專利名稱：一種間氨基苯酚-甲醛樹脂球的制備方法和碳球的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚合物技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種間氨基苯酚-甲醛樹脂球的制備方法和碳球的制備方法。
背景技術(shù)：
單分散膠體球由于形狀単一、尺寸可控，在粒度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、光子晶體、有序大孔材料、大孔催化劑和質(zhì)子膜復(fù)合材料的合成等方面具有廣泛應(yīng)用。例如，藥物的傳遞、醫(yī)學(xué)診 斷、交替催化劑、復(fù)雜結(jié)構(gòu)和納米器件。對(duì)于單分散膠體球的制備，現(xiàn)有技術(shù)公開了高溫裂解法和模板法，但是這兩種方法對(duì)設(shè)備的要求較高，后處理不方便，因此不適用于大規(guī)模合成碳球。為了簡(jiǎn)化單分散膠體球的合成步驟，現(xiàn)有技木通過膠束合成的方法，合成出ー些高分子球，如聚苯こ烯、甲基丙烯酸甲酯和羥基丙烯酸甲酯膠體球，但是，由于他們熱力學(xué)不夠穩(wěn)定，不能碳化成相應(yīng)的碳球。由于酚醛樹脂具有較高的熱力學(xué)穩(wěn)定性，為了得到熱力學(xué)穩(wěn)定的單分散膠體球，現(xiàn)有技術(shù)致カ于酚醛樹脂球及其相應(yīng)的碳球的研究。最近，有文獻(xiàn)報(bào)道了一種氧氮雜萘合成法制備酚醛樹脂球和相應(yīng)的碳球的方法(J. Am. Chem. Soc. 2011, 133，15304-15307.)，通過調(diào)節(jié)合成溫度得到了樹脂球和相應(yīng)的碳球，但是這種方法得到樹脂球和碳球的粒徑大小區(qū)間較小，粒徑的可調(diào)節(jié)性較小，得到的產(chǎn)物的產(chǎn)率較小，并且，在制備的過程中使用了表面活性剤，使得合成步驟和后處理較繁瑣。為了簡(jiǎn)化酚醛樹脂球和碳球的制備エ藝，提高酚醛樹脂球和碳球的性能，現(xiàn)有技術(shù)公開了 ー種Stdber法合成間苯ニ酹-甲醛樹脂球和相應(yīng)的碳球的方法(Angew.Chem.，Int. Ed. 2011, 50, 5947-5951.)，然而這種方法得到的間苯ニ酚-甲醛樹脂球和相應(yīng)的碳球的表面較粗糙，單分散性較低，不利于樹脂球和碳球的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種間氨基苯酚-甲醛樹脂球的制備方法和碳球的制備方法，本發(fā)明提供的方法制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球和碳球具有高度的單分散性，，有利于樹脂球和碳球的應(yīng)用。本發(fā)明提供一種間氨基苯酚-甲醛樹脂球的制備方法，包括以下步驟將催化劑、間氨基苯酚和甲醛在溶劑中溶解，聚合反應(yīng)后得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球；所述催化劑為氨水和/或こニ胺；所述溶劑為水溶液、醇溶液或水和醇類化合物的混合溶液。優(yōu)選的，所述催化劑為氨水。優(yōu)選的，所述醇類化合物為甲醇、こ醇、異丙醇和こニ醇中的ー種或多種。優(yōu)選的，所述醇類化合物為こ醇。
優(yōu)選的，所述溶解的溫度為(TC 90°C。優(yōu)選的，所述聚合反應(yīng)的溫度為50°C 200°C。優(yōu)選的，所述聚合反應(yīng)的時(shí)間為4小時(shí) 50小吋。本發(fā)明提供一種碳球的制備方法，包括以下步驟將上述技術(shù)方案所述的制備方法得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行煅燒，得到碳球。優(yōu)選的，所述煅燒的溫度為300°C ^SOO0C。優(yōu)選的，所述煅燒的時(shí)間為2小時(shí) 12小吋。本發(fā)明提供一種間氨基苯酚-甲醛樹脂球的制備方法和碳球的制備方法。本發(fā)明將催化劑、間氨基苯酚和甲醛在溶劑中溶解，聚合反應(yīng)后得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球；所述催化劑為氨水和/或こニ胺，所述溶劑為水溶液、醇溶液或水和醇類化合物的混合溶液。本發(fā)明將氨水和/或こニ胺作為催化劑用于間氨基苯酚和甲醛的聚合反應(yīng)中，甲醛、間氨基苯酚和作為催化劑的氨水和/或こニ胺在溶劑中形成膠束，在膠束中，氨水和/或こニ胺催化間氨基苯酚和甲醛發(fā)生聚合反應(yīng)，從而得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球；在反應(yīng)過程中，氨水和/或こニ胺不僅能夠催化間氨基苯酚和甲醛的聚合反應(yīng)，還能夠分布在膠束的表面，形成正電荷，靜電排斥作用使膠束的表面帶有相同的電荷，從而使得膠束之間相互排斥，抑制了膠束之間的粘結(jié)，得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球具有較高的單分散性，樹脂球的尺寸可以大范圍內(nèi)調(diào)節(jié)，有利于其應(yīng)用。而且本發(fā)明提供的方法制備間氨基苯酚-甲醛樹脂球具有較高的產(chǎn)率。本發(fā)明將得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行煅燒后得到碳球，因此本發(fā)明提供的碳球也具有較高的單分散性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明提供的間氨基苯酚-樹脂球的單分散性多為0. 819^5%，其粒子直徑在80nnT2527nm之間可調(diào)，本發(fā)明提供的方法制備得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球的產(chǎn)率高達(dá)509^96%。


圖I為本發(fā)明實(shí)施例I制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的掃描電鏡圖；圖2為本發(fā)明實(shí)施例I得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑統(tǒng)計(jì)圖；圖3為本發(fā)明實(shí)施例I制備的碳球的掃描電鏡圖；圖4為本發(fā)明實(shí)施例I得到的擔(dān)載鉬的碳球的掃描電鏡圖；圖5為本發(fā)明實(shí)施例I得到的擔(dān)載鉬的碳球XRD圖譜；圖6為本發(fā)明實(shí)施例I得到的擔(dān)載鉬的碳球的氫吸附脫附曲線；圖7為在本發(fā)明實(shí)施例I得到的鉬/碳球修飾電極和碳球修飾電極上氧氣還原的線性掃描曲線；圖8為在本發(fā)明實(shí)施例I得到的鉬/碳球修飾電極和碳球修飾電極上甲醇氧化的循環(huán)伏安曲線。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供一種間氨基苯酚-甲醛樹脂球的制備方法，包括以下步驟將催化劑、間氨基苯酚和甲醛在溶劑中溶解，聚合反應(yīng)后得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球；、
所述催化劑為氨水和/或こニ胺；所述溶劑為水溶液、醇溶液或水和醇類化合物的混合溶液。本發(fā)明首先將催化劑、間氨基苯酚和甲醛在溶劑中溶解，得到混合溶液，所述催化劑為氨水和/或こ ニ胺，優(yōu)選為氨水。本發(fā)明對(duì)所述催化劑、間氨基苯酚和甲醛在溶劑中溶解的順序沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的制備酚醛樹脂的技術(shù)方案即可。本發(fā)明優(yōu)選先將間氨基苯酚加入到溶劑中，然后向其中加入催化劑，最后再向其中加入甲醛，得到混合溶液。所述甲醛加入后，間氨基苯酚、甲醛和催化劑在溶劑中形成膠束，在所述膠束中，所述催化劑催化甲醛和間氨基苯酚進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。為了使原料充分溶解和混合，本發(fā)明在將間氨基苯酚加入到溶劑中后，優(yōu)選將其進(jìn)行第一攪拌溶解；加入催化劑后，本發(fā)明優(yōu)選將得到的溶液進(jìn)行第二攪拌；向其中加入甲醛后，得到混合溶液，本發(fā)明優(yōu)選對(duì)得到的混合溶液進(jìn)行第三攪拌。在本發(fā)明中，所述溶劑為水溶液、醇溶液或水和醇類化合物的混合溶液，優(yōu)選為水和醇類化合物的混合溶液，所述醇類化合物優(yōu)選為甲醇、こ醇、異丙醇和こニ醇中的ー種或多種，更優(yōu)選為こ醇，本發(fā)明對(duì)所述水和醇類化合物的混合溶液中水和醇類化合物的比例沒有特殊的限制，能夠使間氨基苯酚、甲醛和催化劑溶解并產(chǎn)生膠束即可；本發(fā)明對(duì)所述間氨基苯酚和甲醛的比例沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的酚醛聚合反應(yīng)過程中酚類化合物與甲醛的比例即可；本發(fā)明對(duì)所述催化劑的用量及濃度也沒有限制，所述催化劑部分包裹在形成的膠束的表面，形成正電荷，靜電排斥作用抑制了膠束的團(tuán)聚，所以提高了得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的單分散性，本發(fā)明對(duì)所述氨水和こニ胺沒有特殊的限制，采用氨水和こニ胺的市售商品即可，在本發(fā)明中，所述催化劑的摩爾濃度優(yōu)選為0. lmmol/L 800mmol/L,更優(yōu)選為4. 77mmol/L^47. 7mmol/L,為了能夠更充分地發(fā)揮催化劑的作用，在本發(fā)明中，所述甲醛的體積與所述間氨基苯酚的質(zhì)量比優(yōu)選為(1(T900) uL:(2 800)11^，更優(yōu)選為(42 252)11し(3(Tl80)mg。所述第一攪拌的溫度優(yōu)選為(TC 90°C，更優(yōu)選為10°C 80°C，最優(yōu)選為20°C 50°C ;本發(fā)明對(duì)第一攪拌的時(shí)間沒有特殊的限制，將所述間氨基苯酚溶解即可，在本發(fā)明中，所述第一攪拌的時(shí)間優(yōu)選為5分鐘 15分鐘；所述第二攪拌的目的是將所述催化劑與所述間氨基苯酚混合均勻，所述第二攪拌的時(shí)間優(yōu)選為5分鐘 30分鐘，更優(yōu)選為10分鐘 25分鐘；所述第三攪拌的時(shí)間優(yōu)選為0. 5小時(shí) 24小時(shí)，更優(yōu)選為I小時(shí) 15小時(shí)，最優(yōu)選為4小時(shí) 10小時(shí)；所述第二攪拌與所述第三攪拌優(yōu)選在所述第一攪拌的溫度下進(jìn)行。得到間氨基苯酚、催化劑和甲醛的混合溶液后，在所述混合溶液中，在所述催化劑的作用下，所述間氨基苯酚與所述甲醛發(fā)生聚合反應(yīng)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明對(duì)所述間氨基苯酚與甲醛反應(yīng)的條件沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的酚醛樹脂的制備的技術(shù)方案即可。在本發(fā)明中，所述聚合反應(yīng)的溫度優(yōu)選為50°C 200で，更優(yōu)選為100°C 150°C，當(dāng)反應(yīng)溫度低于55°C時(shí)，本發(fā)明優(yōu)選將所述混合溶液在水熱條件下進(jìn)行水熱反應(yīng)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明也可以直接對(duì)所述混合溶液進(jìn)行攪拌，即可得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球，無需進(jìn)行水熱過程。本發(fā)明對(duì)所述攪拌的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的攪拌的技術(shù)方案即可。在本發(fā)明中，所述聚合反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為4小時(shí)飛0小時(shí)，更優(yōu)選為8小時(shí) 40小時(shí)，更優(yōu)選為10小時(shí) 30小時(shí)。在所述聚合反應(yīng)的過程中，所述甲醛、間氨基苯酚和催化劑在溶劑中形成膠束，在所述膠束中，作為催化劑的氨水和/或こニ胺催化間氨基苯酚和甲醛的聚合反應(yīng)，從而得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球；在反應(yīng)過程中，作為催化劑的氨水和/或こニ胺還能夠分布在膠束的表面，使得膠束表面帶有同樣電荷，從而使得膠束之間存在排斥作用，抑制了膠束之間的粘結(jié)，得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球具有較高的單分散性，其尺寸具有良好的可調(diào)節(jié)性，有利于其應(yīng)用。所述聚合反應(yīng)完成后，本發(fā)明優(yōu)選將得到的反應(yīng)液進(jìn)行后處理，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球，具體過程如下本發(fā)明將得到的反應(yīng)液進(jìn)行固液分離，然后將得到的固體進(jìn)行清洗，將得到的清洗后的固體進(jìn)行干燥，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明對(duì)所述固液分離的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的固液分離的技術(shù)方案即可，在本發(fā)明中，所述固液分離優(yōu)選為離心，本發(fā)明對(duì)所述離心的參數(shù)設(shè)置沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的離心的技術(shù)方案即可。在本發(fā)明中，所述離心的速率為6000rpnTl0000rpm，更優(yōu)選為7000rpnT9000rpm，所述離心的時(shí)間優(yōu)選為I分鐘 20分鐘，更優(yōu)選為5分鐘 15分鐘。本發(fā) 明對(duì)所述清洗的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的清洗的技術(shù)方案即可。在本發(fā)明中，所述清洗優(yōu)選為用水清洗，所述清洗的次數(shù)優(yōu)選為2次 5次。本發(fā)明對(duì)所述干燥的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的干燥的技術(shù)方案即可。在本發(fā)明中，所述干燥的溫度優(yōu)選為60°C 100°C，更優(yōu)選為70°C 90°C，所述干燥的時(shí)間優(yōu)選為5小時(shí) 24小時(shí)，更優(yōu)選為10小時(shí) 15小時(shí)。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，本發(fā)明對(duì)所述間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明提供的間氨基苯酚-甲醛樹脂球具有較高的單分散性，且樹脂球的尺寸可以在大范圍內(nèi)調(diào)節(jié)。本發(fā)明提供一種間氨基苯酚-甲醛樹脂球的制備方法，將氨水和/或こニ胺用于間氨基苯酚和甲醛的聚合反應(yīng)中，甲醛、間氨基苯酚和作為催化劑的氨水和/或こニ胺在溶劑中形成膠束，在膠束中，氨水和/或こニ胺催化間氨基苯酚和甲醛發(fā)生聚合反應(yīng)，從而得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球；在反應(yīng)過程中，部分氨水和/或こニ胺還能夠分布在膠束的表面，使膠束表面帶有相同的電荷，靜電排斥作用抑制了膠束之間的粘結(jié)，使得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球具有較高的單分散性，，樹脂球的尺寸可以大范圍內(nèi)調(diào)節(jié)，有利于其應(yīng)用。本發(fā)明提供一種碳球的制備方法，包括以下步驟將上述技術(shù)方案所述制備方法得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行煅燒，得到碳球。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，本發(fā)明將所述間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行煅燒，所述間氨基苯酚-甲醛樹脂球得到炭化，從而得到碳球。本發(fā)明對(duì)所述煅燒的方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的煅燒的技術(shù)方案即可。本發(fā)明優(yōu)選將得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球置于管式爐中，將其進(jìn)行煅燒，得到碳球，在本發(fā)明中，所述煅燒的溫度優(yōu)選為300°C 800°C，更優(yōu)選為350°C 700°C，最優(yōu)選為400°C飛00°C ;所述煅燒的時(shí)間優(yōu)選為2小時(shí) 12小時(shí)，更優(yōu)選為4小時(shí)小吋。得到碳球后，本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明提供的碳球具有較高的單分散性，得到的碳球的尺寸能夠在較大的范圍內(nèi)調(diào)節(jié)。
本發(fā)明將上述技術(shù)方案所述制備方法得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行炭化后得到碳球，因此本發(fā)明制備的碳球也具有較高的單分散性，球的粒徑可調(diào)節(jié)區(qū)間大，有利于其的應(yīng)用。本發(fā)明得到的碳球可以用作催化劑的載體，具體過程如下本發(fā)明將鉬負(fù)載于所述碳球上，得到擔(dān)載鉬的碳球。本發(fā)明對(duì)所述鉬在碳球上的負(fù)載方法沒有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的催化劑載體與催化劑復(fù)合的技術(shù)方案即可。得到擔(dān)載鉬的碳球后，本發(fā)明將所述擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，鉬負(fù)載在碳球的表面，得到碳和鉬的復(fù)合材料。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球的催化性能進(jìn)行測(cè)試，具體過程如下本發(fā)明將所述擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫氣吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明提供的碳 球負(fù)載鉬后，具有較大的活性面積；本發(fā)明以所述擔(dān)載鉬的碳球作為修飾電極的材料，得到碳球/鉬修飾電極，將所述碳球/鉬修飾電極作為工作電極，將其用于對(duì)氧氣還原的催化，得到氧氣還原的線性掃描曲線；并將所述碳球/鉬修飾電極用于甲醇的催化氧化，得到甲醇的循環(huán)伏安曲線。結(jié)果表明，本發(fā)明將得到的碳球用于負(fù)載催化劑的載體，得到的復(fù)合材料具有較好的催化活性。本發(fā)明提供一種間氨基苯酚-甲醛樹脂球的制備方法和碳球的制備方法，將催化齊U、間氨基苯酚、甲醛在溶劑中溶解，聚合反應(yīng)后得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球；所述催化劑為氨水和/或こニ胺，所述溶劑為水溶液、醇溶液或水和醇類化合物的混合溶液。本發(fā)明將氨水和/或こニ胺用于間氨基苯酚和甲醛的聚合反應(yīng)中，甲醛、間氨基苯酚和作為催化劑的氨水和/或こニ胺在溶劑中形成膠束，在膠束中，氨水和/或こニ胺催化間氨基苯酚和甲醛發(fā)生聚合反應(yīng)，從而得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球；同時(shí)，部分氨水和/或こニ胺還能夠分布在膠束的表面，在膠束的表面產(chǎn)生正電荷，靜電排斥作用抑制了膠束之間的粘結(jié)，得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球具有較高的單分散性，樹脂球的尺寸可以大范圍內(nèi)調(diào)節(jié)，有利于其應(yīng)用。本發(fā)明將得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行煅燒后得到碳球，因此本發(fā)明制備的碳球也具有較高的單分散性。而且本發(fā)明提供的方法制備間氨基苯酚-甲醛樹脂球具有較高的產(chǎn)率。本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑載體，具有較高的催化活性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明提供的間氨基苯酚-樹脂球的單分散性絕大多數(shù)為0.819T5%，其粒子直徑在80nnT2527nm之間可調(diào)，本發(fā)明提供的方法的產(chǎn)率可高達(dá)50% 96%。為了進(jìn)ー步說明本發(fā)明，以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的間氨基苯酚-甲醛樹脂球、碳球及其制備方法進(jìn)行詳細(xì)地描述，但不能將它們理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限定。實(shí)施例I將32. 7mg間氨基苯酹加入到12mL水和4. 8mL甲醇的混合溶液中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入0. 6 U L質(zhì)量濃度為28%的氨水，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入46y L甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為47. 7mg,計(jì)算得到產(chǎn)率為94%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果如圖I所示，圖I為本發(fā)明實(shí)施例I制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的掃描電鏡圖，由圖I可以看出，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性。本發(fā)明將得到的掃描電鏡圖進(jìn)行粒徑統(tǒng)計(jì)，結(jié)果如圖2所示，圖2為本發(fā)明實(shí)施例I得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑統(tǒng)計(jì)圖，由圖2可以看出，本發(fā)明制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑分布較窄，單分散性較好。本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為510nm，單分散性為4. 7%，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，本發(fā)明將其在550°C下在管式爐中煅燒4小吋，得到碳球。本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果如圖3所示，圖3為本發(fā)明實(shí)施例I制備的碳球的掃描電鏡圖，由圖3可以看出，本發(fā)明制備的碳球粒徑均勻，具有較高的單分散性。得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果如圖4和圖5所示，圖4為本發(fā)明實(shí)施例I得到的擔(dān)載鉬的碳球的掃描電鏡圖；圖5為本發(fā)明實(shí)施例I得到的擔(dān)載鉬的碳球XRD圖譜，由圖4和圖5可以看出，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果如圖6所示，圖6為本發(fā)明實(shí)施例I得到的擔(dān)載鉬的碳球的氫吸附脫附曲線，由圖6可以看出，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得到碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于對(duì)氧氣還原的催化，結(jié)果如圖7，圖7為本發(fā)明實(shí)施例I得到的鉬/碳球修飾電極和碳球修飾電極上的氧氣還原的線性掃描曲線，其中曲線a為在鉬/碳球修飾電極上氧氣還原的線性掃描曲線，曲線b為在碳球修飾電極上氧氣還原的線性掃描曲線；本發(fā)明將得到的電極用于甲醇的電催化氧化，結(jié)果如圖8所示，圖8為在本發(fā)明實(shí)施例I得到的鉬/碳球修飾電極和碳球修飾電極上甲醇氧化的循環(huán)伏安曲線，其中曲線a為在鉬/碳球修飾電極上甲醇氧化的循環(huán)伏安曲線，曲線b為在碳球修飾電極上甲醇氧化的循環(huán)伏安曲線，由圖7和圖8可以看出，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性，對(duì)氧氣的還原和甲醇的氧化具有很好的電催化性能。實(shí)施例2將32. 7mg間氨基苯酹加入到12mL水和4. 8mL甲醇的混合溶液中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入12 ii L質(zhì)量濃度為28%氨水，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入46y L甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為46. 6mg，計(jì)算得到產(chǎn)率為92.0%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為503nm，單分散性為I. 7%，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。
得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。
本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑均勻，具有較高的單分散性。得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大 的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得到碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于氧的還原和甲醇的氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性對(duì)氧氣的還原和甲醇的氧化具有很好的電催化性能。。實(shí)施例3將32. 7mg間氨基苯酹加入到12mL水和4. 8mL甲醇的混合溶液中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入18 ii L質(zhì)量濃度為28%氨水，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入46y L甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為48mg，計(jì)算得到產(chǎn)率為94.7%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為468nm，單分散性為I. 8%，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑均勻，具有較高的單分散性。得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得至IJ碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于氧的還原和甲醇的電催化氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性，對(duì)氧氣的還原和甲醇的氧化具有很好的電催化性能。實(shí)施例4將32. 7mg間氨基苯酹加入到12mL水和4. 8mL甲醇的混合溶液中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入30 ii L質(zhì)量濃度為28%氨水，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入46y L甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。
本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為45mg，計(jì)算得到產(chǎn)率為88.8%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為454nm，單分散性為I. 9%，結(jié)果如表I所示,表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑均勻，具有較高的單分散性。得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。 本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得至IJ碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于氧的還原和甲醇的電催化氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性對(duì)氧氣的還原和甲醇的氧化具有很好的電催化性能。實(shí)施例5將32. 7mg間氨基苯酹加入到12mL水和4. 8mL甲醇的混合溶液中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入33. 4 ii L質(zhì)量濃度為28%氨水，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入46y L甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為43. 3mg,計(jì)算得到產(chǎn)率為85.4%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為426nm，單分散性為2. 3%，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑均勻，具有較高的單分散性。得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得至IJ碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于氧的還原和甲醇的電催化氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性對(duì)氧氣的還原和甲醇的氧化具有很好的電催化性能。實(shí)施例6將32. 7mg間氨基苯酹加入到12mL水和4. 8mLこ醇的混合溶液中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入60 ii L質(zhì)量濃度為28%氨水，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入46y L甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為44. lmg，計(jì)算得到產(chǎn)率為87.0%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為413nm，單分散性為2. 4%，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑均勻，具有較高的單分散性。得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得至IJ碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于氧的還原和甲醇的電催化氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性，對(duì)氧氣的還原和甲醇的氧化具有很好的電催化性能。實(shí)施例I將32. 7mg間氨基苯酹加入到12mL水和4. 8mLこ醇的混合溶液中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入90 ii L質(zhì)量濃度為28%氨水，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入46y L甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為37. 2mg，計(jì)算得到產(chǎn)率為74.2%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為362nm，單分散性為2. 1%，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑均勻，具有較高的單分散性。、
得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得至IJ碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于氧的還原和甲醇的電催化氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性，對(duì)氧氣的還原和甲醇的氧化具有很好的電催化性能。實(shí)施例8將32. 7mg間氨基苯酹加入到12mL水和4. 8mLこ醇的混合溶液中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入180 u L質(zhì)量濃度為28%氨水，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入46y L甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為30. 3mg，計(jì)算得到產(chǎn)率為60.4%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為331nm，單分散性為2. 2%，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑均勻，具有較高的單分散性。得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得至IJ碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于樣的還原和甲醇的電催化氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性，對(duì)氧氣的還原和甲醇的氧化具有很好的電催化性能。實(shí)施例9
將32. 7mg間氨基苯酹加入到12mL水和4. 8mLこ醇的混合溶液中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入240 u L質(zhì)量濃度為28%氨水，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入46y L甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為23. 3mg，計(jì)算得到產(chǎn)率為51. 1%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為297nm，單分散性為2. 4%，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。
得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑均勻，具有較高的單分散性。得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得至IJ碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于氧的還原和甲醇的電催化氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性，對(duì)氧氣的還原和甲醇的氧化具有很好的電催化性能。實(shí)施例10將9mg間氨基苯酹加入到12mL水和4. 8mLこ醇的混合溶液中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入60 ii L質(zhì)量濃度為28%氨水，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入12. L甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為10. 5mg，計(jì)算得到產(chǎn)率為75.0%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為80nm，單分散性為I. 1%，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑均勻，具有較高的單分散性。得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得至IJ碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于氧的還原和甲醇的電催化氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性，對(duì)氧氣的還原和甲醇的氧化具有很好的電催化性能。實(shí)施例11
將12mg間氨基苯酹加入到12mL水和4. 8mLこ醇的混合溶液中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入60 ii L質(zhì)量濃度為28%氨水，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入16. 8 y L甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為14. 5mg，計(jì)算得到產(chǎn)率為78. 0%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為117nm，單分散性為0. 94%，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。 本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑 均勻，具有較高的單分散性。得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得至IJ碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于氧的還原和甲醇的電催化氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性，對(duì)氧氣的還原和甲醇的氧化具有很好的電催化性能。實(shí)施例12將18mg間氨基苯酹加入到12mL水和4. 8mLこ醇的混合溶液中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入60 ii L質(zhì)量濃度為28%氨水，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入25. L甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為22. 3mg，計(jì)算得到產(chǎn)率為80. 1%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為167nm，單分散性為
0.81%，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑均勻，具有較高的單分散性。得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得至IJ碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于氧的還原和甲醇的電催化氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性，對(duì)氧氣的還原和甲醇的氧化具有很好的電催化性能。實(shí)施例13將30mg間氨基苯酹加入到12mL水和4. 8mL異丙醇的混合溶液中，在30°C下攪拌 溶解10分鐘后，向其中加入60 ii L質(zhì)量濃度為28%氨水，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入42y L甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為38. 2mg，計(jì)算得到產(chǎn)率為82.2%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為323nm，單分散性為2. 8%，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑均勻，具有較高的單分散性。得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得至IJ碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于氧的還原和甲醇的電催化氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性，對(duì)氧氣的還原和甲醇的氧化具有很好的電催化性能。實(shí)施例14將42mg間氨基苯酹加入到12mL水和4. 8mL異丙醇的混合溶液中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入60 ii L質(zhì)量濃度為28%氨水，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入58. L甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為54. 9mg，計(jì)算得到產(chǎn)率為84.3%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為362nm，單分散性為2. 9%，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。
本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑均勻，具有較高的單分散性。得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得至IJ碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于氧的還原和甲醇的電催化氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性，對(duì)氧氣的還原和甲醇的氧化具有很好的電催化性能。實(shí)施例15將90mg間氨基苯酹加入到12mL水和4. 8mL異丙醇的混合溶液中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入60 ii L質(zhì)量濃度為29%氨水，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入126y L甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為125. 4mg，計(jì)算得到產(chǎn)率為89.9%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為458nm，單分散性為2. 4%，結(jié)果如表I所示,表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑均勻，具有較高的單分散性。得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得至IJ碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于氧的還原和甲醇的電催化氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性，對(duì)氧氣的還原和甲醇的氧化具有很好的電催化性能。實(shí)施例16將120mg間氨基苯酹加入到12mL水和4. 8mL異丙醇的混合溶液中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入60 ii L質(zhì)量濃度為29%氨水，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入168y L甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為175. 2mg，計(jì)算得到產(chǎn)率為94.2%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為492nm，單分散性為I. 6%，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑均勻，具有較高的單分散性。
得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得至IJ碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于氧的還原和甲醇的電催化氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性，對(duì)氧氣的還原和甲醇的具有很好的電催化性能。實(shí)施例17將180mg間氨基苯酹加入到12mL水和4. 8mL異丙醇的混合溶液中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入60 ii L質(zhì)量濃度為29%氨水，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入252 y L甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為264mg，計(jì)算得到產(chǎn)率為94.9%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為528nm，單分散性為2. 1%，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑均勻，具有較高的單分散性。得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得至IJ碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于氧的還原和甲醇的電催化氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性，對(duì)氧氣的還原和甲醇的氧化具有很好的電催化性能。實(shí)施例18將240mg間氨基苯酹加入到12mL水和4. 8mL異丙醇的混合溶液中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入60 ii L質(zhì)量濃度為29%氨水，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入336 y L甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為264. 8mg，計(jì)算得到產(chǎn)率為94.9%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā) 明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為555nm，單分散性為I. 4%，結(jié)果如表I所示,表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑均勻，具有較高的單分散性。得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得至IJ碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于氧的還原和甲醇的電催化氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性，對(duì)氧氣的還原和甲醇的氧化具有很好的電催化性能。實(shí)施例19將300mg間氨基苯酹加入到12mL水和4. 8mLこ醇的混合溶液中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入60 ii L質(zhì)量濃度為29%氨水，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入320 iiL甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為441. 8mg，計(jì)算得到產(chǎn)率為95.0%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為617nm，單分散性為I. 8%，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。
本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑均勻，具有較高的單分散性。得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得至IJ碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于氧的還原和甲醇的電催化氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性，對(duì)氧氣的還原和甲醇的電催化氧化具有很好的電催化性能。實(shí)施例20將420mg間氨基苯酹加入到12mL水和4. 8mLこ醇的混合溶液中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入60 ii L質(zhì)量濃度為29%氨水，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入588 y L.甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為626. 9mg，計(jì)算得到產(chǎn)率為96.0%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為654nm，單分散性為3. 4%，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑均勻，具有較高的單分散性。得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得至IJ碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于氧的還原和甲醇的電催化氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性，對(duì)氧氣的還原和甲醇的氧化具有很好的電催化性能。實(shí)施例21將60mg間氨基苯酹加入到16. 8mL水中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入60 ii L質(zhì)量濃度為30%氨水，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入84 ii L甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小吋。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為80. 9mg，計(jì)算得到產(chǎn)率為87.2%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為2527nm，單分散性為34. 1%，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑均勻，具有較高的單分散性。得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和 X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得至IJ碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于氧的還原和甲醇的電催化氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性，對(duì)氧氣的還原和甲醇的氧化具有很好的電催化性能。實(shí)施例22將60mg間氨基苯酹加入到14. 8mL水和2mLこニ醇的混合溶液中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入60 ii L質(zhì)量濃度為30%氨水，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入84 y L甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為84. 8mg，計(jì)算得到產(chǎn)率為91.2%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為1150nm，單分散性為10. 1%,結(jié)果如表I所示,表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑均勻，具有較高的單分散性。得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得至IJ碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于氧的還原和甲醇的電催化氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性，對(duì)氧氣的還原和甲醇的氧化具有很好的電催化性能。實(shí)施例23將60mg間氨基苯酹加入到13. 8mL水和3mLこニ醇的混合溶液中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入60 ii L質(zhì)量濃度為30%氨水，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入84 y L甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為85. 9mg,計(jì)算得到產(chǎn)率為92.4%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為706nm，單分散性為7. 4%，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑均勻，具有較高的單分散性。得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得至IJ碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于氧的還原和甲醇的電催化氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性，對(duì)氧氣的還原和甲醇的氧化具有很好的電催化性能。實(shí)施例24將60mg間氨基苯酹加入到11. 8mL水和5mLこニ醇的混合溶液中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入60 ii L質(zhì)量濃度為30%氨水，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入84 y L甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為81. 2mg,計(jì)算得到產(chǎn)率為87.4%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為581nm，單分散性為3. 5%，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑、均勻，具有較高的單分散性。得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得至IJ碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于氧的還原和甲醇的電催化氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性，對(duì)氧氣的還原和甲醇的氧化具有很好的電催化性能。實(shí)施例25將60mg間氨基苯酹加入到9. 6mL水和7. 2mLこニ醇的混合溶液中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入60 ii Lこニ胺，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入84 y L甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為80. 9mg,計(jì)算得到產(chǎn)率為86.9%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為486nm，單分散性為2. 5%，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑均勻，具有較高的單分散性。得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得至IJ碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于氧的還原和甲醇的電催化氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性，對(duì)氧氣的還原和甲醇的氧化具有很好的電催化性能。實(shí)施例26將60mg間氨基苯酹加入到8. 4mL水和8. 4mLこニ醇的混合溶液中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入60 ii Lこニ胺，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入84 y L甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。 本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為79. 6mg，計(jì)算得到產(chǎn)率為85.6%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為463nm，單分散性為2. 5%，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑均勻，具有較高的單分散性。得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān) 載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得至IJ碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于氧的還原和甲醇的電催化氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性，對(duì)氧氣的還原和甲醇的氧化具有很好的電催化性能。實(shí)施例27將60mg間氨基苯酹加入到16. 8mLこ醇的混合溶液中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入60 y Lこニ胺，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入84y L甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小吋。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為78. 3mg，計(jì)算得到產(chǎn)率為84.2%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為445nm，單分散性為2. 1%，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑均勻，具有較高的單分散性。得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得至IJ碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于氧的還原和甲醇的電催化氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性，對(duì)氧氣的還原和甲醇的氧化具有很好的電催化性能。
實(shí)施例28將60mg間氨基苯酹加入到16. 8mLこ醇的混合溶液中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入60 y Lこニ胺，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入84y L甲醛，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小吋。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)， 得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為79. 4mg，計(jì)算得到產(chǎn)率為85.3%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為285nm，單分散性為I. 6%，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑均勻，具有較高的單分散性。得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得至IJ碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于氧的還原和甲醇的電催化氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性，對(duì)氧氣的還原和甲醇的氧化具有很好的電催化性能。實(shí)施例29將60mg間氨基苯酹加入到16. 8mL異丙醇中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入60 y Lこニ胺，然后將得到的混合溶液攪拌20分鐘后向其中加入84 y L甲酸，攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明稱量得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的質(zhì)量為81. 6mg，計(jì)算得到產(chǎn)率為87.7%。本發(fā)明對(duì)得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的酚醛樹脂球具有較高的單分散性，本實(shí)施例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的粒徑為283nm，單分散性為I. 6%，結(jié)果如表I所示，表I為本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果。得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球后，將其在550°C下在管式爐中煅燒4小時(shí)，得到碳球。本發(fā)明將得到的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球粒徑均勻，具有較高的單分散性。得到碳球后，本發(fā)明在其表面負(fù)載鉬，得到擔(dān)載鉬的碳球，由此可知，本發(fā)明提供的碳球可以用作催化劑的載體。本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析和X-射線衍射分析，結(jié)果表明，在本發(fā)明提供的碳球上負(fù)載有鉬。
本發(fā)明對(duì)得到的擔(dān)載鉬的碳球進(jìn)行氫吸附脫附實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的擔(dān)載鉬的碳球具有較大的催化面積；本發(fā)明將得到的擔(dān)載鉬的碳球用作電極的修飾材料，得至IJ碳球/鉬修飾電極，將得到的碳球/鉬修飾電極用于氧的還原和甲醇的電催化氧化，結(jié)果表明，本發(fā)明制備的碳球擔(dān)載鉬后具有較高的催化活性，對(duì)氧氣的還原和甲醇的氧化具有很好的電催化性能。表I本發(fā)明實(shí)施例和比較例制備的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的檢測(cè)結(jié)果
—實(shí)施例—1—2 __ 3 —4 — 5—6— 7—8—9 — W _ 11 _____ 12—13 __ 14_15 —
粒子尺
510 503 468 454 426 413 362 331 297 80 117 167 323 (2 458
寸(uni)
分者欠 4,7 1,7 1,8 1.9 2.3 2*4* 2.1 2,2 2.4 1.1 0,94 0.81 2.8 2,9 2,4
性(%)
,比較
買施#I 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29
例I
粒子尺
492 528 555 617 654 2527 1150 706 581 486 463 445 285 283 —
T( nm)
單分散
1.6 2.1 1.4 1.8 3.4 3.41 1.01 3.4 35 2.5 2,5 2.1 1.6 1.6 —-J生(% ) _比較例I將32. 7mg間氨基苯酚加入到4. 8mL水和12mLこ醇的混合溶液中，在30°C下攪拌溶解10分鐘后，向其中加入46 y L甲醛，攪拌攪拌4小時(shí)后，將得到的混合溶液置于20mL反應(yīng)釜中，在100°C下攪拌24小時(shí)。將得到的反應(yīng)產(chǎn)物在8000rpm轉(zhuǎn)速下離心5分鐘，將得到的離心后的固體水洗兩次，在80°C下干燥12小時(shí)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。本發(fā)明將得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行掃描電鏡掃描分析，結(jié)果表明，本比較例得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球的尺寸分布較廣，單分散性較差。由以上實(shí)施例可知，本發(fā)明提供一種間氨基苯酚-甲醛樹脂球的制備方法和碳球的制備方法，本發(fā)明將間氨基苯酚和甲醛在氨水和/或こニ胺存在的條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球。甲醛、間氨基苯酚和作為催化劑的氨水和/或こニ胺在溶劑中形成膠束，在膠束中，氨水和/或こニ胺催化間氨基苯酚和甲醛發(fā)生聚合反應(yīng)，從而得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球；在反應(yīng)過程中，氨水和/或こニ胺能夠分布在膠束的表面，產(chǎn)生正電荷，靜電排斥的作用抑制了膠束之間的粘結(jié)，使得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球具有較高的單分散性，樹脂球的尺寸可以大范圍內(nèi)調(diào)節(jié)，有利于其應(yīng)用。本發(fā)明將得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行煅燒后得到碳球，因此本發(fā)明提供的碳球也具有較高的單分散性。
以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人 員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種間氨基苯酚-甲醛樹脂球的制備方法，包括以下步驟 將催化劑、間氨基苯酚和甲醛在溶劑中溶解，聚合反應(yīng)后得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球； 所述催化劑為氨水和/或こニ胺； 所述溶劑為水溶液、醇溶液或水和醇類化合物的混合溶液。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述催化劑為氨水。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述醇類化合物為甲醇、こ醇、異丙醇和こニ醇中的ー種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述醇類化合物為こ醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述溶解的溫度為0°C 90°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述聚合反應(yīng)的溫度為50°C^200oC。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述聚合反應(yīng)的時(shí)間為4小時(shí) 50小時(shí)。
8.一種碳球的制備方法，包括以下步驟 將權(quán)利要求r7任意一項(xiàng)所述的制備方法得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行煅燒，得到碳球。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述煅燒的溫度為300°C 800で。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述煅燒的時(shí)間為2小時(shí) 12小吋。
全文摘要
本發(fā)明提供一種間氨基苯酚-甲醛樹脂球的制備方法和碳球的制備方法，將間氨基苯酚和甲醛在氨水和/或乙二胺存在的條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)。在聚合反應(yīng)的過程中，甲醛、間氨基苯酚和作為催化劑的氨水和/或乙二胺在溶劑中形成膠束，在膠束中，間氨基苯酚和甲醛在氨水和/或乙二胺的催化下進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到間氨基苯酚-甲醛樹脂球；同時(shí)，部分所述氨水和/或乙二胺分布在膠束的表面，形成正電荷，靜電排斥作用抑制了膠束之間的粘結(jié)，得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球具有較高的單分散性，樹脂球的尺寸可以大范圍內(nèi)調(diào)節(jié)。本發(fā)明將得到的間氨基苯酚-甲醛樹脂球進(jìn)行煅燒后得到相應(yīng)的碳球，碳球也具有較高的單分散性，有利于其應(yīng)用。
文檔編號(hào)C08L61/08GK102643513SQ20121014824
公開日2012年8月22日 申請(qǐng)日期2012年5月14日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月14日
發(fā)明者徐國(guó)寶, 趙建明 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所