本發(fā)明屬于生物化工領域,具體地說,涉及一項兩步轉(zhuǎn)化工藝制備脂肪酸短鏈酯的技術(shù)。
背景技術(shù):
油脂工業(yè)的新前景--生物柴油,是由生物油脂原料通過轉(zhuǎn)酯或酯化反應生成的長鏈脂肪酸短鏈酯類物質(zhì)(生物柴油),它是一種新型的無污染可再生能源。生物柴油在閃點、燃燒功效、含硫量、含氧量、芳烴含量、燃燒耗氧量方面均優(yōu)于石化柴油,而其它指標與石化柴油相當。燃燒尾氣中懸浮顆粒、co、硫化物以及碳氫化合物都大幅度降低,具備環(huán)境友好性。生物柴油的研究和應用已經(jīng)受到廣泛的關(guān)注。
目前生產(chǎn)生物柴油主要采用化學法,即用動植物油脂和一些低碳醇(甲醇或乙醇)在堿或者酸性催化劑作用下進行酯交換反應,生成相應的脂肪酸甲酯或乙酯?;瘜W法制備生物柴油存在如下不可避免的缺點:①對原料油脂中的游離脂肪酸和水的含量有嚴格要求;②堿法易生成的皂化物增大了反應體系的粘度和甘油分離的困難,酸法反應溫度較高,且設備易被腐蝕;③化學法甲醇用量大大超過反應摩爾比,過量甲醇的回收增大過程能耗;④生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量含廢酸或廢堿的廢液,環(huán)境污染嚴重。
利用生物酶法合成生物柴油具有反應條件溫和,運行能耗低,無污染物排放以及具有廣泛的油脂原料適用性等優(yōu)點,符合綠色化學的發(fā)展方向,因而日益受到人們的重視。然而,在使用脂肪酶作為催化劑進行時,由于油脂尤其是低品質(zhì)廢棄油脂組成復雜,除了含有甘油酯、脂肪酸、磷脂、水分外,還含有大量膠質(zhì)以及其它一些嚴重影響酶活性的雜質(zhì)成分。這些低品質(zhì)油脂原料的直接使用對酶的安全性造 成極大隱患。另外,這些雜質(zhì)的存在對酶反應器的利用率、酶的回收以及后續(xù)產(chǎn)品的分離純化等都有負面影響,這在很大程度上也限制了酶法轉(zhuǎn)化油脂制備生物柴油對不同油脂原料,尤其是低品質(zhì)油脂原料的適用性。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的是提供一種脂肪酸短鏈酯的制備工藝,即通過兩步轉(zhuǎn)化工藝將油脂高效轉(zhuǎn)化為生物柴油。
為了實現(xiàn)本發(fā)明目的,本發(fā)明的脂肪酸短鏈酯的制備工藝,包括以下步驟:
步驟一:將油脂在短鏈有機酸存在下完全水解成脂肪酸,并從水解產(chǎn)物中分離出c8-c24脂肪酸;使水解得到的c8-c24脂肪酸從相當多的雜質(zhì)中分離出來。
步驟二:用脂肪酶催化c8-c24脂肪酸發(fā)生醇解反應,制備生物柴油。在酶促醇解反應過程中,通過控制短鏈醇流加和實行在線脫水,消除副產(chǎn)物水對脂肪酶和產(chǎn)物得率的負面影響,實現(xiàn)從脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的完全轉(zhuǎn)化。
前述的工藝,步驟一中水解反應是在短鏈有機酸存在下向一級或多級反應器中間歇或連續(xù)加入油脂和基于油脂質(zhì)量50-2000%的水進行油脂的水解,所述短鏈有機酸為甲酸或乙酸等,按油脂質(zhì)量0.1-1%添加,反應在100-300℃,1.0-3.0mpa下進行。
前述的工藝,步驟一中水解完畢后的短鏈有機酸可單獨分離,反復回用。
前述的工藝,步驟一中水解完畢后的重相可一起分離,多次回用。
前述的工藝,步驟二是將c8-c24脂肪酸和基于單位油脂質(zhì)量200-1000個酶活單位的脂肪酶裝入一級或多級環(huán)流反應器中,通過脂肪酶催化c8-c24脂肪酸與短鏈醇發(fā)生酯化反應,反應器溫度控制在20-50℃,c8-c24脂肪酸與短鏈醇的摩爾比為1:4-5,所述短鏈醇為 甲醇、乙醇、丙醇或丁醇等。
前述的工藝,步驟二酶促醇解反應過程中,實行變速流加短鏈醇和溫和的在線脫水工藝。
前述的工藝,所述在線脫水是指利用膜、分子篩或短鏈醇氣提等。
所述短鏈醇氣提是將反應器一側(cè)直接與裝有無水短鏈醇的罐體相連,無水短鏈醇的溫度為20-40℃,反應器的另一側(cè)與真空泵連接,然后真空泵與冷凝器連接,將反應器中真空控制在10-100mpa,冷凝器溫度為5-15℃。
本發(fā)明中使用的脂肪酶包括來源于酵母、霉菌、細菌或其它微生物的脂肪酶;脂肪酶為單種脂肪酶或多種脂肪酶的組合。例如,來源于米曲霉(aspergillusoryzae)的脂肪酶,來源于南極假絲酵母(candidaantarctica)的脂肪酶,來源于米黑根毛霉(rhizomucormiehei)的脂肪酶等。
本發(fā)明中使用的油脂原料為生物油脂,包括植物油脂、動物油脂、廢食用油、酸化油、油脂精練下腳料和微生物油脂等。
其中,所述植物油脂包括蓖麻油、菜籽油、大豆油、花生油、玉米油、棉子油、米糠油、麻風樹油、文冠果油、小桐子油等;所述動物油脂包括魚油、豬油等;所述微生物油脂包括酵母油脂、微藻類油脂等。
本發(fā)明具有以下優(yōu)點:
本發(fā)明的兩步法制備脂肪酸短鏈酯的工藝,第一階段在短鏈有機酸存在下先將油脂進行水解,然后分離出高純度水解產(chǎn)物脂肪酸,實現(xiàn)c8-c24脂肪酸的分離,這可以完全規(guī)避油脂尤其是低品質(zhì)油脂中多種復雜成分對后續(xù)脂肪酶催化特性的負面影響。短鏈有機酸可以方便回收,反復多次使用。在第二階段的酶促脂肪酸醇解反應制備生物柴油過程中,通過控制短鏈醇流加策略和實現(xiàn)溫和的在線脫水技術(shù),使得脂肪酸可以完全轉(zhuǎn)化為生物柴油,且產(chǎn)品僅為脂肪酸短鏈酯和短鏈 醇的混合物,經(jīng)過簡單蒸餾回收短鏈醇,即可得到高純度脂肪酸短鏈酯產(chǎn)品即生物柴油。這種兩步法工藝與傳統(tǒng)的一步酶促油脂轉(zhuǎn)化制備生物柴油的工藝相比,顯著降低了油脂中復雜成分對酶活的影響,同時,所用短鏈有機酸方便回收,反復多次使用。此外,在第二步酶促油脂醇解反應中,參與反應的物質(zhì)為高純度脂肪酸,不含中性酯(甘油三酯、甘油二酯和甘油一酯),這樣在醇解反應過程中就不會有甘油生成,反應副產(chǎn)物僅為單一的水分,采用溫和的在線脫水技術(shù)就可使生成的水分在線去除,從而使反應不斷向正反應方向進行,直至脂肪酸完全轉(zhuǎn)化為脂肪酸短鏈酯。該工藝可以適用于各種各樣的油脂,后續(xù)產(chǎn)品的分離純化方便易行,具有非常好的工業(yè)化應用前景。
附圖說明
圖1為本發(fā)明部分實施例中兩步法制備脂肪酸短鏈酯的工藝流程圖。
具體實施方式
以下實施例用于說明本發(fā)明,但不用來限制本發(fā)明的范圍。若未特別指明,實施例中所用的技術(shù)手段為本領域技術(shù)人員所熟知的常規(guī)手段,所用原料均為市售商品。
實施例1脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g菜籽油、基于油脂質(zhì)量50%的水,基于油脂質(zhì)量0.5%的甲酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解??販?50℃,2.0mpa,反應4小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為99%,然后分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基于單位油脂質(zhì)量500個標準酶活的來源于米曲霉aspergillusoryzae的脂肪酶),酶反應器一側(cè)連接無水甲醇罐,另一側(cè)連接真空泵和冷凝器,控制體系中的真空為10mpa,冷凝器溫度為10℃,反應器溫度為20℃,甲醇罐溫度為25℃,反應5小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為99.4%。
實施例2脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g潲水油、基于油脂質(zhì)量1000%的水,基于油脂質(zhì)量0.1%的甲酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解。控溫150℃,2.0mpa,反應3小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為98.5%,然后分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基于單位油脂質(zhì)量400個標準酶活的來源于米曲霉的脂肪酶),酶反應器一側(cè)連接無水甲醇罐,另一側(cè)連接真空泵和冷凝器,控制體系中的真空為20mpa,冷凝器溫度為10℃,反應器溫度為25℃,甲醇罐溫度為30℃,反應6小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為99.5%。
實施例3脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g麻風樹油、基于油脂質(zhì)量200%的水,基于油脂質(zhì)量0.6%的甲酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解??販?30℃,1.8mpa,反應3小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為99%,然后分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基于單位油脂質(zhì)量500個標準酶活的來源于南極假絲酵母candidaantarctica的脂肪酶),酶反應器一側(cè)連接無水甲醇罐,另一側(cè)連接真空泵和冷凝器,控制體系中的真空為80mpa,冷凝器溫度為14℃,酶反應器溫度為30℃,甲醇罐溫度為25℃,反應5小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為99.6%。
實施例4脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g麻魚油、基于油脂質(zhì)量400%的水,基于油脂質(zhì)量1.0%的乙酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解??販?50℃,1.8mpa,反應4小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為98.8%,然后分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基于單位油脂質(zhì)量500個標準酶活的來源于米黑根毛霉rhizomucormiehei的脂肪酶),酶反應器一側(cè)連接無水甲醇罐,另一側(cè)連接真空泵和冷凝器控制體系中的真空為10mpa,冷凝器溫度為15℃,酶反應器 溫度為40℃,甲醇罐溫度為25℃,反應3小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為99.5%。
實施例5脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g酸化油、基于油脂質(zhì)量400%的水,基于油脂質(zhì)量0.5%的甲酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解??販?50℃,1.2mpa,反應3小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為99.5%,然后分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基于單位油脂質(zhì)量600個標準酶活的來源于南極假絲酵母的脂肪酶),酶反應器一側(cè)連接無水甲醇罐,另一側(cè)連接真空泵和冷凝器,控制體系中的真空為25mpa,冷凝器溫度為10℃,酶反應器溫度為35℃,甲醇罐溫度為25℃,反應3小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為99.3%。
實施例6脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g蓖麻油、基于油脂質(zhì)量500%的水,基于油脂質(zhì)量0.1%的甲酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解??販?20℃,1.5mpa,反應4小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為99.6%,然后下分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基于單位油脂質(zhì)量700個標準酶活的來源于米黑根毛霉的脂肪酶),酶反應器一側(cè)連接無水甲醇罐,另一側(cè)連接真空泵和冷凝器,控制體系中的真空為25mpa,冷凝器溫度為10℃,酶反應器溫度為35℃,甲醇罐溫度為25℃,反應4小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為99.6%。
實施例7脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g地溝油、基于油脂質(zhì)量800%的水,基于油脂質(zhì)量1.5%的乙酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解??販?30℃,1.5mpa,反應5小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為99.7%,然后分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基 于單位油脂質(zhì)量700個標準酶活的來源于米黑根毛霉的脂肪酶),酶反應器一側(cè)連接無水甲醇罐,另一側(cè)連接真空泵和冷凝器,控制體系中的真空為10mpa,冷凝器溫度為12℃,酶反應器溫度為30℃,甲醇罐溫度為25℃,反應4小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為99.5%。
實施例8脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g微藻油脂、基于油脂質(zhì)量1000%的水,基于油脂質(zhì)量0.5%的乙酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解??販?20℃,1.5mpa,反應4小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為99.6%,然后分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基于單位油脂質(zhì)量200個標準酶活的來源于南極假絲酵母的脂肪酶以及基于單位油脂質(zhì)量300個標準酶活的來源于米黑根毛霉的脂肪酶),酶反應器一側(cè)連接無水甲醇罐,另一側(cè)連接真空泵和冷凝器,控制體系中的真空為50mpa,冷凝器溫度為15℃,酶反應器溫度為40℃,甲醇罐溫度為30℃,反應4小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為99.5%。
實施例9脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g棕櫚油、基于油脂質(zhì)量1000%的水,基于油脂質(zhì)量0.8%的甲酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解??販?20℃,2.0mpa,反應4小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為99.5%,然后分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基于單位油脂質(zhì)量300個標準酶活的來源于南極假絲酵母的脂肪酶以及基于單位油脂質(zhì)量200個標準酶活的來源于米黑根毛霉的脂肪酶),酶反應器一側(cè)連接無水甲醇罐,另一側(cè)連接真空泵和冷凝器,控制體系中的真空為60mpa,冷凝器溫度為8℃,固定化酶反應器溫度為35℃,乙醇罐溫度為30℃,反應3小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為99.2%。
實施例10脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g小桐籽油、基于油脂質(zhì)量2000%的水,基于油脂質(zhì)量0.1%的乙酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解。控溫120℃,1.2mpa,反應4時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為99.4%,然后分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基于單位油脂質(zhì)量600個標準酶活的來源于南極假絲酵母的脂肪酶),酶反應器一側(cè)連接無水甲醇罐,另一側(cè)連接真空泵和冷凝器,控制體系中的真空為50mpa,冷凝器溫度為12℃,酶反應器溫度為45℃,甲醇罐溫度為25℃,反應3小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為98%。
實施例11脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g菜籽油、基于油脂質(zhì)量100%的水,基于油脂質(zhì)量0.5%的甲酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解??販?20℃,1.1mpa,反應5小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為99.4%,然后分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基于單位油脂質(zhì)量600個標準酶活的來源于米曲霉的脂肪酶),酶反應器一側(cè)連接無水乙醇罐,另一側(cè)連接真空泵和冷凝器,控制體系中的真空為10mpa,冷凝器溫度為12℃,反應器溫度為30℃,乙醇罐溫度為25℃,反應6小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為99.4%。
實施例12脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g潲水油、基于油脂質(zhì)量500%的水,基于油脂質(zhì)量1.0%的乙酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解??販?40℃,1.8mpa,反應4小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為99.6%,然后分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基于單位油脂質(zhì)量600個標準酶活的來源于米曲霉的脂肪酶),酶反應器一側(cè)連接無水乙醇罐,另一側(cè)連接真空泵和冷凝器,控制體系中的真空為20mpa,冷凝器溫度為10℃,反應器溫度為35℃,乙醇罐溫度為 25℃,反應7小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為99.6%。
實施例13脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g麻風樹油、基于油脂質(zhì)量500%的水,基于油脂質(zhì)量0.2%的甲酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解??販?50℃,1mpa,反應4小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為99.5%,然后分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基于單位油脂質(zhì)量800個標準酶活的來源于南極假絲酵母的脂肪酶),酶反應器一側(cè)連接無水乙醇罐,另一側(cè)連接真空泵和冷凝器,控制體系中的真空為80mpa,冷凝器溫度為14℃,酶反應器溫度為35℃,乙醇罐溫度為25℃,反應6小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為99.7%。
實施例14脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g麻魚油、基于油脂質(zhì)量1000%的水,基于油脂質(zhì)量0.5%的乙酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解。控溫150℃,2.0mpa,反應3小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為199.8%,然后分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基于單位油脂質(zhì)量800個標準酶活的來源于米黑根毛霉的脂肪酶),酶反應器一側(cè)連接無水乙醇罐,另一側(cè)連接真空泵和冷凝器控制體系中的真空為30mpa,冷凝器溫度為15℃,酶反應器溫度為40℃,乙醇罐溫度為25℃,反應6小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為99.5%。
實施例15脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g酸化油、基于油脂質(zhì)量800%的水,基于油脂質(zhì)量0.5%的甲酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解。控溫140℃,1.5mpa,反應4小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為99.8%,然后分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基于單位油脂質(zhì)量600個標準酶活的來源于南極假絲酵母的脂肪酶),酶 反應器一側(cè)連接無水乙醇罐,另一側(cè)連接真空泵和冷凝器,控制體系中的真空為25mpa,冷凝器溫度為10℃,酶反應器溫度為35℃,甲醇罐溫度為25℃,反應6小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為99.5%。
實施例16脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g蓖麻油、基于油脂質(zhì)量2000%的水,基于油脂質(zhì)量0.5%的乙酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解??販?20℃,1.5mpa,反應3小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為99.7%,然后分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基于單位油脂質(zhì)量700個標準酶活的來源于米黑根毛霉的脂肪酶),酶反應器一側(cè)連接無水乙醇罐,另一側(cè)連接真空泵和冷凝器,控制體系中的真空為25mpa,冷凝器溫度為10℃,酶反應器溫度為35℃,乙醇罐溫度為25℃,反應8小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為99.5%。
實施例17脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g地溝油、基于油脂質(zhì)量1000%的水,基于油脂質(zhì)量0.1%的乙酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解。控溫200℃,1.5mpa,反應4小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為99.6%,然后分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基于單位油脂質(zhì)量900個標準酶活的來源于米黑根毛霉的脂肪酶),酶反應器一側(cè)連接無水乙醇罐,另一側(cè)連接真空泵和冷凝器,控制體系中的真空為15mpa,冷凝器溫度為12℃,酶反應器溫度為30℃,乙醇罐溫度為25℃,反應6小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為99.5%。
實施例18脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g酵母油脂、基于油脂質(zhì)量1200%的水,基于油脂質(zhì)量0.5%的甲酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解。控溫150℃, 2.5mpa,反應4小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為99.6%,然后分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基于單位油脂質(zhì)量400個標準酶活的來源于南極假絲酵母的脂肪酶以及基于單位油脂質(zhì)量300個標準酶活的來源于米黑根毛霉的脂肪酶),酶反應器一側(cè)連接無水乙醇罐,另一側(cè)連接真空泵和冷凝器,控制體系中的真空為30mpa,冷凝器溫度為15℃,酶反應器溫度為40℃,乙醇罐溫度為30℃,反應7小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為99.2%。
實施例19脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g棕櫚油、基于油脂質(zhì)量1000%的水,基于油脂質(zhì)量1.0%的乙酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解。控溫120℃,1.5mpa,反應2小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為99.8%,然后下分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基于單位油脂質(zhì)量300個標準酶活的來源于南極假絲酵母的脂肪酶以及基于單位油脂質(zhì)量200個標準酶活的來源于米黑根毛霉的脂肪酶),酶反應器一側(cè)連接無水甲醇罐,另一側(cè)連接真空泵和冷凝器,控制體系中的真空為60mpa,冷凝器溫度為8℃,固定化酶反應器溫度為35℃,乙醇罐溫度為30℃,反應8小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為99.2%。
實施例20脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g小桐籽油、基于油脂質(zhì)量2000%的水,基于油脂質(zhì)量0.2%的甲酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解。控溫120℃,2.5mpa,反應4小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為99.5%,然后分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基于單位油脂質(zhì)量800個標準酶活的來源于南極假絲酵母的脂肪酶),酶反應器一側(cè)連接無水甲乙醇罐,另一側(cè)連接真空泵和冷凝器,控制體系中的真空為50mpa,冷凝器溫度為12℃,酶反應器溫度為45℃,乙 醇罐溫度為25℃,反應6小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為98%。
實施例21脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g菜籽油、基于油脂質(zhì)量100%的水,基于油脂質(zhì)量0.5%的乙酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解。控溫160℃,1.5mpa,反應5小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為99.3%,然后分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基于單位油脂質(zhì)量800個標準酶活的來源于米曲霉的脂肪酶),酶反應器溫度為20℃,甲醇和脂肪酸摩爾比為5:1,甲醇分別在反應0小時,1小時,2小時,3小時和4小時各加入1摩爾,反應過程用如圖1所示的在線脫水(膜或分子篩),反應4小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為99.4%。
實施例22脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g潲水油、基于油脂質(zhì)量100%的水,基于油脂質(zhì)量0.8%的乙酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解??販?80℃,2.2mpa,反應3小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為98.5%,然后分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基于單位油脂質(zhì)量400個標準酶活的來源于米曲霉的脂肪酶),酶反應器溫度為25℃,甲醇和脂肪酸摩爾比為5:1,甲醇分別在反應0小時,1小時,2小時,3小時和4小時各加入1摩爾,反應過程用如圖1所示的在線脫水(膜或分子篩),反應3小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為99.5%。
實施例23脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g麻風樹油、基于油脂質(zhì)量200%的水,基于油脂質(zhì)量0.5%的甲酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解??販?30℃,1.8mpa,反應4小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為99%,然后分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基 于單位油脂質(zhì)量500個標準酶活的來源于南極假絲酵母的脂肪酶),酶反應器溫度為35℃,甲醇和脂肪酸摩爾比為5:1,甲醇分別在反應0小時,1小時,2小時,3小時和4小時各加入1摩爾,反應過程用如圖1所示的在線脫水(膜或分子篩),反應4小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為99.6%。
實施例24脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g麻魚油、基于油脂質(zhì)量400%的水,基于油脂質(zhì)量0.8%的乙酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解??販?40℃,1.8mpa,反應3小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為98.8%,然后分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基于單位油脂質(zhì)量500個標準酶活的來源于米黑根毛霉的脂肪酶),酶反應器溫度為35℃,甲醇和脂肪酸摩爾比為5:1,甲醇分別在反應0小時,1小時,2小時,3小時和4小時各加入1摩爾,反應過程用如圖1所示的在線脫水(膜或分子篩),反應3小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為99.5%。
實施例25脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g酸化油、基于油脂質(zhì)量400%的水,基于油脂質(zhì)量0.5%的甲酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解??販?60℃,1.2mpa,反應5小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為99.5%,然后分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基于單位油脂質(zhì)量600個標準酶活的來源于南極假絲酵母的脂肪酶),酶反應器溫度為25℃,甲醇和脂肪酸摩爾比為4.5:1,甲醇分別在反應0小時加入0.5摩爾,在1小時,2小時,3小時和4小時各加入1摩爾,反應過程用如圖1所示的在線脫水(膜或分子篩),反應3小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為99.3%。
實施例26脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g蓖麻油、基于油脂質(zhì)量500%的水,基于油脂質(zhì)量0.6%的乙 酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解??販?30℃,1.5mpa,反應3小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為99.6%,然后下分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基于單位油脂質(zhì)量700個標準酶活的來源于米黑根毛霉的脂肪酶),酶反應器溫度為30℃,甲醇和脂肪酸摩爾比為4.5:1,甲醇分別在反應0小時加入0.5摩爾,在1小時,2小時,3小時和4小時各加入1摩爾,反應過程用如圖1所示的在線脫水(膜或分子篩),反應4小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為99.6%。
實施例27脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g地溝油、基于油脂質(zhì)量800%的水,基于油脂質(zhì)量0.5%的甲酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解??販?20℃,1.59mpa,反應6小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為99.7%,然后分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基于單位油脂質(zhì)量700個標準酶活的來源于米黑根毛霉的脂肪酶),酶反應器溫度為25℃,甲醇和脂肪酸摩爾比為4.5:1,甲醇分別在反應0小時加入0.5摩爾,在1小時,2小時,3小時和4小時各加入1摩爾,反應過程用如圖1所示的在線脫水(膜或分子篩),反應4小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為99.5%。
實施例28脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g潲水油、基于油脂質(zhì)量500%的水,實施例27中回收得到的甲酸,置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解。控溫120℃,1.59mpa,反應6小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為99.7%,然后分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基于單位油脂質(zhì)量700個標準酶活的來源于米黑根毛霉的脂肪酶),酶反應器溫度為25℃,甲醇和脂肪酸摩爾比為4.5:1,甲醇分別在反應0小時加入0.5摩爾,在1小時,2小時,3小時和4小時各加入1摩爾,反應過程用如圖1所示的在線脫水(膜或分子篩),反應4小時,體系 中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為99.5%。
實施例29脂肪酸短鏈酯的制備工藝
將10g潲水油、實施例26中水解完后得到的重相(含乙酸和甘油的水相),置于適于一級或多級反應器中進行油脂的水解??販?80℃,1.8mpa,反應5小時后,有效油脂到脂肪酸的轉(zhuǎn)化率為99.7%,然后分離出c8-c24脂肪酸。分離出的脂肪酸用于第二階段酶反應器(裝有基于單位油脂質(zhì)量700個標準酶活的來源于米黑根毛霉的脂肪酶),酶反應器溫度為25℃,甲醇和脂肪酸摩爾比為4.5:1,甲醇分別在反應0小時加入0.5摩爾,在1小時,2小時,3小時和4小時各加入1摩爾,反應過程用如圖1所示的在線脫水(膜或分子篩),反應4小時,體系中脂肪酸到脂肪酸短鏈酯的轉(zhuǎn)化率為99.5%。
雖然,上文中已經(jīng)用一般性說明及具體實施方案對本發(fā)明作了詳盡的描述,但在本發(fā)明基礎上,可以對之作一些修改或改進,這對本領域技術(shù)人員而言是顯而易見的。因此,在不偏離本發(fā)明精神的基礎上所做的這些修改或改進,均屬于本發(fā)明要求保護的范圍。