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注塑熱固化型聚氨酯彈性體的制作方法

文檔序號:11849577閱讀:664來源:國知局

本發(fā)明涉及通過注塑成形得到的熱固化型聚氨酯彈性體。



背景技術(shù):

正在開發(fā)具有環(huán)狀分子、將該環(huán)狀分子貫通成串狀的直鏈狀分子、以及配置于該直鏈狀分子的兩末端且防止所述環(huán)狀分子與直鏈狀分子的分離的封端基的聚輪烷。該聚輪烷被用作提供耐劃傷性優(yōu)良的固化物的涂料的原料、和具有低壓縮永久應(yīng)變等特征的彈性體的原料(參照日本特開2011-046917號公報)。

尤其是提出了使用聚碳酸酯多元醇、聚輪烷、以及熱傳導(dǎo)性填充材料的具有柔軟性和熱傳導(dǎo)性的氨基甲酸酯材料(參照國際公開第2012/165401號)。

除此以外,已知使用了聚輪烷的充電部件能提供可穩(wěn)定形成高品質(zhì)的電子圖像照片的電子照片處理盒(參照國際公開第2013/094129號)。

另外,已知最外表面層含有聚輪烷的電子照片感光體對于長時間的反復(fù)使用具有機械的、電的耐久性優(yōu)異這樣的特征(參照日本特開2012-181244號公報)。

另外,已知開發(fā)的含有聚輪烷的汽車用透明塑料具有優(yōu)良的耐擦傷性、耐崩裂性(參照日本特開2007-106861號)。

另外,已知使用了聚碳酸酯多元醇和聚輪烷的氨基甲酸酯材料具備不含溶劑、軟化劑而具有期望的柔軟性、擴展性等這樣的特征(參照國際公開第2011/108515號)。

除此以外,作為印刷裝置中所用的送紙用輥的部件,開始使用聚氨酯彈性體等(參照日本特開2011-037564號公報)。近年來,人們不斷尋求印刷裝置的高畫質(zhì)化,伴隨于此,要求無輥痕、不會粘附于紙等特性。為了抑制輥痕的附著、和對紙的粘附,有通過降低輥對甲苯的溶脹率來實現(xiàn)該目的報告(參照日本特開2008-280144號公報)。因此,為了制作無輥痕的附著、無對紙的粘附的送紙用輥,必須降低彈性體的甲苯溶脹率。

使用了聚碳酸酯多元醇和聚輪烷的氨基甲酸酯材料具有柔軟性優(yōu)異這樣的特征(參照國際公開第2012/165401號)。

在先技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1:日本特開2011-046917號公報

專利文獻(xiàn)2:國際公開第2012/165401號

專利文獻(xiàn)3:國際公開第2013/094129號

專利文獻(xiàn)4:日本特開2012-181244號公報

專利文獻(xiàn)5:日本特開2007-106861號

專利文獻(xiàn)6:國際公開第2011/108515號

專利文獻(xiàn)7:日本特開2011-037564號公報

專利文獻(xiàn)8:日本特開2008-280144號公報



技術(shù)實現(xiàn)要素:

發(fā)明要解決的課題

然而,國際公開第2012/165401號所記載的氨基甲酸酯材料存在高溫下的粘性高,注塑成形后表面發(fā)粘這樣的問題。國際公開第2013/094129號所記載的氨基甲酸酯材料由于使用聚醚多元醇,因此存在耐候性差這樣的問題。另外,由于聚醚材料與聚輪烷的相容性差,因此難以發(fā)生聚醚材料與聚輪烷的交聯(lián)反應(yīng),而優(yōu)先發(fā)生聚醚材料彼此的交聯(lián)反應(yīng),結(jié)果存在所得彈性體的凝膠率變低、機械的強度變低這樣的問題。日本特開2012-181244號公報記載的材料含有溶劑,因此存在不能進行溶液流延法(成膜法)和涂布法以外的成形,通過注塑成形等成形的情況下,固化物內(nèi)形成大量氣泡這樣的問題。日本特開2007-106861號記載的氨基甲酸酯材料未形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),凝膠率低,因此存在作為彈性體機械物性差這樣的問題。國際公開第2011/108515號記載的氨基甲酸酯材料的混合液的粘度非常高,混合液幾乎沒有流動性,因此存在無法注塑成形這樣的問題。國際公開第2012/165401號所記載的氨基甲酸酯材料存在甲苯溶脹率低這樣的問題。

因此,就第一~第三方面的本發(fā)明而言,其課題在于,提供混合液的粘度低、注塑成形的固化物中無氣泡的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。就第一和第二方面的本發(fā)明而言,其課題在于,提供凝膠率高的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。另外,就第一方面的本發(fā)明而言,其課題也在于,提供60℃下的表面的粘性低的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。另外,就第三方面的本發(fā)明而言,其課題在于,提供甲苯溶脹率低的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。

用于解決課題的手段

本發(fā)明具體具有以下的構(gòu)成。

第一方面的本發(fā)明具有〔1〕~〔6〕的構(gòu)成。

〔1〕一種注塑熱固化型聚氨酯彈性體,其為至少使聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)和聚輪烷(C)在無溶劑下反應(yīng)得到、且根據(jù)需要可選地含有無機材料(D)的注塑熱固化型聚氨酯彈性體,其中,

所述聚輪烷(C)具有環(huán)狀分子(Ca)、將該環(huán)狀分子(Ca)的開口部貫通成串狀的直鏈狀分子(Cb)、配置于該直鏈狀分子(Cb)的兩末端且防止所述環(huán)狀分子(Ca)與所述直鏈狀分子(Cb)的分離的封端基(Cc)、以及修飾所述環(huán)狀分子(Ca)的修飾基(Cd),

所述聚輪烷(C)的質(zhì)量添加率相對于聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)和無機材料(D)的質(zhì)量總和為1~10質(zhì)量%,無機材料(D)的質(zhì)量添加率相對于聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)和無機材料(D)的質(zhì)量總和為0~30質(zhì)量%。

〔2〕根據(jù)上述〔1〕所述的注塑熱固化型聚氨酯彈性體,其中,無機材料(D)的質(zhì)量添加率相對于聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)和根據(jù)需要含有的無機材料(D)的質(zhì)量總和為0~9質(zhì)量%。

〔3〕根據(jù)上述〔1〕或〔2〕所述的注塑熱固化型聚氨酯彈性體,其中,聚輪烷(C)的質(zhì)量添加率相對于聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)和根據(jù)需要含有的無機材料(D)的質(zhì)量總和為3~10質(zhì)量%。

〔4〕根據(jù)上述〔1〕~〔3〕中任意一項所述的注塑熱固化型聚氨酯彈性體,其中,聚碳酸酯多元醇(A)和聚輪烷(C)所具有的羥基與多異氰酸酯(B)所具有的異氰?;哪柋嚷蕿镹CO/OH=1/1~5/1。

〔5〕根據(jù)上述〔1〕~〔4〕中任意一項所述的注塑熱固化型聚氨酯彈性體,其中,聚碳酸酯多元醇(A)的數(shù)均分子量為500~1500。

〔6〕根據(jù)上述〔1〕~〔5〕中任意一項所述的注塑熱固化型聚氨酯彈性體,其中,聚碳酸酯多元醇(A)的脂環(huán)含有率為10%以下。

第二方面的本發(fā)明具有〔7〕~〔10〕的構(gòu)成。

〔7〕一種注塑熱固化型聚氨酯彈性體,其為至少使聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)和聚輪烷(C)在無溶劑下反應(yīng)得到的注塑熱固化型聚氨酯彈性體,其中,

所述聚輪烷(C)具有環(huán)狀分子(Ca)、將該環(huán)狀分子(Ca)的開口部貫通成串狀的直鏈狀分子(Cb)、配置于該直鏈狀分子(Cb)的兩末端且防止所述環(huán)狀分子(Ca)與所述直鏈狀分子(Cb)的分離的封端基(Cc)、以及修飾所述環(huán)狀分子(Ca)的修飾基(Cd),

所述聚輪烷(C)的粘度在120℃時為5000cP以下。

〔8〕根據(jù)上述〔7〕所述的注塑熱固化型聚氨酯彈性體,其中,聚輪烷(C)的質(zhì)量添加率相對于聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)的質(zhì)量總和為3~10質(zhì)量%。

〔9〕根據(jù)上述〔7〕或〔8〕所述的注塑熱固化型聚氨酯彈性體,其中,聚碳酸酯多元醇(A)和聚輪烷(C)所具有的羥基與多異氰酸酯(B)所具有的異氰?;哪柋嚷蕿镹CO/OH=1/1~10/1。

〔10〕根據(jù)上述〔7〕~〔9〕中任意一項所述的注塑熱固化型聚氨酯彈性體,其中,修飾基(Cd)的質(zhì)量比相對于環(huán)狀分子(Ca)、直鏈狀分子(Cb)、封端基(Cc)和修飾基(Cd)的質(zhì)量總和為80%以下。

第三方面的本發(fā)明具有〔11〕~〔14〕的構(gòu)成。

〔11〕一種注塑熱固化型聚氨酯彈性體,其為至少使聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)和聚輪烷(C)在無溶劑下反應(yīng)得到的注塑熱固化型聚氨酯彈性體,其中

所述聚輪烷(C)具有環(huán)狀分子(Ca)、將該環(huán)狀分子(Ca)的開口部貫通成串狀的直鏈狀分子(Cb)、配置于該直鏈狀分子(Cb)的兩末端且防止所述環(huán)狀分子(Ca)與所述直鏈狀分子(Cb)的分離嗎的封端基(Cc)、以及修飾所述環(huán)狀分子(Ca)的修飾基(Cd),

所述多異氰酸酯(B)的可稀釋倍率為0.4以下。

〔12〕根據(jù)上述〔1〕所述的注塑熱固化型聚氨酯彈性體,其中,聚輪烷(C)的質(zhì)量添加率相對于聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)的質(zhì)量總和為2~10質(zhì)量%。

〔13〕根據(jù)上述〔11〕或〔12〕所述的注塑熱固化型聚氨酯彈性體,1分子多異氰酸酯(B)中的平均官能團數(shù)為2.5~5.0。

〔14〕根據(jù)上述〔11〕~〔13〕中任意一項所述的注塑熱固化型聚氨酯彈性體,多異氰酸酯(B)的可稀釋倍率為0.2以下。

發(fā)明效果

根據(jù)第一~第三方面的本發(fā)明,可以提供混合液的粘度低且注塑成形的固化物中無氣泡的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。根據(jù)第一和第二方面的本發(fā)明,可以提供凝膠率高的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。另外,根據(jù)第一方面的本發(fā)明,可以提供60℃下的表面的粘性低的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。另外,根據(jù)第三方面的本發(fā)明,可以提供甲苯溶脹率低的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。

[第一方面的本發(fā)明]

以下,對第一方面的本發(fā)明進行具體說明。

第一方面的本發(fā)明是一種注塑熱固化型聚氨酯彈性體,其為至少使聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)和聚輪烷(C)在無溶劑下反應(yīng)得到、且根據(jù)需要可含有無機材料(D)的注塑熱固化型聚氨酯彈性體,其中,

所述聚輪烷(C)具有環(huán)狀分子(Ca)、將該環(huán)狀分子(Ca)的開口部貫通成串狀的直鏈狀分子(Cb)、配置于該直鏈狀分子(Cb)的兩末端且防止所述環(huán)狀分子(Ca)與所述直鏈狀分子(Cb)的分離的封端基(Cc)、以及修飾所述環(huán)狀分子(Ca)的修飾基(Cd),

所述聚輪烷(C)的質(zhì)量添加率相對于聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)和無機材料(D)的質(zhì)量總和為1~10質(zhì)量%,無機材料(D)的質(zhì)量添加率相對于聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)和無機材料(D)的質(zhì)量總和為0~30質(zhì)量%。

<聚碳酸酯多元醇(A)>

聚碳酸酯多元醇(A)通過使1種以上的多元醇單體與碳酸酯、光氣反應(yīng)而得到。從制造容易的這點和沒有末端氯化物副產(chǎn)物這點來看,優(yōu)選使1種以上的多元醇單體、與碳酸酯發(fā)生反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇。

多元醇單體沒有特別限定,但可舉出例如,脂肪族多元醇單體、具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的多元醇單體、芳香族多元醇單體等。

從含有聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)和聚輪烷(C)的混合物的粘度變低的觀點來看,聚碳酸酯多元醇(A)優(yōu)選為以脂肪族多元醇單體為原料的脂肪族聚碳酸酯多元醇,更優(yōu)選為脂肪族聚碳酸酯二醇,特別優(yōu)選為1,6-己烷二醇與碳酸酯發(fā)生酯交換反應(yīng)得到的脂肪族聚碳酸酯二醇。

另外,所述聚碳酸酯多元醇(A)也可以是使用聚酯多元醇、聚醚多元醇、環(huán)狀酯等改性后的聚碳酸酯多元醇。

改性后的聚碳酸酯多元醇可以通過使聚碳酸酯多元醇與聚酯多元醇、聚醚多元醇、環(huán)狀酯等發(fā)生酯交換反應(yīng)而得到,也可以通過使碳酸酯或光氣、與多元醇單體、與聚酯多元醇或聚醚多元醇、環(huán)狀酯等發(fā)生反應(yīng)而得到。

作為脂肪族多元醇單體,沒有特別限定,可舉出例如:1,3-丙烷二醇、1,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、1,7-庚烷二醇、1,8-辛烷二醇、1,9-壬二醇等直鏈狀脂肪族二醇;2-甲基-1,3-丙烷二醇、2-甲基-1,5-戊烷二醇、3-甲基-1,5-戊烷二醇、2-甲基-1,9-壬二醇等支鏈狀脂肪族二醇;三羥甲基丙烷、季戊四醇等3官能以上的多元醇等。

作為具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的多元醇單體,沒有特別限定,可舉出例如:1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,3-環(huán)己烷二甲醇、1,4-環(huán)己烷二醇、1,3-環(huán)戊烷二醇、1,4-環(huán)庚烷二醇、2,7-降莰烷二醇、1,4-雙(羥基乙氧基)環(huán)己烷等主鏈上具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的二醇等。

作為芳香族多元醇單體,沒有特別限定,可舉出例如:1,4-苯二甲醇、1,3-苯二甲醇、1,2-苯二甲醇、4,4’-萘二甲醇、3,4’-萘二甲醇等。

作為聚酯多元醇,沒有特別限定,可舉出例如:6-羥基己酸與己烷二醇的聚酯多元醇等羥基羧酸與二醇的聚酯多元醇、己二酸與己烷二醇的聚酯多元醇等二羧酸與二醇的聚酯多元醇等。

作為聚醚多元醇,沒有特別限制,可列舉例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚亞烷基二醇等。

作為環(huán)狀酯,沒有特別限定,可舉出戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯、十二內(nèi)酯等內(nèi)酯等。

作為碳酸酯,沒有特別限定,可舉出例如:碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等脂肪族碳酸酯、碳酸二苯酯等芳香族碳酸酯、碳酸乙烯酯等環(huán)狀碳酸酯等。另外,也可以使用能夠生成聚碳酸酯多元醇的光氣等。特別是從聚碳酸酯多元醇的制造的容易度的角度出發(fā),優(yōu)選脂肪族碳酸酯,特別優(yōu)選碳酸二甲酯。

聚碳酸酯多元醇(A)的數(shù)均分子量優(yōu)選設(shè)為500~3000,進一步優(yōu)選設(shè)為500~1500。數(shù)均分子量為500以上時,適用期(ポツトライフ)有變得更長的傾向。數(shù)均分子量為3000以下時,凝膠率有變得更高的傾向。

數(shù)均分子量設(shè)為基于以JIS K 1577為基準(zhǔn)測定的羥值而計算的數(shù)均分子量。具體而言,測定羥值,并通過末端基定量法用(56.1×1000×價數(shù))/羥值[mgKOH/g]來計算。所述式中,價數(shù)是1分子中的羥基的數(shù)量。

上述混合物的羥值通過JIS K 0070記載的方法測定。

聚碳酸酯多元醇(A)可以單獨使用,也可以同時使用多種。

聚碳酸酯多元醇(A)的平均官能團數(shù)優(yōu)選為2~5。平均官能團數(shù)在該范圍時,可以得到凝膠率更高的聚氨酯彈性體,并且,適用期也有變得更長的傾向。

本發(fā)明中,聚碳酸酯多元醇(A)具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)時,其脂環(huán)含有率優(yōu)選為10質(zhì)量%以下。脂環(huán)含有率為10質(zhì)量%以下時,有固化物的強度變得充分高,并且固化物的殘留應(yīng)變也變小的傾向。

這里,多元醇中的脂環(huán)含有率表示從脂環(huán)式烴除去2個氫原子的部分(脂環(huán)式烴殘基),例如脂環(huán)結(jié)構(gòu)為環(huán)己烷環(huán)的情況下,為從環(huán)己烷除去2個氫原子的部分(環(huán)己烷殘基),在多元醇中以質(zhì)量百分率計存在的多少。另外,聚氨酯樹脂中的脂環(huán)含有率表示脂環(huán)式烴殘基在聚氨酯樹脂中以質(zhì)量百分率計存在的多少。

脂環(huán)含有率具體可由下式導(dǎo)出。

〔脂環(huán)含有率〕=〔聚碳酸酯多元醇中的脂環(huán)結(jié)構(gòu)的分子量〕/〔聚碳酸酯多元醇的分子量〕

聚碳酸酯多元醇(A)的質(zhì)量添加率相對于聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)和可任意包含的無機材料(D)的質(zhì)量總和優(yōu)選為40~90質(zhì)量%,進一步優(yōu)選為45~85質(zhì)量%。另外優(yōu)選為45~80質(zhì)量%。這樣的原料比時,可以得到凝膠率更高的聚氨酯彈性體。

<多異氰酸酯(B)>

作為多異氰酸酯(B),沒有特別限定,可舉出例如芳香族異氰酸酯、脂肪族異氰酸酯、脂環(huán)式異氰酸酯等。

作為芳香族異氰酸酯,沒有特別限定,可舉出例如:1,3-亞苯基二異氰酸酯、1,4-亞苯基二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯(TDI)、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4’-二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)、2,4-二苯甲烷二異氰酸酯、4,4’-二異氰酸根合聯(lián)苯、3,3’-二甲基-4,4’-二異氰酸根合聯(lián)苯、3,3’-二甲基-4,4’-二異氰酸根合二苯基甲烷、1,5-萘二異氰酸酯、4,4’,4”-三苯甲烷三異氰酸酯、間異氰酸根合苯基磺酰基異氰酸酯、對異氰酸根合苯基磺?;惽杷狨サ?。

作為脂肪族異氰酸酯,沒有特別限定,可舉出例如:亞乙基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、十二亞甲基二異氰酸酯、1,6,11-十一烷三異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、2,6-二異氰酸根合甲基己酸酯、雙(2-異氰酸根合乙基)富馬酸酯、雙(2-異氰酸根合乙基)碳酸酯、2-異氰酸根合乙基-2,6-二異氰酸根合己酸酯等。

作為脂環(huán)式異氰酸酯,沒有特別限定,可舉出例如:異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、4,4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(氫化MDI)、環(huán)己烯二異氰酸酯、甲基環(huán)己烯二異氰酸酯(氫化TDI)、雙(2-異氰酸根合乙基)-4-環(huán)己烯-1,2-二羧酸酯、2,5-降莰烷二異氰酸酯、2,6-降莰烷二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)等。

關(guān)于多異氰酸酯(B),從固化物的強度變高這樣的觀點來看、以及提高固化物的耐光性這樣的觀點來看,優(yōu)選使用脂環(huán)式異氰酸酯。從作業(yè)性、反應(yīng)性的觀點來看,優(yōu)選使用氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)。另外,多異氰酸酯(B)可以單獨使用,也可以多種同時使用。

多異氰酸酯(B)的平均官能團數(shù)(平均NCO基數(shù))優(yōu)選為2~5。更優(yōu)選為2.0~5.0,進一步優(yōu)選為2.5~5.0。通過使用這樣的平均官能團數(shù)的多異氰酸酯,可以相對延長適用期,并且可以得到凝膠率更高的聚氨酯彈性體。

多異氰酸酯(B)的質(zhì)量添加率相對于聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)、和可任意包含的無機材料(D)的質(zhì)量總和優(yōu)選為5~50質(zhì)量%,進一步優(yōu)選為10~40質(zhì)量%。多異氰酸酯(B)的質(zhì)量添加率是這樣的范圍時,可以相對延長適用期,并且可以得到凝膠率更高的聚氨酯彈性體。

<聚輪烷(C)>

本發(fā)明中使用的聚輪烷(C)是具有配置了環(huán)狀分子(Ca)、將該環(huán)狀分子(Ca)的開口部貫通成串狀的直鏈狀分子(Cb)、配置于該直鏈狀分子(Cb)的兩末端且防止所述環(huán)狀分子(Ca)與所述直鏈狀分子(Cb)的分離的封端基(Cc)、以及修飾所述環(huán)狀分子(Ca)的修飾基(Cd)的構(gòu)成的包合物。作為聚輪烷,優(yōu)選由CAS No.928045-45-8特定的聚輪烷。

<(Ca)環(huán)狀分子>

所述環(huán)狀分子(Ca)只要是其開口部能被直鏈狀分子(Cb)貫通成串狀的程度的大小的分子就沒有特別限定。該環(huán)狀分子(Ca)在聚輪烷(C)的制造中可僅使用1種,也可使用多種。

所述環(huán)狀分子(Ca)通常具有羥基,其羥基的至少一部分被與包含聚碳酸酯多元醇(A)和多異氰酸酯(B)的預(yù)聚物的異氰酸酯基、或者多異氰酸酯(B)的異氰酸酯基發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的修飾基(Cd)所修飾。

從可以導(dǎo)入所述修飾基(Cd)的角度出發(fā),作為上述環(huán)狀分子(Ca),優(yōu)選環(huán)糊精,例如α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精和γ-環(huán)糊精。

所述修飾基(Cd)在賦予聚輪烷良好的交聯(lián)性的同時,可將聚輪烷親水性化、或?qū)⒕圯喭槭杷曰?/p>

所述修飾基(Cd)特別優(yōu)選具有將聚輪烷疏水性化的疏水性基團。該疏水性基團修飾著所述環(huán)狀分子(Ca)的羥基的至少一部分。

作為所述疏水性基團,可舉出:可具有碳數(shù)1~50的取代基的亞烷基、可具有碳數(shù)6~50的取代基的亞芳基、可具有碳數(shù)4~50的取代基的亞雜芳基、來自碳數(shù)3~12的二醇或氧化烯基的2價的聚醚基、來自碳數(shù)3~12的羥基羧酸或環(huán)狀酯等的2價的聚酯基、來自碳數(shù)3~8的內(nèi)酰胺的2價的聚酰胺基等。

作為所述取代基,可舉出:鹵素原子(例如,氟原子、氯原子、溴原子)、碳數(shù)1~20的烷基(例如,甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、2-乙基己基、辛基、十二烷基、十二烷基辛基(ドデシルオクチル基))、芳基(例如,苯基、萘基)、芳烷基(例如,芐基、苯乙基)、烷氧基(例如,甲氧基、乙氧基)等。

需要說明的是,這些取代基中的碳未計入所述亞烷基、亞芳基和亞雜芳基的碳數(shù)。

另外作為所述亞雜芳基,可舉出:亞呋喃基、亞噻吩基、亞吡啶基、亞噠嗪基、亞嘧啶基、亞吡嗪基、亞三嗪基、亞咪唑啉基、亞吡唑啉基、亞噻唑琳基、亞喹唑啉基、亞酞嗪基等。

此外,所述疏水性基團的、修飾所述環(huán)狀分子(Ca)的部位的另一端所鍵合的反應(yīng)性基團是可相互發(fā)生反應(yīng)的基團、或具有與多異氰酸酯(B)的異氰酸酯基的反應(yīng)性的基團,作為其例子,可舉出羥基、氨基、硫醇基、羧基、(甲基)丙烯?;?、乙烯基和烯丙基等光反應(yīng)性基團、異氰酰基、封端異氰酰基、酮基、醛基、環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁烷基和碳二亞胺基。

從向所述疏水性基團導(dǎo)入的容易性來看,作為所述反應(yīng)性基團,特別優(yōu)選聚己內(nèi)酯的羥基或聚己內(nèi)酰胺的氨基。所述“聚”是指重復(fù)單元為2以上。需要說明的是,聚己內(nèi)酯或聚己內(nèi)酰胺中,除了符合作為反應(yīng)性基團的例子舉出的基團的部分以外的部分將構(gòu)成所述疏水性基團的一部分。

另外,作為以上說明的修飾基(Cd)向環(huán)狀分子(Ca)的導(dǎo)入方法,例如,可采用以下的方法。作為所述環(huán)狀分子(Ca)而使用環(huán)糊精,該環(huán)糊精的羥基通過氧化丙烯進行羥丙基化(用疏水性基團修飾環(huán)糊精的羥基),其后,添加ε-己內(nèi)酯,并添加2-乙基己酸錫作為催化劑。由此,具有羧基作為反應(yīng)性基團的修飾基(Cd)被導(dǎo)入環(huán)狀分子(Ca)。

通過改變此時的氧化丙烯和ε-己內(nèi)酯相對于環(huán)糊精的添加比例,可以任意控制修飾度。這里,將所述環(huán)糊精的羥基能被修飾的最大數(shù)目設(shè)為1時,優(yōu)選以0.02以上的修飾度被修飾。需要說明的是,該修飾度是:觀察一分子聚輪烷時,被修飾的羥基相對于聚輪烷所含的多個環(huán)糊精分子中的羥基總體(包含被疏水性基團修飾的羥基)的比例。

通過與以上說明的方法相同的方法、或利用與其他羥基的反應(yīng)的公知的方法,可將各種修飾基(Cd)導(dǎo)入環(huán)狀分子(Ca)。

如此通過修飾基(Cd)而在稍微遠(yuǎn)離聚輪烷(C)分子的主體的位置導(dǎo)入交聯(lián)點的話,由于立體障礙減少等理由,因此與多異氰酸酯(B)的交聯(lián)反應(yīng)變得容易進行。

<(Cb)直鏈狀分子>

本發(fā)明使用的直鏈狀分子(Cb)只要是將環(huán)狀分子(Ca)的開口部貫通成串狀、可被環(huán)狀分子(Ca)包合的直鏈狀分子就沒有特別限定。需要說明的是,直鏈狀分子(Cb)的兩個末端存在導(dǎo)入后述的封端基(Cc)時成為反應(yīng)位點的官能團。作為所述官能團的例子,可舉出羥基、羧基、氨基、巰基、磺?;取?/p>

在聚輪烷(C)的制造中,該直鏈狀分子(Cb)可僅使用1種,也可使用多種。

作為所述直鏈狀分子(Cb)的例子,可舉出聚乙烯醇、聚己內(nèi)酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚(甲基)丙烯酸、纖維素系樹脂(羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素等)、聚丙烯酰胺、聚環(huán)氧乙烷、聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯醇縮醛系樹脂、聚乙烯基甲基醚、聚胺、聚乙烯亞胺、酪蛋白、明膠、淀粉、聚酯樹脂、聚(甲基)丙烯酸、聚碳酸酯樹脂、聚氨酯樹脂等、聚四氫呋喃、聚苯胺、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚異戊二烯、聚丁二烯等聚二烯類、聚二甲基硅氧烷等聚硅氧烷類、聚砜類、聚亞胺類、聚無水乙酸類、聚脲類、聚硫醚類、聚磷腈類、聚酮類、聚亞苯基類、聚鹵代烯烴類、以及這些的衍生物、共聚物。

這些當(dāng)中,優(yōu)選聚己內(nèi)酯、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氫呋喃、聚二甲基硅氧烷、聚乙烯醇和聚乙烯基甲基醚。

這些當(dāng)中更優(yōu)選聚己內(nèi)酯、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氫呋喃和聚二甲基硅氧烷,進一步優(yōu)選聚己內(nèi)酯和聚乙二醇,從是水溶性的角度來看特別優(yōu)選聚乙二醇。

關(guān)于直鏈狀分子(Cb)的重均分子量,從進一步提高本發(fā)明的注塑熱固化型聚氨酯彈性體的凝膠率的觀點來看,該重均分子量為1,000以上,優(yōu)選為2,000以上,切該重均分子量為100,000以下,優(yōu)選為80,000以下。更優(yōu)選為30,000以下。

需要說明的是,所述重均分子量是用凝膠過濾色譜(GPC)測定的聚苯乙烯換算的值。

另外,直鏈狀分子(Cb)被環(huán)狀分子(Ca)包合時,將直鏈狀分子(Cb)最大限度被包合的量(最大包合量)設(shè)為1的情況下,其平均包合量通常為0.001~0.6,優(yōu)選為0.01~0.5,更優(yōu)選為0.05~0.4。

需要說明的是,環(huán)狀分子(Ca)的最大包合量可通過直鏈狀分子(Cb)的長度和環(huán)狀分子(Ca)的直鏈狀分子(Cb)的鏈方向上的厚度來決定。例如,直鏈狀分子(Cb)為聚乙二醇、環(huán)狀分子(Ca)為α-環(huán)糊精的情況,其最大包合量如Macromolecules 1993,26,5698-5703所記載的那樣,利用實驗求出。

<(Cc)封端基>

本發(fā)明中所使用的聚輪烷(C)的封端基(Cc)只要是配置在直鏈狀分子(Cb)的兩端、起到使環(huán)狀分子(Ca)與直鏈狀分子(Cb)不發(fā)生分離的作用的基團就沒有特別限定。這樣的封端基(Cc)可僅使用1種,也可使用多種。

作為所述封端基(Cc)的例子,可舉出:二硝基苯基、源于環(huán)糊精的基團、金剛烷基、三苯甲基、芴基(フルオレセニル基)、芘基、取代苯基(作為所述苯基的取代基,可舉出烷基、烷氧基、羥基、鹵素、氰基、磺?;?、羧基、氨基和苯基,但不限于此。取代基可以存在1個或多個。)、可被取代的多環(huán)芳香族基(作為所述多環(huán)芳香族基的取代基,可舉出與前述相同的基團,但不限于此。取代基可以存在1個或多個。)和類固醇類。

這些當(dāng)中,從容易導(dǎo)入封端基(Cc)觀點來看,優(yōu)選二硝基苯基、源于環(huán)糊精的基團、金剛烷基、三苯甲基、芴基(フルオレセニル基)和芘基,更優(yōu)選為金剛烷基和三苯甲基。

將封端基(Cc)配置到直鏈狀分子(Cb)的兩端可以如下實施:通過使具有與存在于所述兩端的官能團反應(yīng)的基團、并且除該基團外還具有成為所述封端基(Cc)的部位的化合物與直鏈狀分子(Cb)反應(yīng)來實施。

第一方面的本發(fā)明中,聚輪烷(C)的質(zhì)量添加率相對于聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)、和根據(jù)需要可以使用的無機材料(D)的質(zhì)量總和為1~10質(zhì)量%,優(yōu)選為3~10質(zhì)量%。聚輪烷(C)的質(zhì)量添加率是這樣的范圍時,可以得到凝膠率更高的聚氨酯彈性體,并且可以相對延長制造時的適用期。

<無機材料(D)>

無機材料(D)沒有特別限定,可舉出例如金屬、金屬氧化物、金屬氮化物、金屬碳化物、合金等。

作為金屬,沒有特別限定,可舉出例如鋁、銅、鎳等。

作為金屬氧化物,沒有特別限定,可舉出例如氧化鋁、氧化鎂、氧化鈹、氧化鉻、氧化鈦等。

作為金屬氮化物,沒有特別限定,可舉出例如氮化硼、氮化鋁等。

作為金屬碳化物,沒有特別限定,可舉出例如碳化硼、碳化鈦、碳化硅等。

作為合金,沒有特別限定,可舉出例如Fe-Si合金、Fe-Al合金、Fe-Si-Al合金、Fe-Si-Cr合金、Fe-Ni合金、Fe-Ni-Co合金、Fe-Ni-Mo合金、Fe-Co合金、Fe-Si-Al-Cr合金、Fe-Si-B合金、Fe-Si-Co-B合金等。

無機材料(D)的質(zhì)量添加率相對于聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)和無機材料(D)的質(zhì)量總和為0~30質(zhì)量%,優(yōu)選為0~9質(zhì)量%。無機材料(D)的添加量為30質(zhì)量%以下時,凝膠率有變得更高的傾向。

<聚氨酯樹脂用組合物>

聚氨酯樹脂用組合物(以下,有時簡單稱為“組合物”)是含有聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)、和根據(jù)需要可以使用的無機材料(D)的混合液,是所述聚輪烷(C)的質(zhì)量添加率相對于聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)和無機材料(D)的質(zhì)量總和為1~10質(zhì)量%,無機材料(D)的質(zhì)量添加率相對于聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)和無機材料(D)的質(zhì)量總和為0~30質(zhì)量%的混合液。聚氨酯樹脂用組合物中可以含有催化劑、抗氧化劑、脫泡劑、紫外線吸收劑、反應(yīng)調(diào)節(jié)劑、增塑劑、脫模劑、補強劑、填充劑(無機填充劑·有機填充劑)、穩(wěn)定劑、著色劑(顏料·染料)、阻燃劑、光穩(wěn)定劑等用于形成聚氨酯樹脂用組合物的以往公知的組合物所使用的各種物質(zhì)作為任意成分。

催化劑沒有特別限定,可舉出例如:錫(スズ)系催化劑(月桂酸三甲基錫、二月桂酸二丁基錫等)、鉛系催化劑(辛酸鉛等)等金屬與有機和無機酸的鹽、以及有機金屬衍生物、胺系催化劑(三乙胺、N-乙基嗎啉、三乙二胺等)、二氮雜雙環(huán)十一烯系催化劑等。尤其從反應(yīng)性的觀點來看,優(yōu)選二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫。使用的催化劑的量沒有特別限制,可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的適當(dāng)?shù)牧俊?/p>

抗氧化劑沒有特別限定,可舉出例如IRGANOX1726(BASF日本公司)、IRGANOX1010(BASF日本公司)、IRGANOX1076(BASF日本公司)、IRGANOX245(BASF日本公司)和VANOX830(酚化合物,烷基化二苯胺和三烷基亞磷酸酯的混合物)(R.T Vanderbilt社)等。

抗氧化劑的質(zhì)量添加率相對于聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)、和根據(jù)需要可以使用的無機材料(D)的總和優(yōu)選為0.01~10質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.1~5質(zhì)量%??寡趸瘎┑奶砑勇蕿檫@樣的范圍時,不會對聚氨酯彈性體的物性產(chǎn)生大的影響,可以抑制黃變。

關(guān)于脫泡劑、紫外線吸收劑、反應(yīng)調(diào)節(jié)劑、增塑劑、脫模劑、補強劑、填充劑(無機填充劑·有機填充劑)、穩(wěn)定劑、著色劑(顏料·染料)、阻燃劑、光穩(wěn)定劑等其他成分,其種類和量沒有特別限制,可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的適當(dāng)?shù)牧俊?/p>

本發(fā)明中的聚氨酯樹脂用組合物中,聚碳酸酯多元醇(A)和聚輪烷(C)具有的羥基(OH)、與多異氰酸酯(B)具有的異氰酰基(NCO)的摩爾比率,NCO/OH優(yōu)選為0.1/1~10/1,NCO/OH更優(yōu)選為0.5/1~5/1,NCO/OH進一步優(yōu)選為1/1~5/1。NCO/OH的值為這樣的范圍時,適用期有變得更長的傾向。

<注塑熱固化型聚氨酯彈性體的制造方法>

接下來,對本發(fā)明的注塑熱固化型聚氨酯彈性體的制造方法進行說明。

本發(fā)明的注塑熱固化型聚氨酯彈性體通過例如以下的第一工序~第三工序來制造。

第一工序:將聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)、根據(jù)需要可以使用的無機材料(D)混合的工序。

第二工序:將混合液應(yīng)用于模型內(nèi)的工序。

第三工序:在模型內(nèi)使混合液發(fā)生反應(yīng)并熱固化的工序。

<<第一工序:將聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)、根據(jù)需要可以使用的無機材料(D)混合的工序>>

將用于制造本發(fā)明的注塑熱固化型聚氨酯彈性體的聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)混合的工序中,可以使用無機材料(D)。通過本工序,得到聚氨酯樹脂用組合物。

<<<未使用無機材料(D)的情況>>>

作為用于制造本發(fā)明的注塑熱固化型聚氨酯彈性體的各成分的混合方法,未使用無機材料(D)的情況下,其混合方法和操作順序沒有特別限定,可舉出例如:將聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)和聚輪烷(C)混合的所謂的一次(one-shot)法;將使聚碳酸酯多元醇(A)和多異氰酸酯(B)事先反應(yīng)而合成的在分子末端具有異氰?;念A(yù)聚物、與聚輪烷(C)混合的所謂的預(yù)聚物法等。

<<<<一次法的情況>>>>

將聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)和聚輪烷(C)混合的所謂的一次法的情況下,其混合方法和操作順序沒有特別限定,可舉出例如:一次將全部的成分混合的方法;和將二種成分事先混合而得的產(chǎn)物、與剩余的成分混合的方法等?;旌铣煞值捻樞蛞约笆孪然旌系某煞值慕M合,可以是任意順序和組合。

<<<<預(yù)聚物法的情況>>>>

將使聚碳酸酯多元醇(A)和多異氰酸酯(B)事先反應(yīng)而合成的預(yù)聚物、與聚輪烷(C)混合的所謂的預(yù)聚物法的情況下,其混合方法和操作順序沒有特別限定,可舉出例如:將使聚碳酸酯多元醇(A)與多異氰酸酯(B)事先反應(yīng)而合成的預(yù)聚物、與聚輪烷(C)混合的方法;以及在聚輪烷(C)中,混合使聚碳酸酯多元醇(A)和多異氰酸酯(B)事先反應(yīng)而合成的在分子末端具有異氰?;念A(yù)聚物的方法等。

也可以使聚碳酸酯多元醇(A)的一部分與多異氰酸酯(B)事先反應(yīng)而合成預(yù)聚物,再將剩余的聚碳酸酯多元醇(A)與聚輪烷(C)混合。預(yù)聚物與其他成分的混合順序沒有特別限定,可舉出例如:一次性將全部的成分混合的方法;和將二種成分事先混合而得的產(chǎn)物、與剩余的成分混合的方法等。進行混合的成分的順序以及事先混合的成分的組合,可以是任意順序和組合。

<<<使用無機材料(D)的情況>>>

作為用于制造本發(fā)明的注塑熱固化型聚氨酯彈性體的各成分的混合方法,使用無機材料(D)的情況下,該混合方法和操作順序沒有特別限定,可舉出例如:將聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)和無機材料(D)混合的所謂的一次法;以及將使聚碳酸酯多元醇(A)和多異氰酸酯(B)事先反應(yīng)而合成的預(yù)聚物、與聚輪烷(C)、無機材料(D)混合的所謂的預(yù)聚物法等。

<<<<一次法的情況>>>>

將聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)和無機材料(D)混合的所謂的一次法的情況下,其混合方法和操作順序沒有特別限定,可舉出例如:一次將全部的成分混合的方法;將兩種成分事先混合而得的產(chǎn)物、與剩余的成分混合的方法;將兩種成分事先混合而得的產(chǎn)物、與剩余的二種成分混合而得的產(chǎn)物混合的方法;以及將三種成分事先混合而得的產(chǎn)物、與剩余的成分混合的方法。進行混合的成分的順序以及事先進行混合的成分的組合,可以是任意順序、組合。

<<<<預(yù)聚物法的情況>>>>

將使聚碳酸酯多元醇(A)和多異氰酸酯(B)事先反應(yīng)而合成的預(yù)聚物與聚輪烷(C)、無機材料(D)混合的所謂的預(yù)聚物法的情況下,其混合方法和操作順序沒有特別限定,可舉出例如:將預(yù)聚物與其他成分一次混合的方法;以及將預(yù)聚物與其他成分依次混合的方法等。

混合聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)和聚輪烷(C)的工序,或者,混合聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)和無機材料(D)的工序,可在0~150℃下進行,可優(yōu)選在20~100℃下進行。通過在這樣的溫度范圍內(nèi)混合,可進行更高效的混合、注塑。

混合聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)和聚輪烷(C)的工序,或者,混合聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)和無機材料(D)的工序的混合時間,可在5秒~5小時內(nèi)進行。優(yōu)選為10秒~1小時。通過設(shè)為這樣的混合時間,可更高效地制造聚氨酯彈性體。

混合聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)和聚輪烷(C)的工序,或者,混合聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)和無機材料(D)的工序中,可以使用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機、混合器、攪拌混合器等公知的攪拌裝置。

<<第二工序:將混合液應(yīng)用于模型內(nèi)的工序>>

將聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)、和根據(jù)需要可以使用的無機材料(D)的組合物即混合液注入到模型內(nèi)。

將具有異氰?;亩喈惽杷狨?、聚氨酯預(yù)聚物、以及含有具有與異氰?;姆磻?yīng)性的取代基的聚碳酸酯多元醇、聚輪烷投入不同的罐內(nèi),并進行保溫、脫泡、脫水等。催化劑、添加劑、鏈延長劑等優(yōu)選與聚碳酸酯多元醇等在同一罐內(nèi)進行混合。

以規(guī)定的比例將作為原料的各液體從注塑機排出到被保溫的模型內(nèi)從而進行注塑。

作為所述模型的材質(zhì),可舉出金屬、塑料、無機物和木材等。模型的形狀,可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的形狀。根據(jù)需要,在將組合物注塑之前,可以預(yù)先在模型內(nèi)涂布脫模劑。

另外,組合物的固化速度較慢的情況下,也可以在應(yīng)用組合物后,進行減壓,進一步進行脫泡。此時,作為模型而使用開放模具的情況下,也可以在真空干燥箱中進行脫泡。

所述脫泡時的溫度優(yōu)選在20~100℃下進行,更優(yōu)選為50~80℃。通過在這樣的溫度下進行脫泡,可更高效地進行脫泡。依據(jù)進行脫泡的溫度,可以同時進行脫泡和后述的熱固化的工序。

所述脫泡的時間優(yōu)選在1~60分鐘內(nèi)進行,更優(yōu)選為5~30分鐘。通過在這樣的時間內(nèi)進行脫泡,可以更高效地進行聚氨酯彈性體的制造。

<<第三工序:在模型內(nèi)使混合液發(fā)生反應(yīng)并使其熱固化的工序>>

使聚碳酸酯多元醇(A)和聚輪烷(C)所帶有的羥基、與多異氰酸酯(B)所帶有的異氰酸酯基發(fā)生反應(yīng),可以使聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)和根據(jù)需要可以使用的無機材料(D)的混合液發(fā)生固化。由此,得到作為組合物的固化物的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。

作為所述加熱方法,可舉出利用自身的反應(yīng)熱的加熱方法、以及同時使用所述反應(yīng)熱和模型的主動加熱的加熱方法等。

關(guān)于模型的主動加熱,可舉出連同模型而放入熱風(fēng)干燥箱、電爐、紅外線誘導(dǎo)加熱爐進行加熱的方法。

所述加熱溫度優(yōu)選在40~200℃下進行,更優(yōu)選為60~160℃。通過在這樣的溫度下進行加熱,可更高效地進行氨基甲酸酯化反應(yīng)。

所述加熱時間優(yōu)選為0.5~20小時,更優(yōu)選為1~10小時。通過設(shè)為這樣的加熱時間,可以得到硬度更高的聚氨酯彈性體。

另外,可將固化物從基材剝離,得到注塑熱固化型聚氨酯彈性體。

<第二方面的本發(fā)明>

其次,對第二方面的本發(fā)明進行說明。

第二方面的本發(fā)明為一種注塑熱固化型聚氨酯彈性體,其為至少使聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)和聚輪烷(C)在無溶劑下反應(yīng)得到的注塑熱固化型聚氨酯彈性體,其中,

所述聚輪烷(C)具有環(huán)狀分子(Ca)、將該環(huán)狀分子(Ca)的開口部貫通成串狀的直鏈狀分子(Cb)、配置于該直鏈狀分子(Cb)的兩末端且防止所述環(huán)狀分子(Ca)與所述直鏈狀分子(Cb)的分離的封端基(Cc)、以及修飾所述環(huán)狀分子(Ca)的修飾基(Cd),

所述聚輪烷(C)的粘度在120℃下為5000cP以下。

第二方面的本發(fā)明中,聚碳酸酯多元醇(A)和多異氰酸酯(B)的例子,如第一方面的本發(fā)明所記載。

<聚輪烷(C)>

第二方面的本發(fā)明中,聚輪烷(C)的粘度在120℃下為5000cP以下,優(yōu)選為3500cP以下。聚輪烷(C)的粘度為該范圍時,適用期有變得更長的傾向。

需要說明的是,聚輪烷(C)的粘度設(shè)為使用B型粘度計(Brookfield公司制:LV2+Pro:轉(zhuǎn)子SC4-34:轉(zhuǎn)速0.5rpm),在120℃下測定的值。

第二方面的本發(fā)明中,聚輪烷(C)的修飾基(Cd)的質(zhì)量比相對于環(huán)狀分子(Ca)、直鏈狀分子(Cb)、封端基(Cc)和修飾基(Cd)的質(zhì)量總和為90質(zhì)量%以下,優(yōu)選為80質(zhì)量%以下。關(guān)于聚輪烷(C)的環(huán)狀分子(Ca)、直鏈狀分子(Cb)、封端基(Cc)和修飾基(Cd),如第一方面的本發(fā)明所記載。

第二方面的本發(fā)明中,聚輪烷(C)的質(zhì)量添加率相對于聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)的質(zhì)量總和優(yōu)選為1~10質(zhì)量%,進一步優(yōu)選為為3~10質(zhì)量%。聚輪烷(C)的添加率為這樣的范圍時,可以得到凝膠率更高的聚氨酯彈性體,并且可以相對延長制造時的適用期。

第二方面的本發(fā)明中,聚氨酯樹脂用組合物是至少含有聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)和聚輪烷(C)且所述聚輪烷(C)的粘度在120℃下為5000cP以下的組合物。催化劑、抗氧化劑等組合物所含的任意成分、NCO/OH的值等,如第一方面的本發(fā)明所記載。

第二方面的本發(fā)明中,注塑熱固化型聚氨酯彈性體的制造方法,如第一方面的本發(fā)明所說明的方法。

[第三方面的本發(fā)明]

其次,對第三方面的本發(fā)明進行說明。

第三方面的本發(fā)明為一種注塑熱固化型聚氨酯彈性體,其為至少使聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)和聚輪烷(C)在無溶劑下反應(yīng)得到的注塑熱固化型聚氨酯彈性體,其中,

所述聚輪烷(C)具有環(huán)狀分子(Ca)、將該環(huán)狀分子(Ca)的開口部貫通成串狀的直鏈狀分子(Cb)、配置于該直鏈狀分子(Cb)的兩末端且防止所述環(huán)狀分子(Ca)與所述直鏈狀分子(Cb)的分離的封端基(Cc)、以及修飾所述環(huán)狀分子(Ca)的修飾基(Cd),

所述多異氰酸酯(B)的可稀釋倍率為0.4以下。

第三方面的本發(fā)明中,聚碳酸酯多元醇(A)如第一方面的本發(fā)明所記載。

<多異氰酸酯(B)>

關(guān)于第三方面的本發(fā)明的多異氰酸酯(B),其可稀釋倍率為0.4以下。從所得彈性體對甲苯的溶脹率變低這點來看,多異氰酸酯(B)的可稀釋倍率更優(yōu)選為0.1~0.4,進一步優(yōu)選為0.1~0.2。

本發(fā)明中,可稀釋倍率是:向加熱至40℃的異氰酸酯10ml中逐次添加1ml的有機溶劑(美孚石油株式會社制“Pegasol 3040”),并將混合液發(fā)生白濁的點作為終點,通過下式求出的倍率。

[數(shù)學(xué)式1]

可稀釋倍率=A2/Al

上式中,Al表示異氰酸酯的體積(ml),A2表示發(fā)生白濁的點處的有機溶劑滴加量(ml)。

第三方面的本發(fā)明中,作為多異氰酸酯(B),除上述可稀釋倍率以外,沒有特別限定,可舉出例如芳香族異氰酸酯、脂肪族異氰酸酯、脂環(huán)式異氰酸酯等。關(guān)于多異氰酸酯(B)的具體例子,只要在上述可稀釋倍率的范圍內(nèi),就如第一方面的本發(fā)明所記載。

第三方面的本發(fā)明中,多異氰酸酯(B)1分子中的平均官能團數(shù)(平均NCO基數(shù))優(yōu)選為2.5~5.0。通過使用這樣的平均官能團數(shù)的多異氰酸酯,可以相對延長適用期,并且可以得到凝膠率更高的聚氨酯彈性體。

例如,使用異氰酸酯A和異氰酸酯B兩種多異氰酸酯的情況下,兩種異氰酸酯的平均官能團數(shù)優(yōu)選為2.5~5.0。

<聚輪烷(C)>

第三方面的本發(fā)明中,關(guān)于聚輪烷(C)的環(huán)狀分子(Ca)、直鏈狀分子(Cb)、封端基(Cc)和修飾基(Cd),如第一方面的本發(fā)明所記載。第三方面的本發(fā)明中,聚輪烷(C)的質(zhì)量添加率相對于聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)、聚輪烷(C)的質(zhì)量總和優(yōu)選為1~10質(zhì)量%,更優(yōu)選為2~10質(zhì)量%,進一步優(yōu)選為3~10質(zhì)量%。聚輪烷(C)的添加率為這樣的范圍時,可以得到凝膠率更高的聚氨酯彈性體,并且可以相對延長制造時的適用期。

第三方面的本發(fā)明中,聚氨酯樹脂用組合物是至少含有聚碳酸酯多元醇(A)、多異氰酸酯(B)和聚輪烷(C)且所述多異氰酸酯(B)的可稀釋倍率為0.4以下的組合物。催化劑、抗氧化劑等組合物所含任意成分、NCO/OH的值等,如第一方面的本發(fā)明所記載。

第三方面的本發(fā)明中,注塑熱固化型聚氨酯彈性體的制造方法如第一方面的本發(fā)明所說明的方法。

實施例

下面,舉出以下的實施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明,但本發(fā)明不限于此。

[例1]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將0.20g(1質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH3400P”)、16.6g(80質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.11g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.21g抗氧化劑(BASF日本公司制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將3.92g(19質(zhì)量%)氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。將所得混合物注入特氟隆(注冊商標(biāo))制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,由此得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給凝膠率測定試驗。

[例2]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將0.61g(3質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH3400P”)、16.1g(78質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.13g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.21g抗氧化劑(BASF日本公司制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將3.91g(19質(zhì)量%)氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。將所得混合物注入特氟隆(注冊商標(biāo))制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,由此得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給凝膠率測定試驗。

[例3]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將1.00g(5質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH3400P”)、15.4g(76質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.12g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.20g抗氧化劑(BASF日本公司制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將3.81g(19質(zhì)量%)氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。將所得混合物注入特氟隆(注冊商標(biāo))制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,由此得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給凝膠率測定試驗。

[例4]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將5.77g(10質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH3400P”)、42.3g(73質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.29g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.58g抗氧化劑(BASF日本公司制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將9.99g(17質(zhì)量%)氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。將所得混合物注入特氟隆(注冊商標(biāo))制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,由此得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給凝膠率測定試驗。

[例5]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將0.96g(5質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH3400P”)、15.0g(77質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.10g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.19g抗氧化劑(BASF日本公司制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將3.48g(18質(zhì)量%)氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。通過將所得混合物注入特氟隆(注冊商標(biāo))制橡膠模型,并在160℃下加熱7小時使之固化,而得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給凝膠率測定試驗。

[例6]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將0.93g(5質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“SuperPolymer SH3400P”)、14.6g(78質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UM90(1/3)(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量893;羥值126mgKOH/g;多元醇成分為使1,4-環(huán)己烷二甲醇:1,6-己烷二醇=1∶3的摩爾比的多元醇混合物與碳酸酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.09g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.19g抗氧化劑(BASF日本公司制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將3.28g(17質(zhì)量%)氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。將所得混合物注入特氟隆(注冊商標(biāo))制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,由此得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給凝膠率測定試驗。

[例7]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將0.55g(3質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH3400P”)、15.1g(81質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.10g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.18g抗氧化劑(BASF日本公司制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將3.01g(16質(zhì)量%)氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。將所得混合物注入特氟隆(注冊商標(biāo))制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,由此得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給凝膠率測定試驗。

[例8]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將0.98g(5質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH3400P”)、15.6g(79質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.12g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.21g抗氧化劑(BASF日本公司制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將3.06g(16質(zhì)量%)氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。將所得混合物注入特氟隆(注冊商標(biāo))制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,由此得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給凝膠率測定試驗。

[例9]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將0.98g(5質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH3400P”)、16.7g(84質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH200(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量2028;羥值55mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.10g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.20g抗氧化劑(BASF日本公司制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將2.11g(11質(zhì)量%)氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。通過將所得混合物注入特氟隆(注冊商標(biāo))制橡膠模型,在160℃下加熱7小時使之固化,而得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給凝膠率測定試驗。

[例10]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將1.08g(3質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH3400P”)、29.7g(83質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.19g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.37g抗氧化劑(BASF日本公司制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將5.11g(14質(zhì)量%)氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。將所得混合物注入特氟隆(注冊商標(biāo))制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,由此得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給凝膠率測定試驗。

[例11]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將2.99g(3質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH3400P”)、80.0g(74質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.50g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及1.00g抗氧化劑(BASF日本公司制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將3.71g(14質(zhì)量%)氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)、21.1g制備的聚輪烷混合液、以及2.53g(9質(zhì)量%)氧化鋁(日本輕金屬公司制“l(fā)ow soda alumina LS-242”)均勻地混合。將所得混合物注入特氟隆(注冊商標(biāo))制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,由此得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給凝膠率測定試驗。

[例12]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將2.99g(3質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH3400P”)、80.0g(79質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.50g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及1.00g抗氧化劑(BASF日本公司制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將3.76g(17質(zhì)量%)氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)、18.7g制備的聚輪烷混合液、以及0.22g(1質(zhì)量%)氧化鋁(日本輕金屬公司制“l(fā)ow soda alumina LS-242”)均勻地混合。將所得混合物注入特氟隆(注冊商標(biāo))制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,由此得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給凝膠率測定試驗。

[比較例1]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將0.50g(3質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH3400P”)、13.2g(79質(zhì)量%)聚醚二醇(Aldrich公司制;數(shù)均分子量966;羥值116mgKOH/g)、0.08g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.17g抗氧化劑(BASF日本公司制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將2.92g(18質(zhì)量%)氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。將所得混合物注入特氟隆(注冊商標(biāo))制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,由此得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給凝膠率測定試驗。

[比較例2]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將7.26g(15質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH3400P”)、33.1g(65質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.24g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.59g抗氧化劑(BASF日本公司制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將9.99g(20質(zhì)量%)氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。將所得混合物注入特氟隆(注冊商標(biāo))制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,由此得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給凝膠率測定試驗。

[比較例3]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將0.67g(3質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH3400P”)、21.6g(97質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.11g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.22g抗氧化劑(BASF日本公司制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。通過將聚輪烷混合液注入特氟隆(注冊商標(biāo))制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,而得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給凝膠率測定試驗。

[比較例4]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將0.79g(3質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH3400P”)、21.3g(80質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.14g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.27g抗氧化劑(BASF日本公司制“IRGANOX1726”)、以及2.67g作為溶劑的二甲基乙酰胺混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將4.54g(17質(zhì)量%)氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。將所得混合物注入特氟隆(注冊商標(biāo))制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,由此得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給凝膠率測定試驗。

[比較例5]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將2.91g(2質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH3400P”)、58.2g(40質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.50g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、1.11g抗氧化劑(BASF日本公司制“IRGANOX1726”)、以及72.3g(50質(zhì)量%)氧化鋁(日本輕金屬公司制“l(fā)ow soda alumina LS-242”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將11.6g(8質(zhì)量%)氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。將所得混合物注入特氟隆(注冊商標(biāo))制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,由此得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給凝膠率測定試驗。

(聚輪烷)

各實驗例中使用的Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH3400P”是由CAS No.928045-45-8特定的聚輪烷,重均分子量為70萬。另外,成為軸的聚乙二醇的聚苯乙烯換算的重均分子量為3.5萬。

(凝膠率的評價)

甲苯浸漬(100℃,22小時)后,由在真空干燥箱中干燥(180℃,3小時)后的質(zhì)量通過下式求出凝膠率。

凝膠率=W2/W1×100(%)

上述式中,W1表示浸漬前的質(zhì)量(g),W2表示干燥后的質(zhì)量(g)。

(流動性的評價)

通過目測觀察加熱后的固化物的表面,以下述的基準(zhǔn)進行評價。

○:表面為平滑

×:表面為凸凹

(氣泡的有無的評價)

通過目測觀察加熱后的固化物的表面、內(nèi)部,以下述的基準(zhǔn)進行評價。

○:固化物的表面、內(nèi)部幾乎不含氣泡

×:固化物的表面、內(nèi)部含有較多氣泡

(粘性的評價)

將加熱后的固化物加熱至60℃,用手指接觸表面,以下述的基準(zhǔn)進行評價。

○:表面幾乎沒有發(fā)粘

×:表面較多發(fā)粘

例1~12中,流動性、氣泡的有無、凝膠率和粘性均得到了良好的結(jié)果。另一方面,不含聚碳酸酯多元醇(A)或多異氰酸酯(B)的比較例1和3均得到了凝膠率低這樣的結(jié)果。另外,聚輪烷的量較多的比較例2得不到良好流動性。含有溶劑的比較例4產(chǎn)生了氣泡。無機材料的量較多的比較例5得不到良好的粘性。

[例13]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將0.19g(1質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2400P”)、15.4g(82質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.10g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.20g抗氧化劑(BASF日本公司制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將3.16g(17質(zhì)量%)氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。將所得混合物注入特氟隆(注冊商標(biāo))制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,由此得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給凝膠率測定試驗。

[例14]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將0.21g(1質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2300P”)、17.5g(82質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.11g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.22g抗氧化劑(BASF日本公司制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將3.73g(17質(zhì)量%)氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。將所得混合物注入特氟隆(注冊商標(biāo))制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,由此得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給凝膠率測定試驗。

[例15]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將0.59g(3質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2300P”)、15.7g(80質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.10g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.22g抗氧化劑(BASF日本公司制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將3.46g(17質(zhì)量%)氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。將所得混合物注入特氟隆(注冊商標(biāo))制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,由此得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給凝膠率測定試驗。

[例16]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將0.93g(5質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2400P”)、14.5g(78質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.11g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.23g抗氧化劑(BASF日本公司制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將3.14g(17質(zhì)量%)氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。將所得混合物注入特氟隆(注冊商標(biāo))制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,由此得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給凝膠率測定試驗。

[例17]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將1.05g(5質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2400P”)、16.8g(80質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.13g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.23g抗氧化劑(BASF日本公司制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將3.28g(15質(zhì)量%)氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。將所得混合物注入特氟隆(注冊商標(biāo))制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,由此得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給凝膠率測定試驗。

[比較例6]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將1.05g(3質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2300P”)、28.1g(80質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.18g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、0.35g抗氧化劑(BASF日本公司制“IRGANOX1726”)、以及3.52g作為溶劑的二甲基乙酰胺混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將6.00g(17質(zhì)量%)氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。將所得混合物注入特氟隆(注冊商標(biāo))制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,由此得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給凝膠率測定試驗。

[比較例7]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將1.04g(3質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2300P”)、33.6g(97質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.17g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.38g抗氧化劑(BASF日本公司制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。通過將聚輪烷混合液注入特氟隆(注冊商標(biāo))制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,而得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給凝膠率測定試驗。

[比較例8]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將0.57g(3質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2300P”)、15.0g(78質(zhì)量%)聚丁二醇(Aldrich公司制;數(shù)均分子量966;羥值116mgKOH/g)、0.09g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.19g抗氧化劑(BASF日本公司制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將3.56g(19質(zhì)量%)氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI)與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。將所得混合物注入特氟隆(注冊商標(biāo))制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,由此得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給凝膠率測定試驗。

(聚輪烷)

各實驗例中使用的Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH3400P”、“Super Polymer SH2400P”、“Super Polymer SH2300P”、“Super Polymer SH1300P”均是由CAS No.928045-45-8特定的聚輪烷。

Super Polymer SH3400P:重均分子量為70萬。另外,成為軸的聚乙二醇的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為3.5萬。120℃下的粘度為5600cP。另外,聚輪烷的修飾基的質(zhì)量比為82%。

Super Polymer SH2400P:重均分子量為40萬。另外,成為軸的聚乙二醇的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為2萬。120℃下的粘度為2700cP。另外,聚輪烷的修飾基的質(zhì)量比為82%。

Super Polymer SH2300P:重均分子量為30萬。另外,成為軸的聚乙二醇的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為2萬。120℃下的粘度為3000cP。另外,聚輪烷的修飾基的質(zhì)量比為77%。

關(guān)于凝膠率、流動性和氣泡的有無的評價,如之前記載的那樣。

[表3]

[表4]

表1的例1與表3的例子相比,通過使用粘度較低的聚輪烷(C),表現(xiàn)出不變的流動性、氣泡的有無與粘性,并且可以進一步提高凝膠率。另外,使用了溶劑的比較例6得到了產(chǎn)生氣泡這樣的結(jié)果,不含聚碳酸酯多元醇(A)或多異氰酸酯(B)的比較例7和8均得到了凝膠率低這樣的結(jié)果。

[例18]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將0.94g(1質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2300P”)、64.2g(68質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.47g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及1.04g抗氧化劑(Toyotsu Chemiplas株式會社制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將29.2g(31質(zhì)量%)DURANATE D101與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。通過將所得混合物注入聚四氟乙烯制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,而得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給甲苯溶脹率測定試驗。

[例19]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將2.86g(3質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2300P”)、63.2g(66質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.49g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.98g抗氧化劑(Toyotsu Chemiplas株式會社制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將30.0g(31質(zhì)量%)DURANATE D101與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。通過將所得混合物注入聚四氟乙烯制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,而得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給甲苯溶脹率測定試驗。

[例20]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將4.70g(5質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2300P”)、60.4g(64質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.48g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.96g抗氧化劑(Toyotsu Chemiplas株式會社制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將29.4g(31質(zhì)量%)DURANATE D101與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。通過將所得混合物注入聚四氟乙烯制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,而得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給甲苯溶脹率測定試驗。

[例21]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將2.90g(3質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2300P”)、59.2g(59質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.49g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.98g抗氧化劑(Toyotsu Chemiplas株式會社制“IRGANOX 1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將35.7g(36質(zhì)量%)DURANATE D201與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。通過將所得混合物注入聚四氟乙烯制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,而得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給甲苯溶脹率測定試驗。

[例22]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將2.29g(3質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2300P”)、58.6g(76質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.39g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.78g抗氧化劑(Toyotsu Chemiplas株式會社制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將16.4g(21質(zhì)量%)DURANATE TPA-100與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。通過將所得混合物注入聚四氟乙烯制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,而得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給甲苯溶脹率測定試驗。

[例23]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將2.85g(3質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2300P”)、63.2g(66質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.46g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.94g抗氧化劑(Toyotsu Chemiplas株式會社制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將29.2g(31質(zhì)量%)Desmodur XP2580與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。通過將所得混合物注入聚四氟乙烯制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,而得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給甲苯溶脹率測定試驗。

[例24]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將2.53g(3質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2300P”)、57.7g(68質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.44g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.85g抗氧化劑(Toyotsu Chemiplas株式會社制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將24.3g(29質(zhì)量%)Sumidur N3300與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。通過將所得混合物注入聚四氟乙烯制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,而得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給甲苯溶脹率測定試驗。

[例25]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將2.70g(3質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2300P”)、61.0g(67質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.45g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.91g抗氧化劑(Toyotsu Chemiplas株式會社制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將27.0g(30質(zhì)量%)Coronate HX與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。通過將所得混合物注入聚四氟乙烯制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,而得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給甲苯溶脹率測定試驗。

[例26]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將2.62g(3質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2300P”)、55.7g(64質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.44g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.88g抗氧化劑(Toyotsu Chemiplas株式會社制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將7.32g(8質(zhì)量%)DURANATE TPA-100、22.0g(25質(zhì)量%)DURANATE D201與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。通過將所得混合物注入聚四氟乙烯制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,而得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給甲苯溶脹率測定試驗。

[例27]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將2.97g(3質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2300P”)、61.3g(61質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UM90(1/1)(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量914;羥值123mgKOH/g;多元醇成分為1,4-環(huán)己烷二甲醇:1,6-己烷二醇=1∶1的摩爾比的多元醇混合物與碳酸酯反應(yīng)而得到的聚碳酸酯二醇)、0.50g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及1.00g抗氧化劑(Toyotsu Chemiplas株式會社制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將9.05g(9質(zhì)量%)DURANATE TPA-100、27.2g(27質(zhì)量%)DURANATE D201與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。通過將所得混合物注入聚四氟乙烯制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,而得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給甲苯溶脹率測定試驗。

[例28]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將4.72g(5質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2300P”)、57.1g(60質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UM90(3/1)(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量917;羥值122mgKOH/g;多元醇成分為1,4-環(huán)己烷二甲醇:1,6-己烷二醇=3∶1的摩爾比的多元醇混合物與碳酸酯反應(yīng)而得到的聚碳酸酯二醇)、0.48g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.95g抗氧化劑(Toyotsu Chemiplas株式會社制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將4.19g(4質(zhì)量%)DURANATE TLA-100、29.3g(31質(zhì)量%)DURANATE D201與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。通過將所得混合物注入聚四氟乙烯制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,而得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給甲苯溶脹率測定試驗。

[例29]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將2.93g(3質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2300P”)、56.8g(57質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UM90(3/1)(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量917;羥值122mgKOH/g;多元醇成分為1,4-環(huán)己烷二甲醇:1,6-己烷二醇=3∶1的摩爾比的多元醇混合物與碳酸酯反應(yīng)而得到的聚碳酸酯二醇)、0.49g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.99g抗氧化劑(Toyotsu Chemiplas株式會社制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將39.9g(40質(zhì)量%)DURANATE D201與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。通過將所得混合物注入聚四氟乙烯制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,而得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給甲苯溶脹率測定試驗。

[例30]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將4.5g(5質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2300P”)、47.7g(53質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UM90(3/1)(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量917;羥值122mgKOH/g;多元醇成分為1,4-環(huán)己烷二甲醇:1,6-己烷二醇=3∶1的摩爾比的多元醇混合物與碳酸酯反應(yīng)而得到的聚碳酸酯二醇)、0.4g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.9g抗氧化劑(Toyotsu Chemiplas株式會社制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將37.8g(42質(zhì)量%)DURANATE D201與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。通過將所得混合物注入聚四氟乙烯制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,而得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給甲苯溶脹率測定試驗。

[例31]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將2.95g(3質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2300P”)、68.4g(61質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.50g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.99g抗氧化劑(Toyotsu Chemiplas株式會社制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將39.9g(36質(zhì)量%)DURANATE D201與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。通過將所得混合物注入聚四氟乙烯制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,而得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給甲苯溶脹率測定試驗。

[例32]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將4.45g(5質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2300P”)、49.9g(55質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UM90(3/1)(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量917;羥值122mgKOH/g;多元醇成分為1,4-環(huán)己烷二甲醇:1,6-己烷二醇=3∶1的摩爾比的多元醇混合物與碳酸酯反應(yīng)而得到的聚碳酸酯二醇)、0.45g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.91g抗氧化劑(Toyotsu Chemiplas株式會社制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將36.3g(40質(zhì)量%)DURANATE D201與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。通過將所得混合物注入聚四氟乙烯制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,而得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給甲苯溶脹率測定試驗。

[例33]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將9.48g(10質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2300P”)、48.6g(50質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UM90(3/1)(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量917;羥值122mgKOH/g;多元醇成分為1,4-環(huán)己烷二甲醇:1,6-己烷二醇=3∶1的摩爾比的多元醇混合物與碳酸酯反應(yīng)而得到的聚碳酸酯二醇)、0.48g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.97g抗氧化劑(Toyotsu Chemiplas株式會社制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將38.5g(40質(zhì)量%)DURANATE D201與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。通過將所得混合物注入聚四氟乙烯制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,而得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給甲苯溶脹率測定試驗。

[例34]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將4.56g(5質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2300P”)、54.0g(59質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.46g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.92g抗氧化劑(Toyotsu Chemiplas株式會社制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將32.9g(36質(zhì)量%)DURANATE D201與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。通過將所得混合物注入聚四氟乙烯制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,而得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給甲苯溶脹率測定試驗。

[比較例9]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將1.28g(3質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2300P”)、30.0g(63質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.22g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、0.42g抗氧化劑(Toyotsu Chemiplas株式會社制“IRGANOX1726”)、以及4.34g二甲基乙酰胺混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將11.8g(25質(zhì)量%)DURANATE D201與36.2g制備的聚輪烷混合液均勻地混合。通過將所得混合物注入聚四氟乙烯制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,而得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給甲苯溶脹率測定試驗。

[比較例10]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將1.04g(3質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2300P”)、33.6g(97質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UH100(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量1010;羥值111mgKOH/g;1,6-己烷二醇與碳酸二甲酯反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇)、0.17g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.38g抗氧化劑(Toyotsu Chemiplas株式會社制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。通過將聚輪烷混合液注入聚四氟乙烯制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,而得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給凝膠率測定試驗。

[比較例11]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將2.28g(3質(zhì)量%)己內(nèi)酯改性聚輪烷(HAPR-g-PCL;Advanced Softmaterials公司制“Super Polymer SH2300P”)、52.2g(68質(zhì)量%)聚丁二醇(Aldrich公司制;數(shù)均分子量966;羥值116mgKOH/g)、0.39g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及0.76g抗氧化劑(Toyotsu Chemiplas株式會社制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將22.3g(29質(zhì)量%)DURANATE TPA-100與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。通過將所得混合物注入聚四氟乙烯制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,而得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給甲苯溶脹率測定試驗。

[比較例12]

將0.031g二月桂酸二丁基錫(DBTDL)與15.3g脫泡劑(共榮社化學(xué)株式會社制“FLOWLEN AC2300-C”)混合,得到二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液。將101g(61質(zhì)量%)ETERNACOLL(注冊商標(biāo))UM90(3/1)(宇部興產(chǎn)制;數(shù)均分子量917;羥值122mgKOH/g;多元醇成分為1,4-環(huán)己烷二甲醇:1,6-己烷二醇=3∶1的摩爾比的多元醇混合物與碳酸酯反應(yīng)而得到的聚碳酸酯二醇)、1.65g二月桂酸二丁基錫/脫泡劑的混合液、以及1.65g抗氧化劑(Toyotsu Chemiplas株式會社制“IRGANOX1726”)混合,得到聚輪烷混合液。用自轉(zhuǎn)公轉(zhuǎn)攪拌機將64.0g(39質(zhì)量%)DURANATE D201與制備的聚輪烷混合液均勻地混合。通過將所得混合物注入聚四氟乙烯制橡膠模型,在120℃下加熱7小時使之固化,而得到厚度約為2mm的注塑熱固化型聚氨酯彈性體。將所得試樣供給甲苯溶脹率測定試驗。

(可稀釋倍率的評價)

向加熱至40℃的多異氰酸酯10ml中逐次添加1ml有機溶劑(美孚石油株式會社制“Pegasol 3040”),并通過目測觀察將混合液發(fā)生白濁的點作為終點。

可稀釋倍率通過下式求得。

可稀釋倍率=A2/A1

上式中,A1表示多異氰酸酯的體積(ml),A2表示混合液在發(fā)生白濁的點處的有機溶劑滴加量(ml)。

以下示出各實驗例所用的多異氰酸酯的可稀釋倍率。

·DURANATE D101(旭化成公司制,2官能脂肪族多異氰酸酯):0.1

·DURANATE D201(旭化成公司制,2官能脂肪族多異氰酸酯):0.1

·DURANATE TPA-100(旭化成公司制,異氰脲酸酯型3官能脂肪族多異氰酸酯):0.1

·DURANATE TLA-100(旭化成公司制,異氰脲酸酯型3官能多異氰酸酯):0.1

·Desmodur XP2580(拜耳公司制,基于六亞甲基二異氰酸酯的脂肪族多異氰酸酯):0.4

·Sumidur N3300(住友化學(xué)公司制,基于六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯型多異氰酸酯):0.1

·Coronate HX(日本聚氨酯公司制,多異氰酸酯):0.1

·三井化學(xué)公司制氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(H6XDI):0.4以上

另外,作為參考,以下示出其他多異氰酸酯的可稀釋倍率。

·Desmodur N3600(拜耳公司制,基于六亞甲基二異氰酸酯的脂肪族多異氰酸酯):0.1

·Desmodur N3800(拜耳公司制,基于六亞甲基二異氰酸酯的脂肪族多異氰酸酯):0.1

·Desmodur N3900(拜耳公司制,基于六亞甲基二異氰酸酯的脂肪族多異氰酸酯):0.1

·Desmodur XP2840(拜耳公司制,基于六亞甲基二異氰酸酯的脂肪族多異氰酸酯):0.1

·Coronate HXR(日本聚氨酯公司制,多異氰酸酯):0.1

·Coronate HXLV(日本聚氨酯公司制,多異氰酸酯):0.1

·DURANATE TKA-100(旭化成公司制,異氰脲酸酯型3官能多異氰酸酯):0.1

(甲苯溶脹率的評價)

由浸漬于甲苯(100℃,22小時)前后的質(zhì)量而通過下式求出甲苯溶脹率。

W1:浸漬前的質(zhì)量(g)

W3:浸漬后的質(zhì)量(g)

溶脹率=W3/W1×100(%)

(壓縮永久應(yīng)變的評價)

制作厚度12.5mm、直徑30.0mm的圓柱狀成型體,以JIS K-7312為基準(zhǔn),在壓縮率25%、70℃×22小時的條件下測定壓縮永久應(yīng)變。

(Taber磨損試驗的評價)

Taber磨損試驗,對于直徑100mm、厚度2mm的試驗片,使用Taber磨損試驗機,在H-22磨損輪、載荷1kg重、旋轉(zhuǎn)速度60rpm的條件下,測定了1000次旋轉(zhuǎn)時的磨損量(mg)。

關(guān)于流動性和氣泡的有無的評價,如之前記載的那樣。

[表7]

比較例18~20可知,隨著聚輪烷的添加量增加,對甲苯的溶脹率變小。需要說明的是,由于NCO/OH的值設(shè)為恒定,因此聚輪烷的添加量越是增加,則聚碳酸酯多元醇的添加量越下降。

另外,將例29,32,33與比較例12相比可知,未使用聚輪烷的比較例12的Taber磨損試驗的磨損量較多,對甲苯的溶脹率也較大,而添加了3質(zhì)量%聚輪烷的例32、添加了5質(zhì)量%的例33、和添加了10質(zhì)量%的例29的Taber磨損試驗的磨損量較少,對甲苯的溶脹率也較小。此外,用表1的例2所示試樣進行了相同的試驗,結(jié)果壓縮永久應(yīng)變?yōu)?4%,Taber磨損試驗的結(jié)果為25mg,溶脹率為526%。這與表5和6的例相比,通過使用可稀釋倍率為0.4以下的多異氰酸酯(B),可表現(xiàn)出不變的流動性、氣泡的有無與粘性,并且進一步降低甲苯溶脹率。

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

本發(fā)明的注塑熱固化型聚氨酯彈性體可以廣泛用作制紙輥、鐵板壓延輥、印刷輥、辦公設(shè)備用輥、線鋸用主輥、壓印平板、滑板輪、實心輪胎、腳輪、蓄電池叉車、作業(yè)搬運車、工業(yè)用滾輪、輸送帶的引導(dǎo)輪、線纜或帶的導(dǎo)輥、Prairie彈簧(プレ一リ一スプリング)、帶狀緩沖劑(べルト衝剤)、油封、電子設(shè)備機器部件、清潔刀片、刮刀、齒輪類、連接環(huán)·襯板、泵襯里、渦輪擺線錐(インペラサイク?コ一ン)、旋風(fēng)器襯板、研磨墊、精密部件用輥、輸送輥、游戲用車輪、AJV車輪、掃雪機用聚氨酯橡膠、防震·減震·抗震聚氨酯橡膠、鐵板襯里、金屬配件襯里、汽車線形支架·制動器(自動車ライン受け具·ストツパ一)、聚氨酯橡膠板素材、叉車用車輪、重型設(shè)備輸送輥、夾送輥、導(dǎo)輥、緩沖輥、玻璃輸送串輥、藥品機械用特殊加工輥、分切機刀片承受輥、導(dǎo)電性聚氨酯橡膠輥、硅片線切割輥(主輥)、包裝·片材、過山車用輪胎、墊片、封緘、鋼鐵輥、制紙輥以及它們的材料。

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