本發(fā)明主要涉及生產(chǎn)環(huán)己醇的方法，特別涉及一種通過乙酸環(huán)己酯加氫和酯交換來生產(chǎn)環(huán)己醇的方法。

背景技術(shù)：

環(huán)己醇是一種用途廣泛的化工原料和溶劑，比如環(huán)己醇在高溫下(比如150℃～300℃)能發(fā)生脫水反應(yīng)制備環(huán)己烯。在環(huán)己醇的眾多用途中，最重要的是生產(chǎn)尼龍6的主要中間體環(huán)己酮。

自尼龍問世以來，DuPont、DSM、Monsanto、BASF、住友、東麗、旭化成等世界知名的化工公司都長期致力于環(huán)己醇(酮)的生產(chǎn)技術(shù)開發(fā)。目前，環(huán)己醇(酮)的工業(yè)生產(chǎn)方法有苯酚加氫法、環(huán)己烷氧化法和環(huán)己烯水合法。

苯酚加氫法是最早工業(yè)化的環(huán)己醇生產(chǎn)方法，由于受制于苯酚原料的短缺以及貴金屬加氫催化劑價格昂貴和催化劑易積碳等不利因素的影響，新建裝置一般不采用苯酚加氫法。環(huán)己烷氧化法是目前主要的環(huán)己醇生產(chǎn)方法，該方法存在的問題很多，比如轉(zhuǎn)化率較低、選擇性較差、不環(huán)保、不安全等。由于存在著這些問題，日本旭化成公司開發(fā)了利用環(huán)己烯水合制備環(huán)己醇的新工藝，該工藝反應(yīng)條件溫和、選擇性很高、氫耗更低、全過程幾乎沒有三廢排放，缺陷是原料必須使用高純度的環(huán)己烯、操作過程復(fù)雜、單程轉(zhuǎn)化率很低等。

乙酸環(huán)己酯加氫是一種新出現(xiàn)的環(huán)己醇生產(chǎn)方法，盡管與之前的環(huán)己醇生產(chǎn)方法相比，該方法的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和選擇性都很高，并且工藝及操作過程也大為簡化，但加氫反應(yīng)設(shè)備的要求、投資和運行的成本仍比較高，此外加氫過程也必然會消耗氫源。

CN103232325A公開了一種以羧酸環(huán)己酯為原料，在催化條件下，通過酯交換反應(yīng)制備環(huán)己醇的方法。催化的酯交換反應(yīng)一般可分為生物酶催化、酸催化和堿催化三種，現(xiàn)有關(guān)于催化酯交換反應(yīng)的文獻主要集中于生產(chǎn)生物柴油。這些文獻顯示，生物酶催化由于目前難以解決催化劑成本較高且容易失活的問題，因此短期內(nèi)仍無法工業(yè)化應(yīng)用；酸催化的反應(yīng)速率較慢，而且使用酸催化劑還會導(dǎo)致嚴重的設(shè)備腐蝕和污染排放，反應(yīng)體系中的醇在酸催化條件下還可能發(fā)生醚化反應(yīng)；堿催化具有反應(yīng)條件溫和、速率快的優(yōu)點，但其只適用于純度高的原料，特別是原料中不能含酸和/或水，否則會對堿催化劑產(chǎn)生不利影響。此外，如果采用均相催化，則必須有中和、水洗、干燥等后處理步驟，而非均相催化(固體催化劑)目前仍處于工業(yè)試驗階段，文獻中未見非均相催化工業(yè)應(yīng)用的報道。另外，酯交換反應(yīng)為平衡反應(yīng)，在催化的酯交換反應(yīng)過程中，需要將部分反應(yīng)產(chǎn)物分離出來或采用較高的醇酯比來提高反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

針對前述現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種通過乙酸環(huán)己酯加氫和酯交換來生產(chǎn)環(huán)己醇的方法。該方法的酯交換步驟中，不使用催化劑，不在反應(yīng)過程中分離反應(yīng)產(chǎn)物，可采用較低的醇酯比，且具有反應(yīng)速率快、轉(zhuǎn)化率高、選擇性好、后處理簡單的特點。

本發(fā)明的主要內(nèi)容如下。

1.一種生產(chǎn)環(huán)己醇的方法，包括：

(1)利用乙酸環(huán)己酯加氫，得到乙醇和環(huán)己醇；

(2)在近臨界或超臨界的條件下，將乙酸環(huán)己酯與步驟(1)得到的乙醇發(fā)生酯交換反應(yīng)；對反應(yīng)產(chǎn)物進行分離，得到環(huán)己醇和乙酸乙酯。

2.根據(jù)1的方法，其特征在于，還包括用環(huán)己烯源與乙酸制備乙酸環(huán)己酯的步驟。

3.根據(jù)2的方法，其特征在于，所述制備乙酸環(huán)己酯的步驟中，在催化精餾塔中進行反應(yīng)，且所述的環(huán)己烯源為環(huán)己烯與環(huán)己烷和/或苯的混合物，環(huán)己烯的質(zhì)量分數(shù)為20％～80％。

4.根據(jù)2或3的方法，其特征在于，還包括苯選擇性加氫制備環(huán)己烯源的步驟。

5.根據(jù)前述任一的方法，其特征在于，步驟(2)中，反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度為220℃～300℃，優(yōu)選為260℃～280℃；反應(yīng)壓力為2MPa～25MPa，優(yōu)選為4MPa～10MPa。

6.根據(jù)前述任一的方法，其特征在于，步驟(2)中，采用連續(xù)式反應(yīng)，進料體積空速為0.1h^-1～10h^-1，優(yōu)選為0.2h^-1～5h^-1。

7.根據(jù)前述任一的方法，其特征在于，步驟(2)中，醇與酯的摩爾比為1～50:1，優(yōu)選為1～10:1，更優(yōu)選為3～6:1。

8.根據(jù)前述任一的方法，其特征在于，步驟(2)的反應(yīng)產(chǎn)物中，含有水且水的質(zhì)量分數(shù)小于20％；優(yōu)選步驟(2)的反應(yīng)產(chǎn)物中，含有水且水的質(zhì)量分數(shù)為0.005％～10％；更優(yōu)選步驟(2)的反應(yīng)產(chǎn)物中，含有水且水的質(zhì)量分數(shù)為0.01％～5％。

9.一種生產(chǎn)環(huán)己酮的方法，包括由環(huán)己醇制備環(huán)己酮，其特征在于，所述環(huán)己醇由權(quán)利要求1至8中任一方法制得。

10.一種生產(chǎn)己內(nèi)酰胺的方法，包括由環(huán)己酮制備己內(nèi)酰胺，其特征在于，所述環(huán)己酮由9所述的方法制得。

11.一種生產(chǎn)己二酸的方法，包括由環(huán)己醇制備己二酸，其特征在于，所述環(huán)己醇由權(quán)利要求1至8中任一方法制得。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)勢。

1、以乙酸環(huán)己酯為原料，在近臨界或超臨界條件下發(fā)生酯交換反應(yīng)來生產(chǎn)環(huán)己醇，反應(yīng)速率、轉(zhuǎn)化率和選擇性都很高；

2、以乙酸環(huán)己酯為原料，在近臨界或超臨界條件下發(fā)生酯交換反應(yīng)來生產(chǎn)環(huán)己醇，不需使用催化劑，不需在反應(yīng)的同時分離反應(yīng)產(chǎn)物，可采用較低的醇酯比，且后處理過程簡單，不需洗滌等產(chǎn)生三廢的后處理步驟；

3、酯交換的工藝設(shè)備投資和運行成本低于乙酸環(huán)己酯加氫工藝；

4、就整體工藝路線而言，本發(fā)明的氫耗更低；

5、通過將乙酸環(huán)己酯加氫與酯交換聯(lián)合，可以將酯加氫工序副產(chǎn)的乙醇轉(zhuǎn)化成市場容量大的乙酸乙酯，使本發(fā)明的工藝更具靈活性。

附圖說明

圖1為本發(fā)明的示意流程圖。

圖1中，1：環(huán)己烯；2：乙酸；3：乙酸環(huán)己酯；4：乙醇；5：環(huán)己醇；6：酯交換反應(yīng)產(chǎn)物；7：環(huán)己醇；8：乙酸乙酯；a：酯化反應(yīng)；b：加氫反應(yīng)；c：酯交換反應(yīng)；d：分離。

具體實施方式

本發(fā)明中，酯交換反應(yīng)是指羧酸酯與醇之間發(fā)生的酯基交換反應(yīng)。

本發(fā)明中，所有壓力均為表壓。

在本說明書的上下文中，除了明確說明的內(nèi)容之外，未提到的任何事宜或事項均直接適用本領(lǐng)域已知的那些而無需進行任何改變。而且，本文描述的任何實施方式均可以與本文描述的一種或多種其他實施方式自由結(jié)合，由此形成的技術(shù)方案或技術(shù)思想均視為本發(fā)明原始公開或原始記載的一部分，而不應(yīng)被視為是本文未曾披露或預(yù)期過的新內(nèi)容，除非本領(lǐng)域技術(shù)人員認為該結(jié)合明顯不合理。

本說明書所公開的數(shù)值點，不僅包括具體公開的數(shù)值點，還包括各數(shù)值范圍的端點，這些數(shù)值點所任意組合的范圍都應(yīng)被視為本發(fā)明已公開或 記載的范圍或技術(shù)特征，不論本文中是否一一公開了這些數(shù)值對。本發(fā)明所公開的所有特征可以任意組合，這些組合應(yīng)被理解為本發(fā)明所公開或記載的內(nèi)容，除非本領(lǐng)域技術(shù)人員認為該組合明顯不合理。

本領(lǐng)域已知，利用油脂與甲醇在超臨界條件下發(fā)生酯交換反應(yīng)，可以生產(chǎn)生物柴油。一般來說，該反應(yīng)需要在超臨界條件下進行，才能取得滿意的結(jié)果，而在近臨界(或稱亞臨界)條件下，酯交換的反應(yīng)速率仍較慢，比如在處于200℃～230℃時,溫度未達到甲醇的臨界溫度239.4℃,此時的酯交換反應(yīng)速率較低,一小時后約有68％～70％的菜籽油轉(zhuǎn)化成脂肪酸甲酯；當(dāng)溫度達到270℃時,菜籽油的轉(zhuǎn)化率仍不高；而當(dāng)溫度達到300℃以上時,反應(yīng)速率明顯提高,四分鐘時的轉(zhuǎn)化率可增大至80％～95％。本領(lǐng)域同樣已知，環(huán)已醇易于發(fā)生脫水反應(yīng)，環(huán)己醇脫水生成環(huán)已烯是強吸熱反應(yīng)(反應(yīng)熱為34.3kJ/mol)，因此升高溫度有利于環(huán)己醇脫水生成環(huán)已烯，實踐中常利用環(huán)己醇在150℃～300℃之間脫水，在實驗室或小規(guī)模上制備環(huán)己烯。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在近臨界或超臨界反應(yīng)的高溫條件下使羧酸環(huán)己酯發(fā)生酯交換反應(yīng)時，幾乎沒有副反應(yīng)發(fā)生，并且即使在近臨界的條件下，羧酸環(huán)己酯的酯交換反應(yīng)速率仍相當(dāng)快，由此完成了本發(fā)明。

本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)環(huán)己醇的方法，包括：

(1)利用乙酸環(huán)己酯加氫，得到乙醇和環(huán)己醇；

(2)在近臨界或超臨界的條件下，將乙酸環(huán)己酯與步驟(1)得到的乙醇發(fā)生酯交換反應(yīng)；對反應(yīng)產(chǎn)物進行分離，得到環(huán)己醇和乙酸乙酯。

根據(jù)本發(fā)明，還包括用環(huán)己烯源與乙酸制備乙酸環(huán)己酯的步驟。已有的利用環(huán)己烯源與乙酸反應(yīng)制備乙酸環(huán)己酯的技術(shù)均可采用，這些技術(shù)包括CN 201210559171.9、CN 201210560214.5、CN 201310001152.9、CN 201310001078.0、CN 201310512160.X、CN 201210559915.7、CN 201210560665.9、CN 201210559981.4、CN 201210560237.6、CN 201210559160.0、CN 201210559175.7，上述文獻的內(nèi)容均應(yīng)被視為被本發(fā)明所記載。

根據(jù)本發(fā)明，環(huán)己烯源與乙酸制備乙酸環(huán)己酯的步驟中，優(yōu)選在催化精餾塔中進行反應(yīng)(加成酯化)，且所述的環(huán)己烯源為環(huán)己烯與環(huán)己烷和/或苯的混合物，環(huán)己烯的質(zhì)量分數(shù)為20％～80％。

根據(jù)本發(fā)明，環(huán)己烯源與乙酸制備乙酸環(huán)己酯的步驟中，為保證環(huán)己醇整體工藝路線的生產(chǎn)效率，需要將環(huán)己烯源中的環(huán)己烯反應(yīng)完全或基本反應(yīng)完全，為此乙酸應(yīng)相對于環(huán)己烯過量。

根據(jù)本發(fā)明，環(huán)己烯源與乙酸制備乙酸環(huán)己酯的步驟中，至少從反應(yīng)精餾塔引出兩股物流，一是乙酸環(huán)己酯物流；二是環(huán)己烷和/或苯物流。所述兩股物流中的任意一種或兩種可以含有乙酸。

根據(jù)本發(fā)明，步驟(2)中，所述的近臨界或超臨界的條件可以是：反應(yīng)溫度為100℃～400℃，優(yōu)選為150℃～350℃，更優(yōu)選為200℃～300℃；反應(yīng)壓力為0.5MPa～40MPa，優(yōu)選為1MPa～20MPa，更優(yōu)選為2MPa～16MPa。優(yōu)化反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度為220℃～300℃，優(yōu)選為260℃～280℃；反應(yīng)壓力為2MPa～25MPa，優(yōu)選為4MPa～10MPa。

根據(jù)本發(fā)明，步驟(2)中，所述的近臨界條件可以為：反應(yīng)溫度為220℃～280℃，優(yōu)選為240℃～280℃；反應(yīng)壓力為4MPa至小于臨界壓力，優(yōu)選為6MPa至小于臨界壓力。

根據(jù)本發(fā)明，步驟(2)的操作方式，既可以采用間歇式，也可以采用連續(xù)式。采用間歇式反應(yīng)時，反應(yīng)時間為0.1h～10h，優(yōu)選0.5h～5h；采用連續(xù)式反應(yīng)時，進料空速選擇0.1h^-1～10h^-1，優(yōu)選0.2h^-1～5h^-1。

根據(jù)本發(fā)明，步驟(2)中，可以采用釜式反應(yīng)器或管式反應(yīng)器。

根據(jù)本發(fā)明，步驟(2)中，醇與酯的摩爾比為1～50:1，優(yōu)選為2～10:1，更優(yōu)選為3～6:1。

根據(jù)本發(fā)明，步驟(2)的反應(yīng)產(chǎn)物中，含有水且水的質(zhì)量分數(shù)小于20％；優(yōu)選步驟(2)的反應(yīng)產(chǎn)物中，含有水且水的質(zhì)量分數(shù)為0.001％～10％；更優(yōu)選步驟(2)的反應(yīng)產(chǎn)物中，含有水且水的質(zhì)量分數(shù)為0.01％～5％。根據(jù)本發(fā)明，所述反應(yīng)產(chǎn)物中的水，是原料帶入的和/或反應(yīng)過程中產(chǎn)生的。通常的情況下，所述反應(yīng)產(chǎn)物中的水，部分或全部是反應(yīng)過程中產(chǎn)生的。

根據(jù)本發(fā)明，步驟(1)中，已有的利用乙酸環(huán)己酯加氫制備環(huán)己醇和乙醇的技術(shù)均可為本發(fā)明所用，這些技術(shù)包括CN 201210559171.9、CN 201210560214.5、CN 201310001152.9、CN 201310001078.0、CN 201310512160.X、CN 201210559915.7、CN 201210560665.9、CN 201210559981.4、CN 201210560237.6、CN 201210559160.0、CN 201210559175.7，上述文獻的內(nèi)容均應(yīng)被視為被本發(fā)明所記載。

根據(jù)本發(fā)明，所述方法還包括制備環(huán)己烯源的步驟，比如可利用環(huán)己烷脫氫或苯選擇加氫制備環(huán)己烯源，優(yōu)選利用苯選擇性加氫制備環(huán)己烯源。

本發(fā)明還提供了以環(huán)己醇為原料，分別生產(chǎn)環(huán)己酮、己內(nèi)酰胺或己二酸的方法，這部分內(nèi)容屬于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明對此不再贅述。

以下通過實施例，進一步說明本發(fā)明。

實施例1

按照中國專利申請CN 103664531 A中實施例5記載的方法制備乙酸環(huán)己酯。

實施例2

按照中國專利申請CN 103664531 A中實施例7記載的方法對乙酸環(huán)己酯加氫，制備乙醇和環(huán)己醇。

說明例1

將甲醇(水含量0.079％)與乙酸環(huán)己酯(按實施例1的方法制得，乙酸環(huán)己酯含量為99.35％，乙酸含量0.023％)按照醇酯摩爾比8:1的比例泵入管式反應(yīng)器，在250℃、5MPa和進料空速為1h^-1的條件下反應(yīng)，收集反應(yīng)產(chǎn)物，分析乙酸環(huán)己酯的轉(zhuǎn)化率為98.57％，環(huán)己醇的選擇性為99.38％，產(chǎn)物中水分含量為0.056％，醚含量0.02％，從產(chǎn)物中未檢出環(huán)己烯。

說明例2

將甲醇(水含量0.079％)與乙酸環(huán)己酯(按實施例1的方法制得，乙酸環(huán)己酯含量為99.35％，乙酸含量0.023％)按照醇酯摩爾比2:1的比例泵入管式反應(yīng)器，在200℃、8MPa和進料空速為0.5h^-1的條件下反應(yīng)，收集反應(yīng)產(chǎn)物，分析乙酸環(huán)己酯的轉(zhuǎn)化率為94.42％，環(huán)己醇的選擇性為99.83％，產(chǎn)物中水分含量為0.031％，醚含量0.03％，從產(chǎn)物中未檢出環(huán)己烯。

說明例3

將甲醇(水含量0.079％)與乙酸環(huán)己酯(按實施例1的方法制得，乙酸環(huán)己酯含量為99.35％，乙酸含量0.023％)按照醇酯摩爾比4:1的比例泵入管式反應(yīng)器，在260℃、6MPa和進料空速為1.0h^-1的條件下反應(yīng)，收集反應(yīng)產(chǎn)物，分析乙酸環(huán)己酯的轉(zhuǎn)化率為99.23％，環(huán)己醇的選擇性為99.54％，產(chǎn)物中水分含量為0.043％，醚含量0.02％，從產(chǎn)物中未檢出環(huán)己烯。

說明例4

將甲醇(水含量0.079％)與乙酸環(huán)己酯(按實施例1的方法制得，乙酸環(huán)己酯含量為99.59％，乙酸含量0.149％)按照醇酯摩爾比5:1的比例泵入管式反應(yīng)器，在250℃、7MPa和進料空速為2.0h^-1的條件下反應(yīng)，收集反應(yīng)產(chǎn)物，分析乙酸環(huán)己酯的轉(zhuǎn)化率為99.38％，環(huán)己醇的選擇性為99.34％，產(chǎn)物中水分含量為0.065％，醚含量0.02％，從產(chǎn)物中未檢出環(huán)己烯。

在前述相同的反應(yīng)物料及配比、相同的反應(yīng)條件下，以碳鋼試片檢測反應(yīng)物料的腐蝕性，結(jié)果表明腐蝕小于0.075mm/a。

說明例5

將甲醇與乙酸環(huán)己酯(按實施例1的方法制得)按照醇酯摩爾比3:1的比例泵入管式反應(yīng)器，在250℃、16MPa和進料空速為1.5h^-1的條件下反應(yīng)，收集反應(yīng)產(chǎn)物，分析乙酸環(huán)己酯的轉(zhuǎn)化率為97.42％，環(huán)己醇的選擇性為99.47％，產(chǎn)物中醚含量0.02％，從產(chǎn)物中未檢出環(huán)己烯。

說明例6

將甲醇與乙酸環(huán)己酯(按實施例1的方法制得)按照醇酯摩爾比10:1的比例泵入管式反應(yīng)器，在300℃、12MPa和進料空速為5h^-1的條件下反應(yīng)，收集反應(yīng)產(chǎn)物，分析乙酸環(huán)己酯的轉(zhuǎn)化率為99.70％，環(huán)己醇的選擇性為98.35％，產(chǎn)物中醚含量0.03％，從產(chǎn)物中未檢出環(huán)己烯。

說明例7

將甲醇(水含量1.253％)與乙酸環(huán)己酯(按實施例1的方法制得，乙酸環(huán)己酯含量為99.59％，乙酸含量0.149％)按照醇酯摩爾比5:1的比例 泵入管式反應(yīng)器，在260℃、5MPa和進料空速為2h^-1的條件下反應(yīng)，收集反應(yīng)產(chǎn)物，分析乙酸環(huán)己酯的轉(zhuǎn)化率為99.57％，環(huán)己醇的選擇性為99.23％，產(chǎn)物中水分含量為0.67％，醚含量0.03％，從產(chǎn)物中未檢出環(huán)己烯。

說明例8

將甲醇(水含量1.253％)與乙酸環(huán)己酯(按實施例1的方法制得，乙酸環(huán)己酯含量為99.59％，乙酸含量0.149％)按照醇酯摩爾比6:1的比例泵入管式反應(yīng)器，在260℃、2MPa和進料空速為0.5h^-1的條件下反應(yīng)，收集反應(yīng)產(chǎn)物，分析乙酸環(huán)己酯的轉(zhuǎn)化率為96.37％，環(huán)己醇的選擇性為99.65％，產(chǎn)物中水分含量為0.73％，醚含量0.02％，從產(chǎn)物中未檢出環(huán)己烯。

實施例3

將乙醇(按實施例2的方法制得，水含量0.434％)與乙酸環(huán)己酯(按實施例1的方法制得，乙酸環(huán)己酯含量為99.35％，乙酸含量0.023％)按照醇酯摩爾比4:1的比例泵入管式反應(yīng)器，在260℃、6MPa和進料空速為1.0h^-1的條件下反應(yīng)，收集反應(yīng)產(chǎn)物，分析乙酸環(huán)己酯的轉(zhuǎn)化率為98.23％，環(huán)己醇的選擇性為99.65％，產(chǎn)物中水分含量為0.24％，醚含量0.03％，從產(chǎn)物中未檢出環(huán)己烯。

實施例4

將乙醇(按實施例2的方法制得，水含量0.434％)與乙酸環(huán)己酯(按實施例1的方法制得，乙酸環(huán)己酯含量為99.59％，乙酸含量0.149％)按照醇酯摩爾比3:1的比例泵入管式反應(yīng)器，在220℃、10MPa和進料空速 為3h^-1的條件下反應(yīng)，收集反應(yīng)產(chǎn)物，分析乙酸環(huán)己酯的轉(zhuǎn)化率為97.39％，環(huán)己醇的選擇性為99.78％，產(chǎn)物中水分含量為0.23％，醚含量0.04％，從產(chǎn)物中未檢出環(huán)己烯。

在前述相同的反應(yīng)物料及配比、相同的反應(yīng)條件下，以碳鋼試片檢測反應(yīng)物料的腐蝕性，結(jié)果表明腐蝕小于0.075mm/a。

實施例5

將乙醇(水含量5.264％)與乙酸環(huán)己酯(按實施例1的方法制得，乙酸環(huán)己酯含量為99.35％，乙酸含量0.023％)按照醇酯摩爾比4:1的比例泵入管式反應(yīng)器，在280℃、5MPa和進料空速為1.0h^-1的條件下反應(yīng)，收集反應(yīng)產(chǎn)物，分析乙酸環(huán)己酯的轉(zhuǎn)化率為93.83％，環(huán)己醇的選擇性為99.54％，產(chǎn)物中水分含量為2.59％，醚含量0.03％，從產(chǎn)物中未檢出環(huán)己烯。

實施例6

將乙醇(水含量5.264％)與乙酸環(huán)己酯(按實施例1的方法制得，乙酸環(huán)己酯含量為99.59％，乙酸含量0.149％)按照醇酯摩爾比5:1的比例泵入管式反應(yīng)器，在240℃、8MPa和進料空速為2h^-1的條件下反應(yīng)，收集反應(yīng)產(chǎn)物，分析乙酸環(huán)己酯的轉(zhuǎn)化率為94.11％，環(huán)己醇的選擇性為99.49％，產(chǎn)物中水分含量為3.26％，醚含量0.03％，從產(chǎn)物中未檢出環(huán)己烯和乙酸。

說明例9

使用的甲醇為直接采購的水含量為28μg/g的超干甲醇,乙酸環(huán)己酯則為精餾得到的乙酸環(huán)己酯，先用碳酸鈉和氯化鈣除酸、除水，再減壓蒸 餾得到的不含乙酸和水的精乙酸環(huán)己酯。將超干甲醇與精餾得到的精乙酸環(huán)己酯按照醇酯摩爾比4:1的比例泵入管式反應(yīng)器，在260℃、6MPa和進料空速為1h^-1的條件下反應(yīng)，收集反應(yīng)產(chǎn)物，分析乙酸環(huán)己酯的轉(zhuǎn)化率為87.63％，環(huán)己醇的選擇性為99.32％，產(chǎn)物中水分含量為0.003％，醚含量0.02％，從產(chǎn)物中未檢出環(huán)己烯。