技術(shù)特征:
1.一種復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑,由包括以下重量份的原料制備而成:(1)氨基樹脂預(yù)聚物100(2)環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物10~50(3)納米二氧化硅2~10(4)氧化石墨烯2~8;所述氨基樹脂預(yù)聚物由下述方法制備得到:先將4~8份三聚氰胺、6~10份雙氰胺和20~40份水加入到反應(yīng)器中,攪拌升溫至78~80℃,然后滴加pH值為8.5~9.0的戊二醛35~85份,滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)40~60min,再降溫至30~35℃,滴加15~30份酸類化合物,攪拌反應(yīng)40~80min,最后加入40~75份水,繼續(xù)攪拌反應(yīng)30~60min即得,其中所用的酸類化合物為磷酸和硼酸中的至少一種;所述環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物由環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑與氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物反應(yīng)得到,且所述氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物以摩爾比為1∶0.8~0.98的磺化二胺和1,4,5,8-萘四甲酸二酐為原料制備得到;所述磺化二胺選自4,4'-二氨基二苯基-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-3,3'-二甲基二苯甲烷-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-2,2',3,3'-二甲基二苯甲烷-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-2,2'-二甲基聯(lián)苯-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-3,3'-二甲基聯(lián)苯-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基聯(lián)苯-3,3'-二磺酸、2,6'-二氨基-1,3,5-三甲基苯磺酸、3,5-二氨基苯磺酸、4,4'-二氨基二苯醚-2,2'-二磺酸、3,4'-二氨基二苯醚-2,3'-二磺酸、4,4'-二氨基-1'',3''二苯氧基苯-5''-磺酸、3,3'-二氨基-1'',3''-二苯氧基苯-5''-磺酸、9,9'-雙(4-氨基苯基)芴-2,7'-二磺酸、4,4'-二氨基-4'',4'''-二苯氧基聯(lián)苯-3'',3'''-二磺酸、4,4'-二氨基-4'',4'''-二苯氧基-二苯基異丙烷-5'',5'''-二磺酸或4,4'-二氨基-1'',4''-二苯氧基-苯-2''-磺酸、2,2’-雙(4-磺酸基苯氧基)聯(lián)苯二胺、3,3’-雙(4-磺酸基苯氧基)聯(lián)苯二胺中任意一種。2.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑,其中,所述氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物以摩爾比為1∶0.9~0.967的磺化二胺和1,4,5,8-萘四甲酸二酐為原料制備得到;所述磺化二胺選自9,9'-雙(4-氨基苯基)芴-2,7'-二磺酸、2,2’-雙(4-磺酸基苯氧基)聯(lián)苯二胺或3,3’-雙(4-磺酸基苯氧基)聯(lián)苯二胺中任意一種。3.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑,其中,所述環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑為(2,3環(huán)氧丙氧基)丙基三甲基硅烷。4.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑,其中,所述氧化石墨烯為網(wǎng)狀。5.如權(quán)利要求4所述的復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑,其中,所述氧化石墨烯中的碳及氫之外元素的比例為15at%~40at%。6.一種制備如權(quán)利要求1所述復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑的方法,包括以下步驟:(1)氨基樹脂預(yù)聚物的制備先將4~8份三聚氰胺、6~10份雙氰胺和20~40份水加入到反應(yīng)器中,攪拌升溫至78~80℃,然后滴加pH值為8.5~9.0的戊二醛35~85份,滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)40~60min,再降溫至30~35℃,滴加15~30份酸類化合物,攪拌反應(yīng)40~80min,最后加入40~75份水,繼續(xù)攪拌反應(yīng)30~60min即得,其中所用的酸類化合物為磷酸和硼酸中的至少一種;(2)環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物的制備在完全干燥的三口燒瓶中加入1摩爾的磺化二胺、10摩爾的間甲酚和2.2摩爾的三乙胺,在惰性氣體保護下攪拌,當磺化二胺完全溶解后,加入0.8~0.98摩爾的二酐和2.0~4.0摩爾的苯甲酸,在室溫下攪拌30min后,加熱至75~85℃,反應(yīng)3.5~4.5h,再在175~185℃下,反應(yīng)3.5~4.5h;反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,把溶液倒入甲醇中,有沉淀析出;用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后,于真空烘箱中50℃下烘干22~24h,即得氨基封端的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物;在完全干燥的三口燒瓶中加入氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物10份,環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑1~30份以及二甲基亞砜10~100份,在惰性氣體保護下攪拌30min后,加熱至75~85℃反應(yīng)2h后,降至室溫,把溶液倒入甲醇中,有沉淀析出;用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過濾后,于真空烘箱中50℃下烘干22~24h,即得環(huán)氧硅烷改性的磺化聚酰亞胺預(yù)聚物;(3)復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑的制備將混合物料,即步驟(1)制得的氨基樹脂預(yù)聚物100份、步驟(2)制得的環(huán)氧硅烷改性磺化聚酰亞胺預(yù)聚物10~50份,納米二氧化硅2~10份以及氧化石墨烯2~8份,超聲30min后,先在65~75℃下攪拌反應(yīng)80~100min,然后再加入醇胺類化合物1~3份,繼續(xù)在60~80℃溫度下攪拌反應(yīng)40~50min,即得復(fù)合功能氨基樹脂鞣劑,其中所用的醇胺類化合物為三乙醇胺、二乙醇胺和乙醇胺中的至少一種;以上物料所用份數(shù)均為重量份。