一種1:1型烯醇式喹啉金屬配合物及其合成方法和應(yīng)用的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供了一種1:1型喹啉基烯醇金屬配合物及其合成方法和應(yīng)用。該方法是以烯醇式喹啉配位的配體，并以此配體為轉(zhuǎn)移試劑，與鎂、鋁、鋅的烷基化試劑反應(yīng)，合成一系列金屬配合物，這類(lèi)[N,O]雙齒金屬配合物可用于催化脂肪族內(nèi)酯的開(kāi)環(huán)聚合。本發(fā)明合成配合物的方法簡(jiǎn)單，條件要求較低，產(chǎn)率較高；合成的配合物對(duì)內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合具有良好的催化活性和較高選擇性。此類(lèi)配合物可以用于催化合成生物可降解的聚酯材料。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種1:1型烯醇式喹啉金屬配合物及其合成方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及催化劑制備【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一類(lèi)[N，O]雙齒配體與鋁、鎂及鋅配位的單核金屬配合物及其制備方法。
【背景技術(shù)】 [0002]聚酯作為一種新型材料具有廣闊的應(yīng)用前景，通過(guò)開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)(ROP)合成聚酯受到廣泛關(guān)注，如何找到催化活性高、可控性好的催化劑成為攻克的難點(diǎn)，同時(shí)催化劑是否綠色環(huán)保也越來(lái)越受到重視。在過(guò)去的幾十年中，聚酯，特別是聚環(huán)己內(nèi)酯(PCL)、聚丙交酯(PLA)，擁有特別吸引人的優(yōu)良性能:一是合成它的單體，例如ε-CL，LA是可再生資源，聚合物自身在環(huán)境或生物體內(nèi)易于分解成無(wú)毒的物質(zhì)；二是像丙交酯這樣擁有兩個(gè)手性中心的單體，通過(guò)性能優(yōu)異的催化劑，可以得到具有不同立體微結(jié)構(gòu)的聚合物，這使它們的晶型和降解速率產(chǎn)生差別，進(jìn)而影響它們的強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、降解速度等性能。
[0003]雖然聚酯可以通過(guò)縮聚反應(yīng)得到，但是聚酯開(kāi)環(huán)聚合通過(guò)金屬催化劑引發(fā)，按照配位-插入機(jī)理進(jìn)行，可以得到分子量可控性較好，組成規(guī)則的聚合物。迄今，一系列的金屬催化劑得到了廣泛而深入的研究，包括鉀，鋰，鎂，鋅，鐵，鈣，鋁，錫，釔，鑭系金屬等。然而一般得到的聚合物中催化劑含量較高，有些金屬還具有毒性。鋅和鎂對(duì)于生命體是無(wú)毒的，同時(shí)特別是鎂具有很高的催化活性，因而它得到了研究者的廣泛關(guān)注。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于提供一種1:1型烯醇式喹啉配位的單核鋅、鎂配合物及其合成方法，該金屬配合物可用作環(huán)酯開(kāi)環(huán)聚合的催化劑。
[0005]本發(fā)明提供的一種1:1型烯醇式喹啉金屬配合物，其結(jié)構(gòu)式為:
[0006]
【權(quán)利要求】
1.一種1:1型烯醇式喹啉金屬配合物，其特征在于，結(jié)構(gòu)式為:
2.如權(quán)利要求1所述的一種I: I型烯醇式喹啉金屬配合物的合成方法，其特征在于，包括如下步驟: (1)在無(wú)水無(wú)氧條件中，低溫下將2摩爾當(dāng)量的正丁基鋰逐滴攪拌加入2-甲基喹啉的THF溶液中，反應(yīng)半小時(shí)后恢復(fù)至室溫繼續(xù)反應(yīng)3h，得到深紅色溶液； 在0°C下，將與2-甲基喹啉等摩爾量的腈逐滴加入反應(yīng)液中，反應(yīng)半小時(shí)后，回復(fù)室溫繼續(xù)反應(yīng)2天，停止攪拌，得到紅色溶液； 在(TC下，向溶液中逐滴加入60%濃硫酸進(jìn)行水解，直至PH = 1，撤去冰浴并攪拌I天，加入飽和NaOH進(jìn)行中和，直至PH = 8 ;用二氯甲烷萃取三次，用無(wú)水硫酸鎂干燥I天，旋干溶劑，加入體積比為1:1的二氯甲烷和正己烷重結(jié)晶，得到烯醇式喹啉配體； (2)將摩爾比為1:1的烯醇式喹啉配體與二乙基鋅或二丁基鎂分別溶于正己烷溶劑中，在0°C下，將烯醇式喹啉配體的正己烷溶液逐滴加入到二乙基鋅或二丁基鎂的正己烷溶液中，反應(yīng)半小時(shí)后撤去冰浴，逐漸升至室溫繼續(xù)攪拌反應(yīng)至少3h，充分靜置，抽濾掉上層溶液，加入正己烷洗滌沉淀，靜置，過(guò)濾除去濾液，沉淀經(jīng)過(guò)，濃縮結(jié)晶得到1:1型烯醇式喹啉金屬配合物。
3.如權(quán)利要求1所述的烯醇式喹啉金屬配合物在聚合ε-CL反應(yīng)中作為催化劑的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】C08G63/08GK104031075SQ201410262403
【公開(kāi)日】2014年9月10日 申請(qǐng)日期:2014年6月12日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月12日
【發(fā)明者】陳霞, 王鵬, 馮國(guó)勤, 樊文杰 申請(qǐng)人:山西大學(xué)