本發(fā)明涉及芳香族胺衍生物和使用了其的有機(jī)電致發(fā)光元件。例如，涉及具有取代或未取代的9,9-二苯基芴骨架的芳香族胺衍生物和使用了其的有機(jī)電致發(fā)光元件。

背景技術(shù)：
一般來說，有機(jī)電致發(fā)光（EL）元件由陽極、陰極、以及夾持于陽極與陰極的1層以上有機(jī)薄膜層構(gòu)成。對兩電極之間施加電壓時，從陰極側(cè)向發(fā)光區(qū)域注入電子、從陽極側(cè)向發(fā)光區(qū)域注入空穴，所注入的電子與空穴在發(fā)光區(qū)域中再結(jié)合而生成激發(fā)狀態(tài)，激發(fā)狀態(tài)恢復(fù)至基底狀態(tài)時放出光。因此，開發(fā)將電子或空穴高效地傳輸至發(fā)光區(qū)域、使電子與空穴的再結(jié)合變得容易的化合物從高效地獲得有機(jī)EL元件的方面來看是重要的。通常，將有機(jī)EL元件在高溫環(huán)境下驅(qū)動或保管時，產(chǎn)生發(fā)光顏色的變化、發(fā)光效率的降低、驅(qū)動電壓的上升、發(fā)光壽命的短時間化等問題。為了防止這樣的問題，作為空穴傳輸材料，專利文獻(xiàn)1中公開了具有N-咔唑基直接鍵合于9,9-二苯基芴骨架的結(jié)構(gòu)的芳香族胺衍生物、專利文獻(xiàn)2公開了具有3-咔唑基直接鍵合于9,9-二甲基芴骨架的結(jié)構(gòu)的芳香族胺衍生物、專利文獻(xiàn)3公開了具有N-咔唑基苯基介由氮原子鍵合于9,9-二苯基芴骨架的結(jié)構(gòu)的芳香族胺衍生物、專利文獻(xiàn)4公開了3-咔唑基介由氮原子鍵合于9,9-二苯基芴骨架的結(jié)構(gòu)的芳香族胺衍生物。但是，專利文獻(xiàn)1~4中公開的芳香族胺衍生物針對驅(qū)動電壓的降低和長壽命化無法說其改善是充分的，尋求進(jìn)一步的改善。專利文獻(xiàn)5提出了具有選自芴骨架、咔唑骨架、二苯并呋喃骨架、二苯并噻吩骨架中的骨架的芳香族胺衍生物，并記載了：將該芳香族胺衍生物用作有機(jī)EL元件用材料、尤其是空穴傳輸材料而成的有機(jī)EL元件能夠以低電壓進(jìn)行驅(qū)動，且壽命長。專利文獻(xiàn)5中公開了在9,9-二苯基芴骨架的2位鍵合有二芳基氨基而成的化合物。該二芳氨基中的一個芳基的末端必須存在咔唑骨架、二苯并呋喃骨架或二苯并噻吩骨架。專利文獻(xiàn)5記載的全部具有9,9-二苯基芴骨架的例示化合物中，它們的末端基團(tuán)與氮原子之間夾持亞聯(lián)苯基。但是，這樣的具有夾持亞聯(lián)苯基的2-二芳基氨基-9,9-二苯基芴化合物在低電壓下驅(qū)動時的發(fā)光效率不充分，壽命也不充分（參照本說明書的實施例1-1~1-4和比較例1-1~1-2）。因此，尋求開發(fā)出能夠容易地合成、能夠?qū)崿F(xiàn)即使進(jìn)行低電壓驅(qū)動其效率也高且壽命長的有機(jī)EL元件的有機(jī)EL元件用材料、尤其是空穴傳輸材料。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：國際公開第07/148660號小冊子專利文獻(xiàn)2：國際公開第08/062636號小冊子專利文獻(xiàn)3：美國專利公開2007-0215889號公報專利文獻(xiàn)4：日本特開2005-290000號公報專利文獻(xiàn)5：國際公開第2011/021520號小冊子。

技術(shù)實現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的課題本發(fā)明是為了解決前述課題而進(jìn)行的，其目的在于提供能夠進(jìn)行低電壓驅(qū)動、壽命長且效率高的有機(jī)EL元件以及能夠?qū)崿F(xiàn)其的有機(jī)EL元件用材料、例如空穴傳輸材料。用于解決問題的手段本發(fā)明人等為了達(dá)成前述目的而重復(fù)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，二取代氨基直接或間接地鍵合于9,9-二苯基芴骨架的2位而成的化合物且該二取代氨基中的至少一個基團(tuán)直接鍵合氮原子或介由亞苯基鍵合于氮原子而成的化合物會實現(xiàn)空穴注入性和空穴傳輸性良好、能夠進(jìn)行低電壓驅(qū)動、壽命長且效率高的有機(jī)EL元件。即，本發(fā)明提供下述式（1）所示的芳香族胺衍生物。[化學(xué)式1]（式（1）中，Ar1表示選自下述式（2）~（4）中的基團(tuán)。[化學(xué)式2]Ar2表示選自下述式（6）~（15）中的基團(tuán)。[化學(xué)式3]式（1）~（4）和（10）~（14）中，L表示單鍵或下述式（16）所示的2價基團(tuán)，式（1）的芳香族胺衍生物具有多個L時，該多個L可以彼此相同也可以不同。[化學(xué)式4]式（1）~（4）和（6）~（16）中，R1表示氫原子、取代或未取代的碳原子數(shù)1~20的烷基、取代或未取代的環(huán)碳原子數(shù)6~50的芳基、鹵素原子、取代或未取代的碳原子數(shù)1~20的氟代烷基、取代或未取代的碳原子數(shù)1~20的烷氧基、取代或未取代的碳原子數(shù)1~20的氟代烷氧基、或者氰基，R1存在多個時，該多個R1可以相同也可以不同。式（1）中，R2和R3可以相同也可以不同，分別獨立地表示氫原子、取代或未取代的碳原子數(shù)1~20的烷基、取代或未取代的環(huán)碳原子數(shù)6~50的芳基、取代或未取代的環(huán)形成原子數(shù)3~50的雜環(huán)基、鹵素原子、取代或未取代的碳原子數(shù)1~20的氟代烷基、取代或未取代的碳原子數(shù)1~20的烷氧基、取代或未取代的碳原子數(shù)1~20的氟代烷氧基、取代或未取代的環(huán)碳原子數(shù)6~50的芳氧基、或者氰基，另外，R2存在多個時，該多個R2可以相同也可以不同，R3存在多個時，該多個R3可以相同也可以不同。式（4）和（14）中，兩個R4可以相同也可以不同，分別獨立地表示氫原子、取代或未取代的碳原子數(shù)1~20的烷基、取代或未取代的環(huán)碳原子數(shù)6~50的芳基、取代或未取代的環(huán)原子數(shù)3~50的雜環(huán)基、鹵素原子、取代或未取代的碳原子數(shù)1~20的氟代烷基、取代或未取代的碳原子數(shù)1~20的烷氧基、取代或未取代的碳原子數(shù)1~20的氟代烷氧基、取代或未取代的環(huán)碳原子數(shù)6~50的芳氧基、或者氰基，式（1）的芳香族胺衍生物具有式（4）所示的基團(tuán)和/或式（14）所示的基團(tuán)時，R2、R3和R4可以相同也可以不同。K為1~5的整數(shù)。m為1~4的整數(shù)。n為1~3的整數(shù)。）。進(jìn)而，本發(fā)明提供有機(jī)電致發(fā)光元件，其為具有陽極、陰極以及在該陽極與陰極之間具有1層以上的有機(jī)薄膜層且該1層以上的有機(jī)薄膜層包含發(fā)光層的有機(jī)電致發(fā)光元件，其特征在于，該有機(jī)薄膜層的至少1層含有上述式（1）所示的芳香族胺衍生物。發(fā)明的效果通過使用本發(fā)明的芳香族胺衍生物，可獲得能夠進(jìn)行低電壓驅(qū)動的壽命長、效率高的有機(jī)EL元件。具體實施方式本發(fā)明中，“取代或未取代的碳原子數(shù)a~b的X基”這一表述中的“碳原子數(shù)a~b”表示X基未取代時的碳原子數(shù)，不包括X基被取代時的取代基的碳原子數(shù)。另外，“氫原子”是指中子數(shù)不同的同位素，即包括氕（protium）、氘（deuterium）和氚（tritium）。進(jìn)而，稱為“取代或未取代”時的任意取代基選自碳原子數(shù)1~50（優(yōu)選為1~10、更優(yōu)選為1~5）的烷基；環(huán)碳原子數(shù)3~50（優(yōu)選為3~6、更優(yōu)選為5或6）的環(huán)烷基；環(huán)碳原子數(shù)6~50（優(yōu)選為6~24、更優(yōu)選為6~12）的芳基；具有環(huán)碳原子數(shù)6~50（優(yōu)選為6~24、更優(yōu)選為6~12）的芳基的碳原子數(shù)1~50（優(yōu)選為1~10、更優(yōu)選為1~5）的芳烷基；氨基；具有碳原子數(shù)1~50（優(yōu)選為1~10、更優(yōu)選為1~5）的烷基的單烷氨基或二烷氨基；具有環(huán)碳原子數(shù)6~50（優(yōu)選為6~24、更優(yōu)選為6~12）的芳基的單芳氨基或二芳氨基；具有碳原子數(shù)1~50（優(yōu)選為1~10、更優(yōu)選為1~5）的烷基的烷氧基；具有環(huán)碳原子數(shù)6~50（優(yōu)選為6~24、更優(yōu)選為6~12）的芳基的芳氧基；選自具有碳原子數(shù)1~50（優(yōu)選為1~10、更優(yōu)選為1~5）的烷基和環(huán)碳原子數(shù)6~50（優(yōu)選為6~24、更優(yōu)選為6~12）的芳基中的基團(tuán)的單取代甲硅烷基、二取代甲硅烷基或三取代甲硅烷基；環(huán)原子數(shù)5~50（優(yōu)選為5~24、更優(yōu)選為5~12）且包含1~5個（優(yōu)選為1~3個、更優(yōu)選為1~2個）雜原子（氮原子、氧原子、硫原子）的雜芳基；鹵素原子（氟原子、氯原子、溴原子、碘原子）；氰基；硝基。本發(fā)明的芳香族胺衍生物用下述式（1）表示。[化學(xué)式5]式（1）中，Ar1表示選自下述式（2）~（4）中的基團(tuán)。[化學(xué)式6]式（1）中，Ar2表示選自下述式（6）~（15）中的基團(tuán)。[化學(xué)式7]式（1）~（4）和（10）~（14）中，L表示單鍵或下述式（16）所示的2價基團(tuán)。[化學(xué)式8]式（1）的L優(yōu)選表示單鍵或亞苯基、更優(yōu)選表示單鍵。式（2）~（4）和（10）~（14）的L優(yōu)選表示單鍵或亞苯基、更優(yōu)選表示亞苯基，其優(yōu)選鍵合于二苯并呋喃骨架和二苯并噻吩骨架的2位或4位、芴骨架的2位。式（1）的芳香族胺衍生物具有多個L時，該多個L可以相同也可以不同。式（1）~（4）和（6）~（16）中，R1表示氫原子、取代或未取代的碳原子數(shù)1~20、優(yōu)選為1~5、更優(yōu)選為1~4的烷基；取代或未取代的環(huán)碳原子數(shù)6~50、優(yōu)選為6~24、更優(yōu)選為6~12的芳基；鹵素原子；取代或未取代的碳原子數(shù)1~20、優(yōu)選為1~5、更優(yōu)選為1~4的氟代烷基；取代或未取代的碳原子數(shù)1~20、優(yōu)選為1~5、更優(yōu)選為1~4的烷氧基；取代或未取代的碳原子數(shù)1~20、優(yōu)選為1~5、更優(yōu)選為1~4的氟代烷氧基；或者氰基。式（1）的芳香族胺衍生物具有多個R1時，該多個R1可以相同也可以不同。作為前述碳原子數(shù)1~20烷基，可列舉出例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基（包含異構(gòu)體）、己基（包含異構(gòu)體）、庚基（包含異構(gòu)體）、辛基（包含異構(gòu)體）、壬基（包含異構(gòu)體）、癸基（包含異構(gòu)體）、十一烷基（包含異構(gòu)體）、以及十二烷基（包含異構(gòu)體）等，優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、以及戊基（包含異構(gòu)體），更優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、以及叔丁基，特別優(yōu)選為甲基和叔丁基。作為前述環(huán)碳原子數(shù)6~50的芳基，可列舉出例如苯基、萘基苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、亞聯(lián)苯基（biphenylenylgroup）、萘基、苯基萘基、苊基（acenaphthylenyl）、蒽基、苯并蒽基、醋蒽基（aceanthrylgroup）、菲基、苯并菲基、周萘基（phenalenylgroup）、芴基、9,9-二甲基芴基、7-苯基-9,9-二甲基芴基、并五苯基（pentacenylgroup）、苉基（picenylgroup）、五苯基、芘基、?基、苯并?基、s-吲達(dá)省基(indacenylgroup)、as-吲達(dá)省基、熒蒽基、以及苝基等，優(yōu)選為苯基、萘基苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、9,9-二甲基芴基，更優(yōu)選為苯基、聯(lián)苯基、萘基、9,9-二甲基芴基，特別優(yōu)選為苯基。前述鹵素原子為氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，特別優(yōu)選為氟原子。作為前述碳原子數(shù)1~20的氟代烷基，可列舉出例如上述碳原子數(shù)1~20的烷基中的至少1個氫原子、優(yōu)選1~7個氫原子被氟原子取代而得到的基團(tuán)，優(yōu)選為七氟丙基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、三氟甲基，更優(yōu)選為五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、三氟甲基，特別優(yōu)選為三氟甲基。前述碳原子數(shù)1~20的烷氧基用-OR10表示，R10表示上述碳原子數(shù)1~20的烷基。作為該烷氧基，優(yōu)選為叔丁氧基、丙氧基、乙氧基、甲氧基，更優(yōu)選為乙氧基、甲氧基，特別優(yōu)選為甲氧基。前述碳原子數(shù)1~20氟代烷氧基用-OR11表示，R11表示上述碳原子數(shù)1~20的氟代烷基。作為該氟代烷氧基，優(yōu)選為七氟丙氧基、五氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、三氟甲氧基，更優(yōu)選為五氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、三氟甲氧基，特別優(yōu)選為三氟甲氧基。本發(fā)明的優(yōu)選方式中，作為鍵合于式（1）的芴骨架的R1，優(yōu)選為氫原子、前述鹵素原子（氟原子）、前述烷基（甲基、叔丁基）、前述芳基（苯基），另外，優(yōu)選鍵合于芴骨架的7位。R1特別優(yōu)選為氫原子。[化學(xué)式9]本發(fā)明的優(yōu)選方式中，式（2）、（3）、（12）和（13）的R1優(yōu)選為氫原子、前述烷基（甲基）、前述芳基（苯基），另外，優(yōu)選鍵合于二苯并呋喃骨架和二苯并噻吩骨架的6位或8位。R1特別優(yōu)選為氫原子。[化學(xué)式10]本發(fā)明的優(yōu)選方式中，式（4）、（14）和（15）的R1優(yōu)選為氫原子、甲基、叔丁基、苯基，另外，優(yōu)選鍵合于芴骨架的7位、咔唑骨架的3位或6位。R1特別優(yōu)選為氫原子。[化學(xué)式11]本發(fā)明的優(yōu)選方式中，式（6）~（9）的R1優(yōu)選為選自氫原子、前述烷基（甲基、叔丁基）、前述鹵素原子（氟原子）、前述氟代烷基（三氟甲基）、前述烷氧基（甲氧基）、前述氟代烷氧基（三氟甲氧基）、以及氰基中的基團(tuán)。另外，R1優(yōu)選鍵合于末端苯基的鄰位和/或?qū)ξ弧啽交泥徫缓?或間位。R1特別優(yōu)選為氫原子。本發(fā)明的優(yōu)選方式中，式（10）和（11）的R1優(yōu)選為氫原子、甲基、叔丁基、苯基，R1優(yōu)選鍵合于萘骨架的6位或7位。R1特別優(yōu)選為氫原子。式（1）中，R2和R3可以相同也可以不同，分別獨立地表示氫原子、取代或未取代的碳原子數(shù)1~20、優(yōu)選為1~5、更優(yōu)選為1~4的烷基；取代或未取代的碳原子數(shù)6~50、優(yōu)選為6~24、更優(yōu)選為6~12的芳基；取代或未取代的環(huán)形成原子數(shù)3~50、優(yōu)選為3~24、更優(yōu)選為3~12的雜環(huán)基；鹵素原子；取代或未取代的碳原子數(shù)1~20、優(yōu)選為1~5、更優(yōu)選為1~4的氟代烷基；取代或未取代的碳原子數(shù)1~20、優(yōu)選為1~5、更優(yōu)選為1~4的烷氧基；取代或未取代的碳原子數(shù)1~20、優(yōu)選為1~5、更優(yōu)選為1~4的氟代烷氧基；取代或未取代的碳原子數(shù)6~50、優(yōu)選為6~24、更優(yōu)選為6~12的芳氧基；或者氰基。式（1）的芳香族胺衍生物具有多個R2時，該多個R2可以相同也可以不同，具有多個R3時，該多個R3可以相同也可以不同。R2和R3所表示的碳原子數(shù)1~20的烷基、環(huán)碳原子數(shù)6~50的芳基、鹵素原子、碳原子數(shù)1~20的氟代烷基、碳原子數(shù)1~20的烷氧基、碳原子數(shù)1~20的氟代烷氧基與針對R1記載的各基團(tuán)相同。環(huán)原子數(shù)3~50的雜環(huán)基包含至少1個、優(yōu)選1~3個雜原子，例如氮原子、硫原子和氧原子。作為該雜環(huán)基，可列舉出例如吡咯基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、噠嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、吡唑基、異噁唑基、異噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、三唑基、吲哚基、異吲哚基、苯并呋喃基、異苯并呋喃基、苯并噻吩基、中氮茚基(indolizinylgroup)、喹嗪（quinolizinylgroup）、喹啉基、異喹啉基、噌啉基、酞嗪基、喹唑啉基、喹喔啉基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、吲唑基、苯并異噁唑基、苯并異噻唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、以及呫噸基等，優(yōu)選為呋喃基、噻吩基、吡啶基、噠嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基，更優(yōu)選為苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基。環(huán)碳原子數(shù)6~50的芳氧基用-OR12表示，R12表示針對R1記載的環(huán)碳原子數(shù)6~50的芳基。作為該芳氧基，R12優(yōu)選為三聯(lián)苯基、聯(lián)苯基、苯基，更優(yōu)選為聯(lián)苯基、苯基，特別優(yōu)選為苯基。本發(fā)明的優(yōu)選方式中，作為R2和R3，優(yōu)選為氫原子、前述烷基（甲基、叔丁基）、前述芳基（苯基）、或者氰基，另外，R2和R3優(yōu)選分別鍵合于苯基的對位。R2和R3特別優(yōu)選為氫原子。式（4）和（14）中，兩個R4可以相同也可以不同，分別獨立地表示氫原子；取代或未取代的碳原子數(shù)1~20、優(yōu)選為1~5、更優(yōu)選為1~4的烷基；取代或未取代的碳原子數(shù)6~50、優(yōu)選為6~24、更優(yōu)選為6~12的芳基；取代或未取代的環(huán)形成原子數(shù)3~50、優(yōu)選為3~24、更優(yōu)選為3~12的雜環(huán)基；鹵素原子；取代或未取代的碳原子數(shù)1~20、優(yōu)選為1~5、更優(yōu)選為1~4的氟代烷基；取代或未取代的碳原子數(shù)1~20、優(yōu)選為1~5、更優(yōu)選為1~4的烷氧基；取代或未取代的碳原子數(shù)1~20、優(yōu)選為1~5、更優(yōu)選為1~4的氟代烷氧基；取代或未取代的碳原子數(shù)6~50、優(yōu)選為6~24、更優(yōu)選為6~12的芳氧基；或者氰基。式（1）的芳香族胺衍生物具有式（4）所示的基團(tuán)和/或式（14）所示的基團(tuán)時，R2、R3和R4可以相同也可以不同。兩個R4所表示的基團(tuán)與R2和R3所表示的基團(tuán)同樣地定義。本發(fā)明的優(yōu)選方式中，兩個R4特別優(yōu)選分別選自前述烷基（甲基）和前述芳基（苯基）。k為1~5的整數(shù)、優(yōu)選為1~3的整數(shù)、更優(yōu)選為1。m為1~4的整數(shù)、優(yōu)選為1~3的整數(shù)、更優(yōu)選為1。n為1~3的整數(shù)、優(yōu)選為1~2的整數(shù)、更優(yōu)選為1。式（1）的芳香族胺衍生物優(yōu)選用下述式（20）表示。[化學(xué)式12]（式中，Ar1、Ar2、R1~R3、k、m、和n分別如式（1）中所定義。）。如式（20）所示那樣，芴骨架直接鍵合于氮原子時，芳香族胺衍生物的電離電勢變小。因此，與陽極或空穴注入層的能量壘減少、容易向發(fā)光層注入電子，其結(jié)果，能夠降低有機(jī)EL元件的驅(qū)動電壓。Ar1優(yōu)選為選自下述式（21）~（25）中的基團(tuán)。[化學(xué)式13]（式中，L、R1、R4和m分別如式（2）~（4）中所定義。）。Ar1更優(yōu)選選自下述式（26）~...