二烷基次膦酸和烷基膦酸的混合物，其制備方法及其用途
【專利摘要】本發(fā)明涉及至少一種式(I)的二烷基次膦酸與至少一種式(II)的烷基膦酸的混合物，其制備方法及其用途，其中，R1，R2相同或不同且彼此獨(dú)立地表示C1-C18烷基、C2-C18烯基、C6-C18芳基、C7-C18烷基芳基；其中，R3表示C1-C18烷基、C2-C18烯基、C6-C18芳基和/或C7-C18烷基芳基。
【專利說明】二烷基次滕酸和烷基滕酸的混合物，其制備方法及其用途
[0001] 本發(fā)明涉及至少一種二烷基次膦酸和至少一種烷基膦酸的混合物，其制備方法和 用途。
[0002] 在以日益提高的程度用于各種設(shè)備如計(jì)算機(jī)、照相機(jī)、蜂窩電話、IXD和TFT屏和 其它電子儀器中的印刷電路板的生產(chǎn)中，使用不同的材料，尤其是塑料。這尤其包括熱固性 塑料、玻璃纖維增強(qiáng)的熱固性塑料和熱塑性塑料。由于其良好的性能，特別經(jīng)常使用環(huán)氧樹 脂。
[0003] 根據(jù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)（IPC-4101，剛性和多層印刷電路板基材規(guī)范），必須賦予這些印刷 電路板阻燃性或防火性。
[0004] 在印刷電路板的生產(chǎn)過程中，其熱膨脹是一個(gè)問題。印刷電路板的電子生產(chǎn)條件 要求印刷電路板經(jīng)受高熱負(fù)荷而沒有損壞或變形。印制導(dǎo)線在印刷電路板上的施加（無鉛 焊接）在至多約260°C的溫度進(jìn)行。
[0005] 因此重要的是，印刷電路版在熱應(yīng)力下不翹曲且產(chǎn)品保持尺寸穩(wěn)定。
[0006] 尤其是即使在預(yù)浸料（"預(yù)浸漬纖維"的簡稱）和層壓體的情況下，由于這些構(gòu)成 印刷電路板的初始形式或前體，因此熱膨脹也是顯著的。
[0007] 因此，重要的是使試樣的熱膨脹最小化以獲得良好的尺寸穩(wěn)定的產(chǎn)品（例如成品 印刷電路板）。
[0008] 本發(fā)明的目的因此是對(duì)用于預(yù)浸料、印刷電路板和層壓體的聚合物進(jìn)行改性以使 得其僅發(fā)生極低的熱膨脹（如果有的話）且實(shí)現(xiàn)尺寸穩(wěn)定性。
[0009] 因此該目的由至少一種式（I)的二烷基次膦酸與至少一種式（II)的烷基膦酸的 混合物實(shí)現(xiàn)，
[0010]
【權(quán)利要求】
1. 至少一種式（I)的二烷基次膦酸與至少一種式（II)的烷基膦酸的混合物
働 其中 R1，R2相同或不同且彼此獨(dú)立地表示C「C18烷基、C2-C 18烯基、C6-C18芳基、C7-C18烷基芳 基；
其中 R3表示CrC18烷基、C2-C18烯基、C 6-C18芳基和/或C7-C18烷基芳基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的混合物，其特征在于，R1、!?2和R3相同或不同且表示甲基、乙基、正 丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、正己基、異己基和/或苯基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的混合物，其特征在于，所述混合物包含0. 1-99. 9重量％的式 (I)的二烷基次膦酸和〇. 1-99. 9重量％的式（II)的烷基膦酸。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)或多項(xiàng)的混合物，其特征在于，所述混合物包含 40-99. 9重量％的式（I)的二烷基次膦酸和60-0. 1重量％的式（II)的烷基膦酸。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)或多項(xiàng)的混合物，其特征在于，所述混合物包含 60-99. 9重量％的式（I)的二烷基次膦酸和40-0. 1重量％的式（II)的烷基膦酸。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)或多項(xiàng)的混合物，其特征在于，所述混合物包含 80-99. 9重量％的式（I)的二烷基次膦酸和20-0. 1重量％的式（II)的烷基膦酸。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)或多項(xiàng)的混合物，其特征在于，所述混合物包含 90-99. 9重量％的式（I)的二烷基次膦酸和10-0. 1重量％的式（II)的烷基膦酸。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)或多項(xiàng)的混合物，其特征在于，所述混合物包含 95-99. 9重量％的式（I)的二烷基次膦酸和5-0. 1重量％的式（II)的烷基膦酸。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)或多項(xiàng)的混合物，其特征在于，所述混合物包含 98-99. 9重量％的式（I)的二烷基次膦酸和2-0. 1重量％的式（II)的烷基膦酸。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)或多項(xiàng)的混合物，其特征在于，所述二烷基次膦酸為 _乙基次勝酸、乙基丙基次勝酸、乙基丁基次勝酸、乙基戊基次勝酸、乙基己基次勝酸、-丙 基次勝酸、丙基丁基次勝酸、丙基戊基次勝酸、丙基己基次勝酸、-丁基次勝酸、丁基戊基次 膦酸、丁基己基次膦酸、二戊基次膦酸、戊基己基次膦酸和/或二己基次膦酸；和所述烷基 膦酸為乙基膦酸、丙基膦酸、丁基膦酸、戊基膦酸或己基膦酸。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)或多項(xiàng)的混合物，其特征在于，所述混合物包含 98-99. 9重量％的二乙基次膦酸和0. 1-2重量％的乙基膦酸。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)或多項(xiàng)的混合物，其特征在于，所述混合物還包含 至少一種增效劑，其中所述增效劑為蜜勒胺、蜜白胺、蜜?。∕elon)、蜜胺硼酸鹽、蜜胺氰脲 酸鹽、蜜胺磷酸鹽、二蜜胺磷酸鹽、五蜜胺三磷酸鹽、三蜜胺二磷酸鹽、四蜜胺三磷酸鹽、六 蜜胺五磷酸鹽、蜜胺二磷酸鹽、蜜胺四磷酸鹽、蜜胺焦磷酸鹽、蜜胺聚磷酸鹽、蜜白胺聚磷酸 鹽、蜜勒胺聚磷酸鹽和/或蜜隆聚磷酸鹽；含氮化合物，選自三（羥乙基）異氰脲酸酯與芳 族聚羧酸的低聚酯，或苯并胍胺、乙酰胍胺、三（羥乙基）異氰脲酸酯、尿囊素、甘脲、氰脲酸 鹽、氰脲酸鹽-環(huán)氧化物化合物、尿素氰脲酸酯、雙氰胺、胍、胍磷酸鹽和/或胍硫酸鹽；鋁化 合物、鎂化合物、錫化合物、銻化合物、鋅化合物、硅化合物、磷化合物、碳二亞胺類、磷腈類、 哌嗪類、哌嗪（焦）磷酸鹽、（多）異氰酸酯和/或苯乙烯-丙烯酸類聚合物；氫氧化鋁、 多水高嶺土、藍(lán)寶石產(chǎn)品、勃姆石、納米勃姆石；氫氧化鎂；銻氧化物；錫氧化物；氧化鋅、氫 氧化鋅、氧化鋅水合物、碳酸鋅、錫酸鋅、羥基錫酸鋅、硅酸鋅、磷酸鋅、硼磷酸鋅、硼酸鋅和/ 或鑰酸鋅；次膦酸及其鹽，膦酸及其鹽和/或膦氧化物；甲基雙己內(nèi)酰胺。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)或多項(xiàng)的混合物，其特征在于，所述混合物包含 99-1重量％的根據(jù)權(quán)利要求1至11中至少一項(xiàng)的式（I)的二烷基次膦酸與式（II)的烷基 膦酸的混合物和1-99重量％的增效劑。
14. 用于制備根據(jù)權(quán)利要求1至11中至少一項(xiàng)的混合物的方法，其特征在于，使磷源與 烯烴和自由基引發(fā)劑反應(yīng)，和在添加無機(jī)酸和處理之后轉(zhuǎn)化為根據(jù)式（I)的二烷基次膦酸 與式（Π )的烷基膦酸的混合物。
15. 根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其特征在于，所述磷源為次磷酸鈉，所述烯烴為乙烯和所 述無機(jī)酸為硫酸。
16. 根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其特征在于，將次磷酸鈉的溶液與乙烯反應(yīng)成二乙基次 膦酸的鹽，然后將二乙基次膦酸的鹽通過與硫酸、硝酸、鹽酸和/或乙酸反應(yīng)，并隨后濃縮、 過濾和蒸餾成二乙基次膦酸與乙基膦酸的混合物。
17. 根據(jù)權(quán)利要求13至15中任一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于，反應(yīng)溫度為介于50和 150°C之間。
18. 根據(jù)權(quán)利要求1至11中至少一項(xiàng)的混合物作為進(jìn)一步合成的中間體，作為粘結(jié)劑， 作為環(huán)氧樹脂、聚氨酯和不飽和聚酯樹脂固化時(shí)的交聯(lián)劑或促進(jìn)劑，作為聚合物穩(wěn)定劑，作 為植物保護(hù)劑，作為螯合劑，作為礦物油添加劑，作為防腐蝕劑，在洗滌和清潔劑應(yīng)用中以 及在電子應(yīng)用中的用途。
19. 根據(jù)權(quán)利要求1-13中至少一項(xiàng)的混合物作為阻燃劑，尤其是作為清漆和發(fā)泡型涂 料的阻燃劑，作為木材和其它含纖維素產(chǎn)品的阻燃劑，作為聚合物的反應(yīng)性和/或非反應(yīng) 性阻燃劑，用于制備阻燃聚合物模塑材料，用于制備阻燃聚合物模制品和/或用于通過浸 漬賦予聚酯以及純的和混紡的纖維素織物以阻燃性，以及作為增效劑的用途。
20. 阻燃熱塑性或熱固性聚合物模塑材料、聚合物模制品、聚合物膜、聚合物絲和聚合 物纖維，其包含〇. 5-45重量％的根據(jù)權(quán)利要求1-13中至少一項(xiàng)的混合物，55-99. 5重量％ 的熱塑性或熱固性聚合物或其混合物，0-55重量％的添加劑和0-55重量％的填料或增強(qiáng) 材料，其中組分之和為1〇〇重量％。
21. 阻燃熱塑性或熱固性聚合物模塑材料、聚合物模制品、聚合物膜、聚合物絲和聚合 物纖維，其包含1-30重量％的根據(jù)權(quán)利要求1-13中至少一項(xiàng)的混合物，0-95重量％的熱塑 性或熱固性聚合物或其混合物，2-30重量％的添加劑和2-30重量％的填料或增強(qiáng)材料，其 中組分之和為100重量％。
【文檔編號(hào)】C08K5/5313GK104093724SQ201280061505
【公開日】2014年10月8日 申請(qǐng)日期:2012年12月8日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月16日
【發(fā)明者】F·施奈德, F·奧斯特羅德, H·鮑爾, M·西肯 申請(qǐng)人:科萊恩金融(Bvi)有限公司