本發(fā)明屬于接枝共聚物及其制備領(lǐng)域，特別涉及一種SEBS/PP合金熔融接枝馬來(lái)酸酐接枝共聚物及其制備方法。

背景技術(shù)：
SEBS是由聚苯乙烯-聚丁烯-聚苯乙烯(SBS)分子中橡膠段聚丁二烯不飽和雙鍵經(jīng)過(guò)選擇加氫而制得的新型改性彈性體。SEBS不但具有優(yōu)異的耐老化性能，且具有較好的力學(xué)性能，斷裂伸長(zhǎng)率為0～150％，超過(guò)了硫化橡膠，不僅對(duì)臭氧、紫外線、電弧具有良好的耐受性，還具有良好的耐油、耐化學(xué)品腐蝕性以及優(yōu)異的耐低溫性能。其產(chǎn)品具有無(wú)色透明、無(wú)毒、無(wú)味、著色性能優(yōu)異、密度低且與其它材料有較強(qiáng)的粘接力等特點(diǎn)，因此被廣泛用于粘合劑、涂料、塑料改性劑、汽車(chē)部件、電線電纜、食品、醫(yī)療等領(lǐng)域。但是，由于SEBS分子鏈上不含極性和反應(yīng)性基團(tuán)，與聚氨酯、聚酰胺、聚酯等極性聚合物及無(wú)機(jī)阻燃劑，如氫氧化鋁、氫氧化鎂等的相容性差，限制了其應(yīng)用。解決上述問(wèn)題最常用的方法是對(duì)SEBS進(jìn)行化學(xué)接枝改性，在分子鏈上引入反應(yīng)性基團(tuán)。其中，MAH價(jià)格低廉、易儲(chǔ)存運(yùn)輸、反應(yīng)活性高以及不易自聚，是高分子聚合物接枝改性最佳的單體之一。SEBS的接枝改性主要有溶液接枝和熔融接枝兩種方法。采用溶液接枝法進(jìn)行SEBS接枝MAH，接枝反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，接枝效率低，需要消耗大量有毒、易燃溶劑，生產(chǎn)成本高，并且對(duì)人體傷害大，環(huán)境污染嚴(yán)重，設(shè)備占地大，難以實(shí)現(xiàn)連續(xù)化操作。而以雙螺桿擠出機(jī)為反應(yīng)器，在不使用任何溶劑條件下，進(jìn)行本體熔融接枝共聚反應(yīng)，具有生產(chǎn)成本低，對(duì)人體傷害小，利于環(huán)保，可連續(xù)化生產(chǎn)等諸多優(yōu)點(diǎn)。但是SEBS橡膠含量比較高(≥50％)，粘度很高，加工流動(dòng)性差，很多SEBS制品都需要填充礦物油后才能加工。礦物油分子量小，會(huì)影響最終制品的性能，尤其在阻燃材料中，礦物油嚴(yán)重影響材料阻燃性。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種SEBS/PP合金熔融接枝馬來(lái)酸酐接枝共聚物及其制備方法，本發(fā)明采用雙螺桿擠出機(jī)作為熔融接枝共聚反應(yīng)容器，生產(chǎn)效率高，可連續(xù)化生產(chǎn)，與其它工藝路線相比，具有環(huán)保、高效、低成本特點(diǎn)。本發(fā)明的一種SEBS/PP合金熔融接枝馬來(lái)酸酐接枝共聚物，按質(zhì)量份數(shù)，所述接枝共聚物的原料為：SEBS：20-80份，聚丙烯PP：20-80份，馬來(lái)酸酐單體：0.8-3份，苯乙烯單體：0.2-3份，引發(fā)劑：0.08-0.3份，稀釋劑：0.1-3份，潤(rùn)滑劑：0.3-1份。所述SEBS型號(hào)為：YH503(巴陵石化)，6152(臺(tái)橡)，6151(臺(tái)橡)，1657(科騰)。所述SEBS中聚苯乙烯重量百分含量為30～50％，橡膠相重量百分含量為50～70％。所述SEBS為線性或星型結(jié)構(gòu)聚合物，數(shù)均分子量為1-120萬(wàn)。所述聚丙烯PP共聚聚丙烯；聚丙烯PP為擠出、流延或注塑級(jí)聚丙烯。所述聚丙烯PP中乙烯的含量為1-20％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，丙烯的含量為80-99％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。所述引發(fā)劑為2,5-二甲基-2,5雙(叔丁基過(guò)氧化)己烷(雙2,5)、過(guò)氧化二異丙苯DCP中的一種或幾種。所述稀釋劑為丙酮、丁酮、乙醇中的一種或幾種；潤(rùn)滑劑為芥酸酰胺、油酸酰胺、硅酮、季戊四醇硬脂酸脂PETS、乙撐雙硬脂酰胺EBS中的一種或幾種。馬來(lái)酸酐單體為無(wú)色針狀晶體。苯乙烯單體為無(wú)色有特殊香味的油狀液體。本發(fā)明的一種SEBS/PP合金熔融接枝馬來(lái)酸酐接枝共聚物的制備方法，包括：將原料按份數(shù)混合，攪拌共混，接枝共聚反應(yīng)前，進(jìn)行了充分有效地混合分散，然后加入擠出機(jī)中，混合物經(jīng)熔融塑化、混煉、擠出、水環(huán)切粒、冷卻、脫水、鼓風(fēng)干燥，即得。所述擠出機(jī)為雙螺桿擠出機(jī)，擠出機(jī)各段溫度為120-220℃。所述攪拌共混的速率為100-200rpm/min，攪拌時(shí)間為10-20min。本發(fā)明采用SEBS/PP合金作為熔融接枝共聚基體樹(shù)脂，SEBS中的橡膠相和聚丙烯(PP)具有良好的相容性，PP的加入，可以很好地改善SEBS的流動(dòng)性。同時(shí)PP具有優(yōu)良的力學(xué)性能，不會(huì)引起制品的機(jī)械性能下降。本發(fā)明以SEBS/PP合金為接枝共聚反應(yīng)基體樹(shù)脂，以馬來(lái)酸酐為接枝共聚單體，以雙螺桿擠出機(jī)為接枝共聚反應(yīng)容器，在熔融條件下制備接枝共聚物。有益效果本發(fā)明采用雙螺桿擠出機(jī)作為熔融接枝共聚反應(yīng)容器，生產(chǎn)效率高，可連續(xù)化生產(chǎn)，與其它工藝路線相比，具有環(huán)保、高效、低成本特點(diǎn)。在配方體系中加入PP解決了SEBS加工流動(dòng)性差的難題，通過(guò)在SEBS分子鏈上接枝共聚極性反應(yīng)基團(tuán)MAH，改善了SEBS與極性聚合物及無(wú)機(jī)填充物的相容性，擴(kuò)大了SEBS使用領(lǐng)域。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書(shū)所限定的范圍。實(shí)施例1按照重量份稱(chēng)取以下組分：SEBS(巴陵石化，YH503)60份，聚丙烯PP(寧波甬興，045)40份，馬來(lái)酸酐單體2份，苯乙烯單體1份，引發(fā)劑為過(guò)氧化二異丙苯(DCP)0.2份用1.5份稀釋劑丙酮溶解稀釋?zhuān)瑵?rùn)滑劑芥酸酰胺0.5份。將上述原輔料在低速攪拌機(jī)中共混15分鐘，加入到雙螺桿擠出機(jī)中，擠出機(jī)1區(qū)到12區(qū)溫度設(shè)置為120℃、140℃、160℃、180℃、190℃、200℃、200℃、190℃、190℃、180℃、180℃、170℃，機(jī)頭為170℃，混合物料經(jīng)熔融塑化、捏合混煉、機(jī)頭擠出、水環(huán)切粒、冷卻、脫水、鼓風(fēng)干燥，得到產(chǎn)品。實(shí)施例2按照重量份稱(chēng)取以下組分：SEBS(臺(tái)橡，6152)80份，聚丙烯PP(獨(dú)山子石化，K8003)20份，馬來(lái)酸酐單體3份，苯乙烯單體3份，引發(fā)劑為2,5-二甲基-2,5雙(叔丁基過(guò)氧化)己烷0.3份用2份稀釋劑丙酮溶解稀釋?zhuān)瑵?rùn)滑劑乙撐雙硬脂酰胺0.3份。將上述原輔料在低速攪拌機(jī)中共混15分鐘，加入到雙螺桿擠出機(jī)中，擠出機(jī)1區(qū)到12區(qū)溫度設(shè)置為120℃、140℃、160℃、170℃、180℃、190℃、190℃、190℃、180℃、180℃、180℃、170℃，機(jī)頭為170℃，混合物料經(jīng)熔融塑化、捏合混煉、機(jī)頭擠出、水環(huán)切粒、冷卻、脫水、鼓風(fēng)干燥，得到產(chǎn)品。實(shí)施例3按照重量份稱(chēng)取以下組分：SEBS(巴陵石化，YH503)30份，SEBS(巴陵石化，YH501)45份，聚丙烯PP(鎮(zhèn)海煉化，F(xiàn)3-045)25份，馬來(lái)酸酐單體2.5份，苯乙烯單體1.5份，引發(fā)劑為2,5-二甲基-2,5雙(叔丁基過(guò)氧化)己烷0.15份用1.5份稀釋劑乙醇溶解稀釋?zhuān)瑵?rùn)滑劑乙撐雙硬脂酰胺0.4份。將上述原輔料在低速攪拌機(jī)中共混15分鐘，加入到雙螺桿擠出機(jī)中，擠出機(jī)1區(qū)到12區(qū)溫度設(shè)置為120℃、140℃、160℃、170℃、180℃、190℃、195℃、195℃、190℃、180℃、180℃、170℃，機(jī)頭為170℃，混合物料經(jīng)熔融塑化、捏合混煉、機(jī)頭擠出、水環(huán)切粒、冷卻、脫水、鼓風(fēng)干燥，得到產(chǎn)品。實(shí)施例4按照重量份稱(chēng)取以下組分：SEBS(臺(tái)橡，6151)50份，聚丙烯PP(石家莊煉化，PPH-XD-045)50份，馬來(lái)酸酐單體1.5份，苯乙烯單體1份，引發(fā)劑為2,5-二甲基-2,5雙(叔丁基過(guò)氧化)己烷0.15份用1.5份稀釋劑乙醇溶解稀釋?zhuān)瑵?rùn)滑劑硅酮粉0.3份。將上述原輔料在低速攪拌機(jī)中共混15分鐘，加入到雙螺桿擠出機(jī)中，擠出機(jī)1區(qū)到12區(qū)溫度設(shè)置為120℃、150℃、180℃、190℃、200℃、205℃、205℃、200℃、190℃、180℃、180℃、175℃，機(jī)頭為175℃，混合物料經(jīng)熔融塑化、捏合混煉、機(jī)頭擠出、水環(huán)切粒、冷卻、脫水、鼓風(fēng)干燥，得到產(chǎn)品。實(shí)施例5按照重量份稱(chēng)取以下組分：SEBS(科騰，1657)80份，聚丙烯PP(揚(yáng)子石化，J340)20份，馬來(lái)酸酐單體4份，苯乙烯單體2份，引發(fā)劑為過(guò)氧化二異丙苯(DCP)0.3份用1.5份稀釋劑丁酮溶解稀釋?zhuān)疚焖拇加仓嶂?PETS)0.5份。將上述原輔料在低速攪拌機(jī)中共混15分鐘，加入到雙螺桿擠出機(jī)中，擠出機(jī)1區(qū)到12區(qū)溫度設(shè)置為120℃、150℃、170℃、180℃、185℃、185℃、185℃、185℃、180℃、180℃、170℃、170℃，機(jī)頭為170℃，混合物料經(jīng)熔融塑化、捏合混煉、機(jī)頭擠出、水環(huán)切粒、冷卻、脫水、鼓風(fēng)干燥，得到產(chǎn)品。樣品檢測(cè)接枝率通過(guò)酸堿滴定法進(jìn)行測(cè)試。精確稱(chēng)取1g試樣，放入100ml的二甲苯溶液中，加熱回流，待接枝物全部溶解后，冷卻20min，加入濃度約0.05mol/L的KOH-乙醇溶液(自制)10ml，加熱回流10min，趁熱用濃度0.05mol/L的鹽酸-異丙醇溶液(自制)滴定，以酚酞作指示劑。按下式計(jì)算接枝率：式中：N1——KOH-乙醇溶液的濃度，mol/LV1——KOH-乙醇溶液的體積，mlN2——HCl-異丙醇溶液的濃度，mol/LV2——HCl-異丙酮溶液的體積，ml實(shí)施例測(cè)試結(jié)果如表1從實(shí)施例1—5看，SEBS/PP合金熔融接枝很好的改善了SEBS加工性能，可以通過(guò)普通的雙螺桿擠出技術(shù)制造功能化SEBS。通過(guò)調(diào)整SEBS樹(shù)脂牌號(hào)以及PP樹(shù)脂添加量，可以制造不同流動(dòng)性能的功能化SEBS。隨著馬來(lái)酸酐單體添加量上升，產(chǎn)品接枝率也提高，但是產(chǎn)品顏色也會(huì)略微黃變，可根據(jù)實(shí)際需求制造適合的功能化SEBS。