一種用于烯烴聚合的催化劑組分、催化劑及應(yīng)用的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種烯烴聚合用催化劑組分，其通過(guò)包含下述步驟的方法制備：將鎂化合物與內(nèi)給電子體接觸，然后與鈦化合物接觸，最后與硅化合物接觸，得到所述的催化劑組分，其中所述鎂化合物的通式為XmMg(OR)n，通式中X為鹵素，R為C1～C20的烷基，m+n=2；所述鈦化合物的通式為T(mén)iXm(OR6)4-m，其中X為鹵素，R6為C1-C20的烴基，m為1-4的整數(shù)；所述硅化合物通式為RnSi（OR1）4-n，式中n為0到4的整數(shù)，R選自烷基、環(huán)烷基、芳基、鹵化烷基、鹵素和氫原子，R1選自烷基、環(huán)烷基、芳基和鹵化烷基；所述內(nèi)給電子體選自脂族或芳族羧酸的烷基酯、脂族醚、環(huán)脂族醚和脂族酮。根據(jù)本發(fā)明提供的催化劑具有活性較高和氫調(diào)性能較好的優(yōu)點(diǎn)，且在用于聚合時(shí)能夠制備得到的聚合物的細(xì)粉較少。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種用于烯烴聚合的催化劑組分、催化劑及應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及烯烴聚合領(lǐng)域，具體涉及一種烯烴聚合用催化劑組分及催化劑。本發(fā)明還涉及所述催化劑的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]一種具有固定形態(tài)的鎂化合物，其通式為XmMg(OR)n，通式中X為鹵素，R為C廣C2tl的烷基，m+n=2。上述鎂化合物的制備方法是已知的，例如在W096/32427A1、W001/23441A1、中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)200580040424.X和200780022099.3中所公開(kāi)的方法。使用具有固定形態(tài)的通式為XmMg(OR)n的氯化烷氧基鎂化合物來(lái)制備烯烴聚合用催化劑組分是已知的，此類(lèi)催化劑組分的基本組成是含鎂化合物和載于其上的鈦化合物以及電子給體化合物。
[0003]采用氯化烷氧基鎂化合物制備聚烯烴催化劑組分的方法在W096/32427A1中和中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)200580040424.X中進(jìn)行了披露。按照W096/32427A1中公開(kāi)的方法制備的催化劑組分，其活性較低，聚合物細(xì)粉較多，且催化劑的氫調(diào)性能不好。中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)200580040424.X公開(kāi)的方法，其制備工藝流程較長(zhǎng)，成本較高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種烯烴聚合用催化劑組分及催化劑，該催化劑活性較高，氫調(diào)性能較好，且用于聚合時(shí)，制備得到的聚合物的細(xì)粉較少。
[0005]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了一種烯烴聚合用催化劑組分，其通過(guò)包含下述步驟的方法制備:將鎂化合物與內(nèi)給電子體接觸，然后與鈦化合物接觸，最后與硅化合物接觸，得到所述的催化劑組分，其中
[0006]所述鎂化合物的通式為XmMg(OR)n，通式中X為鹵素，R為C廣C2tl的烷基，m+n=2 ；
[0007]所述鈦化合物的通式為T(mén)iXm(0R6)4_m，其中X為鹵素，R6為C1-C2tl的烴基，m為1_4的整數(shù)；
[0008]所述硅化合物通式為RnSi (OR1) 4_n，式中η為O到4的整數(shù)，R選自烷基、環(huán)烷基、芳基、鹵化烷基、鹵素和氫!原子，R1選自烷基、環(huán)烷基、芳基和鹵化烷基；
[0009]所述內(nèi)給電子體選自脂族或芳族羧酸的烷基酯、脂族醚、環(huán)脂族醚和脂族酮。
[0010]在上 述催化劑組分中，以催化劑的總重量計(jì)，鈦的含量為f 10wt%，鎂的含量為l(T20wt%，硅的含量為0.01~0.5wt%,內(nèi)給電子體化合物的含量為5~25wt%，鹵素的含量為4(T70wt%。優(yōu)選地，在所述催化劑組分中，鈦的含量為I飛wt%，鎂的含量為15~20wt%，硅的含量為0.05、.2wt%，內(nèi)給電子體化合物的含量為6~14wt%，鹵素的含量為45飛5wt%。
[0011]在上述催化劑組分中，所述通式為XmMg(OR)n的鎂化合物的制備方法是已知的，如W0-A-96/32427、W0-A-01/23441、中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng) 200580040424.X 和 200780022099.3 中所描述的，其制備方法包括下述兩個(gè)步驟:
[0012](I)金屬鎂與有機(jī)鹵化物R1X接觸形成格氏試劑MgR1X,將所得的溶解的第一反應(yīng)產(chǎn)物格氏試劑MgR1X與固體殘余產(chǎn)物分離，其中R1是至多6個(gè)碳原子的烷基，X是鹵素原子；[0013](2)使含烷氧基的硅烷化合物SiR2m(OR3)n與所獲得的格氏試劑MgR1X接觸，將所形成的沉淀物純化，得到氯化烷氧基鎂。其中R2為素原子或C1-C2tl的烷基，R3為C1-C2tl的烷基，O < m〈4，0〈n ( 4，硅烷化合物與格氏試劑中鎂的摩爾比為1:2~1:8。
[0014]在上述催化劑組分中，所述內(nèi)給電子體例如可以為選自C1-C4飽和脂肪羧酸的C1-C4烷基酯、C7-C8芳香羧酸的C1-C4烷基酯、C2-C6脂肪醚、C3-C4環(huán)醚、C3-C6飽和脂肪酮。具體實(shí)例包括鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二甲酸二異辛酯、苯二甲酸1，3 二戊酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸正丙酯、甲酸異丙酯、甲酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸正丙酯、丙酸異丙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸丁酯、乙醚、丙醚、丁醚、戊醚、己醚、四氫呋喃(THF)、丙酮、丁酮、2-戊酮和甲基異丁基酮。所述內(nèi)給電子體優(yōu)選選自鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、苯二甲酸1，3 二戊酯、甲酸乙酯、甲酸正丙酯、甲酸異丙酯、甲酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸正丙酯、丙酸異丙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯和丁酸丁酯，最優(yōu)選為鄰苯二甲酸二丁酯。
[0015]在上述催化劑組分中，所述鈦化合物選自四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、二氯二乙氧基鈦和三氯一乙氧基鈦，優(yōu)選選自四氯化鈦、四溴化鈦和四碘化鈦，更優(yōu)選為四氯化鈦。
[0016]在上述催化劑組分中，所述硅化合物選自四氯化硅、一氯三乙氧基硅、二氯二乙氧
基硅、三氯一乙氧基硅、四丁氧基硅烷、四乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、丙基二甲氧基硅烷、丙基二乙氧基硅烷、環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷和環(huán)己基甲基二乙氧基硅烷，優(yōu)選為四氯化硅。
[0017]在上述催化劑組分中，優(yōu)選所述與鈦化合物接觸時(shí)的溫度為115~180°C。
[0018]在上述催化劑組分中，其特征在，所述接觸在有機(jī)溶劑中進(jìn)行。所述溶劑可以為本領(lǐng)域常用的各種溶劑，具體的例 如可以為己烷、庚烷、甲苯、二甲苯中的一種或多種，其中優(yōu)選為甲苯。
[0019]在上述催化劑組分的一個(gè)具體實(shí)施例中，在攪拌下將上述通式為XmMg(OR)n的鎂化合物在(Tl00°c溫度下與給電子體化合物接觸0.5飛小時(shí)，優(yōu)選為3(T80°C溫度下接觸f 4小時(shí)，過(guò)濾洗滌后，與鈦化合物接觸；再將反應(yīng)混合物升溫至10(T20(TC，攪拌狀態(tài)下接觸0.5^8小時(shí)，優(yōu)選為1飛小時(shí)，濾去母液，再用過(guò)渡金屬鈦的鹵化物及洗滌劑(例如甲苯)的混合物處理3~4次，濾出液體，用洗滌劑(例如己烷、甲苯)洗滌固體物,使固體物在(T100°C溫度下與硅化合物接觸0.5飛小時(shí)，過(guò)濾制得烯烴聚合催化劑。
[0020]根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了一種烯烴聚合用催化劑，包括下列組分:
[0021]a.權(quán)利要求1、中任意一項(xiàng)所述的催化劑組分；
[0022]b.烷基鋁化合物，其通式為AIR’ η’ X’ 3_n’，R’為氫、碳原子數(shù)1_20的烷基或碳原子數(shù)6-20的芳基，X’為鹵素，η’為1-3的整數(shù)。
[0023]在上述催化劑中，所述組分b與組分a的摩爾比以鋁/鈦計(jì)為5~5000:1，優(yōu)選為20~500:1。
[0024]在上述催化劑中，所述烷基鋁化合物優(yōu)選選自三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、
三辛基鋁、一氫二乙基鋁、一氫 二異丁基鋁、一氯二乙基鋁、一氯二異丁基鋁、倍半乙基氯化鋁和二氯乙基鋁，更優(yōu)選為三乙基鋁。
[0025]在上述催化劑中，還可包含組分c有機(jī)硅化合物，所述有機(jī)硅化合物的通式為RnSi(OR1)4I，式中η為O到3的整數(shù)，R選自烷基、環(huán)烷基、芳基、鹵化烷基、鹵素和氫原子，R1選自烷基、環(huán)烷基、芳基和鹵化烷基。所述有機(jī)硅化合物的具體實(shí)例包括三甲基甲氧基硅燒、二甲基乙氧基硅烷、二甲基苯氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二環(huán)已基二甲氧基娃燒、苯基二甲氧基硅烷、苯基二乙氧基硅烷、乙烯基二甲氧基硅烷、甲基環(huán)己基_.甲氧基娃燒、二環(huán)戍基二甲氧基硅烷、2_乙基喊唳基-2-叔丁基二甲氧基硅烷、(1, 1, 1- 二氣~2~丙基)_2_乙基哌唳基二甲氧基硅烷和(1，1, 1- 二氟-2-丙基)-甲基二甲氧基硅烷，優(yōu)選為甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷。所述有機(jī)硅化合物的用量可以根據(jù)具體需求進(jìn)行調(diào)節(jié)。
[0026]根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了一種烯烴聚合方法，所述烯烴在上述催化劑組分或催化劑的存在下進(jìn)行聚合反應(yīng)。
[0027]在上述聚合方法中，所述烯烴可以為各種常用的烯烴，例如可以為CfC6的烯烴，例如乙烯、丙烯、1_正丁烯、1_正戍烯、1_正己烯、1_正羊烯和4-甲基-1-戍烯。
[0028]在上述方法的一個(gè)具體實(shí)施例中，所述聚合方法用于乙烯的均聚或共聚時(shí)，所述催化劑包含上述的催化劑組分以及烷基鋁化合物。
[0029]在上述聚合方法中，所述聚合反應(yīng)的條件可以為本領(lǐng)域常用的烯烴聚合條件，一般為溫度為0-l50°C，時(shí)間為0.5~5小時(shí)，壓力為0.1~lOMPa。
[0030]在上述聚合方法的一個(gè)具體實(shí)施例中，所述聚合反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行；所述烯烴聚合條件包括:溫度為O~150°C，時(shí)間為0.5-5小時(shí)，壓力為0.riOMPa,以烯烴聚合催化劑中的鈦計(jì)，所述烯烴聚合催化劑在溶劑中的濃度為0.0001-1摩爾/升。
[0031]在上述聚合方法中，優(yōu)選所述聚合反應(yīng)在氫氣存在下進(jìn)行。在一個(gè)具體的實(shí)施例中，加入的氫氣的分壓為0.1-2ΜΡa.
[0032]根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)控制各種反應(yīng)物的接觸次序，最后得到的催化劑的聚合活性高，氫調(diào)性能好。根據(jù)本發(fā)明提供的催化劑用于烯烴聚合，特別是丙烯聚合時(shí)，得到的聚合物的熔融指數(shù)高，聚合物細(xì)粉少。尤其是在高氫氣濃度下，得到的聚合物的熔融指數(shù)更高。本發(fā)明提供的催化劑組分和催化劑，特別適用于丙烯的均聚合、丙烯和乙烯的無(wú)規(guī)共聚合及多相抗沖共聚合。
【具體實(shí)施方式】
[0033]以下通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述，但不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的任何限制。
[0034]聚合物熔融指數(shù)(MI):根據(jù)ASTM D1238-99測(cè)定。
[0035]實(shí)施例1
[0036]A通式XmMg (OR) η的鎂化合物制備
[0037]在經(jīng)過(guò)高純氮?dú)庵貜?fù)置換的250毫升反應(yīng)釜中加入16克鎂粉，攪拌條件下85°C加熱0.5小時(shí)，加入113毫升正丁醚，0.02克碘，在76°C下滴加氯丁烷71毫升，并在此溫度下反應(yīng)8小時(shí)，靜置10小時(shí)后將上層液體約120毫升取出置于另一反應(yīng)釜中，降溫至_25°C，加入四乙氧基硅40毫升，4小時(shí)內(nèi)升溫至60°C，恒溫I小時(shí)后用己烷洗滌5次，然后真空抽干得到白色固體28克。[0038]B催化劑組分的制備
[0039]在經(jīng)過(guò)高純氮?dú)庵貜?fù)置換的250毫升反應(yīng)釜中加入上述白色固體5克，甲苯60毫升，鄰苯二甲酸二丁酯2.0毫升，40°C維持0.5小時(shí)后將液體濾除，加入四氯化鈦72毫升，氯苯48毫升，升溫至130°C，維持I小時(shí)后將液體濾除，加入四氯化鈦48毫升，氯苯72毫升，升溫至130°C，維持0.5小時(shí)后將液體濾除，重復(fù)用四氯化鈦48毫升，氯苯72毫升在130°C恒溫0.5小時(shí)處理2次，濾除液體，然后用120毫升己烷在55飛(TC洗滌六次，濾除濾液后加入己烷120毫升，加入四氯化硅0.5毫升，在50°C恒溫I小時(shí)，過(guò)濾真空干燥后得到催化劑組分。
[0040]C烯烴聚合`
[0041](I)聚合條件I
[0042]5升不銹鋼高壓反應(yīng)釜經(jīng)氮?dú)獬浞种脫Q后，加入5毫升濃度為0.5摩爾/升的三乙基鋁的己烷溶液和I毫升濃度為0.1摩爾/升的甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷(CMMS)的己烷溶液及實(shí)施例1制備的催化劑10毫克，然后加入10毫升己烷沖洗加料管線(xiàn)，再加入I升(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下)氫氣，和2升精制丙烯，升溫至70°C，在此溫度下聚合反應(yīng)I小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)釜降溫并停攪拌排出反應(yīng)產(chǎn)物，得到烯烴聚合物，具體結(jié)果詳見(jiàn)表1。
[0043](2)聚合條件2
[0044]聚合同聚合條件I下的聚合反應(yīng)，不同之處在于加入5升(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下)氫氣。具體結(jié)果見(jiàn)表1。
[0045]實(shí)施例2
[0046]A通式XmMg (OR) n的鎂化合物制備
[0047]同實(shí)施例1
[0048]B催化劑組分的制備
[0049]同實(shí)施例1，不同之處在于鄰苯二甲酸二丁酯改為4.0毫升
[0050]C烯烴聚合
[0051]同實(shí)施例1。具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。
[0052]實(shí)施例3
[0053]A通式XmMg (OR) n的鎂化合物制備
[0054]同實(shí)施例1
[0055]B催化劑組分的制備
[0056]同實(shí)施例1，不同之處在于加入四氯化硅1.0毫升。
[0057]C烯烴聚合
[0058]同實(shí)施例1。具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。
[0059]實(shí)施例4
[0060]A通式XmMg (OR) n的鎂化合物制備
[0061]同實(shí)施例1
[0062]B催化劑組分的制備
[0063]在經(jīng)過(guò)高純氮?dú)庵貜?fù)置換的250毫升反應(yīng)釜中加入上述白色固體5克，甲苯60毫升，鄰苯二甲酸二丁酯2.0毫升，40°C維持0.5小時(shí)后將液體濾除，加入四氯化鈦72毫升，氯苯48毫升，升溫至130°C，加入鄰苯二甲酸二丁酯2.0毫升，維持I小時(shí)后將液體濾除，加入四氯化鈦48毫升，氯苯72毫升，升溫至130°C，維持0.5小時(shí)后將液體濾除，重復(fù)用四氯化鈦48毫升，氯苯72毫升在130°C恒溫0.5小時(shí)處理2次，濾除液體，加入己烷120毫升，加入四氯化硅0.5毫升，在50°C恒溫I小時(shí)，然后用120毫升己烷在55飛(TC洗滌六次，濾除濾液后真空干燥后得到催化劑組分。
[0064]C烯烴聚合
[0065]同實(shí)施例1。具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。
[0066]比較例I
[0067]A通式XmMg (OR) n的鎂化合物制備
[0068]同實(shí)施例1
[0069]B催化劑組分的制備
[0070]在經(jīng)過(guò)高純氮?dú)庵貜?fù)置換的250毫升反應(yīng)釜中加入上述白色固體5克，四氯化鈦72毫升，氯苯48毫升，升溫至115°C，維持I小時(shí)后將液體濾除，加入四氯化鈦48毫升，氯苯72毫升，升溫至115°C，加入鄰苯二甲酸二丁酯2.0毫升，維持0.5小時(shí)后將液體濾除，重復(fù)用四氯化鈦48毫升，氯苯72毫升在115°C恒溫0.5小時(shí)處理2次，濾除液體，然后用120毫升己烷在55飛(TC洗滌六次，真空干燥后得到催化劑組分。
[0071]C 烯烴聚合
[0072]同實(shí)施例1。具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。
[0073]比較例2
[0074]A通式XmMg (OR) n的鎂化合物制備
[0075]同實(shí)施例1
[0076]B催化劑組分的制備
[0077]在經(jīng)過(guò)高純氮?dú)庵貜?fù)置換的250毫升反應(yīng)釜中加入上述白色固體5克，四氯化鈦72毫升，氯苯48毫升，升溫至115°C，加入鄰苯二甲酸二丁酯2.0毫升，維持I小時(shí)后將液體濾除，加入四氯化鈦48毫升，氯苯72毫升，升溫至115°C，維持0.5小時(shí)后將液體濾除，重復(fù)用四氯化鈦48毫升，氯苯72毫升在115°C恒溫0.5小時(shí)處理2次，濾除液體，然后用120毫升己烷在55飛(TC洗滌六次，真空干燥后得到催化劑組分。
[0078]C烯烴聚合
[0079]同實(shí)施例1。具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。
[0080]表1
[0081]
【權(quán)利要求】
1.一種烯烴聚合用催化劑組分，其通過(guò)包含下述步驟的方法制備:將鎂化合物與內(nèi)給電子體接觸，然后與鈦化合物接觸，最后與硅化合物接觸，得到所述的催化劑組分，其中 所述鎂化合物的通式為XmMg(OR)n，通式中X為鹵素，R為C廣C2tl的烷基，m+n=2 ； 所述鈦化合物的通式為T(mén)iXm(OR6) 4_m，其中X為鹵素，R6為C1-C2tl的烴基，m為1_4的整數(shù)； 所述硅化合物通式為RnSi (OR1Vn，式中η為O到4的整數(shù)，R選自烷基、環(huán)烷基、芳基、鹵化烷基、鹵素和氧原子，R1選自烷基、環(huán)烷基、芳基和鹵化烷基； 所述內(nèi)給電子體選自脂族或芳族羧酸的烷基酯、脂族醚、環(huán)脂族醚和脂族酮。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑組分，其特征在于，在所述催化劑組分中，以催化劑的總重量計(jì)，鈦的含量為l~10wt%，鎂的含量為l(T20wt%，硅的含量為0.0 0.5wt%,內(nèi)給電子體化合物的含量為5~25wt%，鹵素的含量為4(T70wt% ;其中優(yōu)選地，鈦的含量為I~5wt%，鎂的含量為15~20wt%，硅的含量為0.05、.2wt%,內(nèi)給電子體化合物的含量為6~14wt%，鹵素的含量為45~65wt%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑組分，其特征在于，所述內(nèi)給電子體選自鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、苯二甲酸1，3 二戊酯、甲酸乙酯、甲酸正丙酯、甲酸異丙酯、甲酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸正丙酯、丙酸異丙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯和丁酸丁酯，優(yōu)選為鄰苯二甲酸二丁酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求3中任意一項(xiàng)所述的催化劑組分，其特征在于，所述鈦化合物選自四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、二氯二乙氧基鈦和三氯一乙氧基鈦，優(yōu)選選自四氯化鈦、四溴化鈦和四碘化鈦，更優(yōu)選為四氯化鈦。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任意一項(xiàng)所述的催化劑組分，其特征在于，所述硅化合物選自四氯化硅、一氯三乙氧基硅、二氯二乙氧基硅、三氯一乙氧基硅、四丁氧基硅烷、四乙氧基硅燒、二苯基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、丙基二甲氧基硅烷、丙基二乙氧基硅烷、環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷和環(huán)己基甲基二乙氧基硅烷，優(yōu)選為四氯化硅。
6.根據(jù)權(quán)利要求廣5中任意一項(xiàng)所述的催化劑組分，其特征在于，所述接觸在115~1801:下進(jìn)行。
7.根據(jù)權(quán)利要求1飛中任意一項(xiàng)所述的催化劑組分，其特征在，所述接觸在有機(jī)溶劑中進(jìn)行。
8.—種烯烴聚合用催化劑，包括下列組分: a.權(quán)利要求f7中任意一項(xiàng)所述的催化劑組分； b.烷基鋁化合物，其通式為々11?’111’3-11’，1?’為氫、碳原子數(shù)1-20的烷基或碳原子數(shù)6-20的芳基，X’為鹵素，η’為1-3的整數(shù)。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的催化劑，其特征在于，所述組分b與組分a的摩爾比以鋁/鈦計(jì)為5~5000:1，優(yōu)選為20^500:1。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的催化劑，其特征在于，所述催化劑中包含組分c有機(jī)硅化合物，所述有機(jī)硅化合物的通式為RnSi (OR1)4I，式中η為O到3的整數(shù)，R選自烷基、環(huán)烷基、芳基、鹵化烷基、鹵素和龜!原子，R1選自烷基、環(huán)烷基、芳基和鹵化烷基。
11.一種烯烴聚合方法，所述烯烴在權(quán)利要求 7中任意一項(xiàng)所述的催化劑組分或權(quán)利要求8~10中任意一 項(xiàng)所述催化劑的存在下進(jìn)行聚合。
【文檔編號(hào)】C08F4/649GK103819585SQ201210465049
【公開(kāi)日】2014年5月28日 申請(qǐng)日期:2012年11月16日 優(yōu)先權(quán)日:2012年11月16日
【發(fā)明者】郭正陽(yáng), 雷世龍, 洪挺, 劉萃蓮, 付梅艷, 王宇, 王迎, 任春紅 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院