該多元羧酸組合物的環(huán)氧樹脂組合物作為電氣電子材料用途、特別是光半導(dǎo)體封裝用途、光半導(dǎo)體反射材料是有用的。此外，本發(fā)明的多元羧酸和含有該多元羧酸的多元羧酸組合物可充分提高其固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、成形性優(yōu)異、對固化物的著色少，因此，使用該多元羧酸或該多元羧酸組合物的熱固化性樹脂組合物作為半導(dǎo)體裝置用的封裝材料、反射材料是有用的。當(dāng)前第1頁12當(dāng)前第1頁12