專利名稱：復(fù)合引發(fā)劑及應(yīng)用和不飽和聚酯樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種復(fù)合引發(fā)劑，具體地說，本發(fā)明涉及到用于加速不飽和聚酯樹脂在各種溫度條件下的固化速度，特別是在低溫15°c)條件下的固化速度的復(fù)合引發(fā)劑，本發(fā)明還涉及該復(fù)合引發(fā)劑的應(yīng)用，及包括該復(fù)合引發(fā)劑在內(nèi)的不飽和聚酯樹脂組合物。
背景技術(shù)：
不飽和聚酯樹脂是指分子鏈上具有不飽和鍵(如雙鍵)的聚酯高分子，由不飽和 ニ元酸(酐)、飽和ニ元酸(酐)與ニ元醇或多元醇縮聚而成，并在縮聚反應(yīng)結(jié)束后于90°C左右條件下加入稀釋劑こ烯基類単體、阻聚劑、促進(jìn)劑。該體系稱之為預(yù)促進(jìn)不飽和聚酯樹月旨。在應(yīng)用時加入引發(fā)劑，發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，形成立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的固體高分子聚合物。目前不飽和聚酯樹脂常用室溫固化體系是采用過氧化酮(過氧化甲こ酮、過氧化環(huán)己酮等)為引發(fā)劑，鈷鹽作促進(jìn)劑和采用過氧化苯甲酰為引發(fā)劑，叔胺作促進(jìn)劑兩種。這兩種體系的特點是在常溫下能實現(xiàn)樹脂的固化，但在溫度比較低(< 15°C )吋，這兩種體系均無法達(dá)到某些工程需要快速固化的要求，具體表現(xiàn)在凝膠時間過長，固化速度慢，且樹脂的固化度也不高，其固化物的力學(xué)性能也不能達(dá)到較佳值。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的第一目的是提供一種復(fù)合引發(fā)劑，以加速不飽和聚酯樹脂在各種溫度條件下的固化速度，特別是在低溫(く 15°C )下的固化速度，同時提高在低溫(く 15°C )下樹脂的固化度，并改善其固化物的力學(xué)性能。本發(fā)明的第二目的是ー種上述復(fù)合引發(fā)劑在用于固化不飽和聚酯樹脂中的應(yīng)用。本發(fā)明的第三目的是提供ー種包含該復(fù)合引發(fā)劑的不飽和聚酯樹脂組合物。不飽和聚酯樹脂的固化特征不飽和聚酯樹脂的固化過程可分為凝膠、定型和熟化三個階段。凝膠階段是指從粘流態(tài)的樹脂到失去流動性形成半固體凝膠；定型階段是從凝膠到具有一定硬度和固定的形狀；熟化階段是從定型階段到從表觀上變硬而具有一定的力學(xué)性能，經(jīng)過后處理即具有穩(wěn)定的化學(xué)與物理性能而可供使用的這樣ー個階段，本專利申請中對此沒有展開論述，因為此階段需要的時間較長，屬于固化物的養(yǎng)護(hù)時間，一般長達(dá)3-10天，基本都能滿足施工単位的要求。不飽和聚酯樹脂的固化原理不飽和聚酯樹脂可用引發(fā)劑進(jìn)行鏈引發(fā)。引發(fā)劑是容易分解成自由基的化合物，分子結(jié)構(gòu)上具有弱鍵，在熱或輻射能的作用下，沿弱鍵裂解成2個自由基，產(chǎn)生的自由基攻擊不飽和聚酯樹脂形成単體自由基，從而引發(fā)樹脂固化。本發(fā)明的第一目的是通過如下措施來達(dá)到的復(fù)合引發(fā)劑，其特征在于它包括至少兩種通式為R-C0-0-0-C0-R的過氧化ニ酰類化合物，其中R為C2-C12的烷基或C6-Cltl的芳基或取代芳基；和通式為R1-CO-O-O-R2的過氧化羧酸酯類化合物，其中R1為C1-Cltl的烷基或C6-Cltl的芳基，R2為C1-Cltl的烷基。在上述技術(shù)方案中，所述優(yōu)選的至少兩種過氧化ニ酰類化合物選自包括下列的組過氧化苯甲酰，過氧化-2，4- 二氯苯酰，過氧化十二酰，過氧化二乙酰；過氧化羧酸酯類化合物選自包括下列的組過氧化苯甲酸叔丁酯，過氧化二乙基乙酸叔丁酯，過辛酸叔丁酯。在上述技術(shù)方案中，所述優(yōu)選組分的重量份為過氧化二酰類化合物為50-95份，過氧化羧酸酯類化合物為5-50份。在上述技術(shù)方案中，所述更優(yōu)選組分的重量份為過氧化二酰類化合物為75-95份，過氧化羧酸酯類化合物為5-25份。在上述技術(shù)方案中，所述優(yōu)選組分的重量份為過氧化二酰類化合物為75份，過氧化羧酸酯類化合物為25份,其中過氧化二酰類化合物為過氧化苯甲酰25份,過氧化-2， 4- 二氯苯酰20份，過氧化十二酰15份，過氧化二乙酰15份，過辛酸叔丁酯25份(本技術(shù)方案的凝膠時間較短)。在上述技術(shù)方案中，所述更優(yōu)選組分的重量份為過氧化二酰類化合物為95份，過氧化羧酸酯類化合物為5份，其中過氧化二酰類化合物為過氧化苯甲酰40份，過氧化-2，4- 二氯苯酰30份，過氧化十二酰25份，過氧化二乙基乙酸叔丁酯5份。在上述技術(shù)方案中，所述再優(yōu)選組分的重量份為過氧化二酰類化合物為90份，過氧化羧酸酯類化合物為10份，其中過氧化二酰類化合物為過氧化苯甲酰40份，過氧化-2，4-二氯苯酰50份，過氧化苯甲酸叔丁酯10份(本技術(shù)方案的凝膠時間更短)。在上述技術(shù)方案中，所述的復(fù)合引發(fā)劑還包括通式為R1-O-O-R2的烷基過氧化物類化合物，其中R1和R2為C1-Cltl的烷基或C6-Cltl的芳基。在上述技術(shù)方案中，所述優(yōu)選的烷基過氧化物類化合物選自包括下列的組過氧
化二異丙苯，過氧化二叔丁基，過氧化叔丁基異丙苯。在上述技術(shù)方案中，所述優(yōu)選的組分的重量份為過氧化二酰類化合物為75-90份，過氧化羧酸酯類化合物為5-20份，烷基過氧化物類化合物為5-20份。在上述技術(shù)方案中，所述更優(yōu)選的組分的重量份為過氧化二酰類化合物為80份，過氧化羧酸酯類化合物為10份，烷基過氧化物類化合物10份，其中過氧化二酰類化合物為過氧化苯甲酰40份，過氧化-2，4- 二氯苯酰40份，過氧化苯甲酸叔丁酯10份，過氧化二異丙苯10份。本發(fā)明的第二目的復(fù)合引發(fā)劑的應(yīng)用，其特征在于所述的復(fù)合弓I發(fā)劑用于不飽和樹脂的固化，所述不飽和樹脂選自包括下列的組鄰苯二甲酸型不飽和聚酯樹脂、間苯二甲酸型不飽和聚酯樹脂、雙酚A型不飽和聚酯樹脂、雙環(huán)戊二烯型不飽和聚酯樹脂、氯橋酸型不飽和聚酯樹脂、乙烯基酯樹脂和烯丙酯樹脂。本發(fā)明的第三目的不飽和聚酯樹脂組合物，它包括不飽和聚酯樹脂，及阻聚劑，促進(jìn)劑，和如上所述的的復(fù)合引發(fā)劑。在上述技術(shù)方案中，所述阻聚劑選自包括下列的組對苯二酚、2，5_ 二叔丁基對苯二酚、甲基對苯二酚、對苯醌、4-叔丁基鄰苯二酚；所述促進(jìn)劑選自包括下列的組N，N- 二甲基苯胺、N，N- 二乙基苯胺、N，N- 二甲基對甲苯胺、N-甲基-N-羥乙基苯胺、N-甲基-N-羥乙基對甲苯胺、N-甲基-N-羥丙基對甲苯胺、N，N-二羥乙基苯胺及其同系物。在上述技術(shù)方案中，所述優(yōu)選的不飽和聚酯樹脂100份，復(fù)合引發(fā)劑0. 3-3份，阻聚劑0. 01-0. I份，促進(jìn)劑0. 1-1份，用量為重量份。
在上述技術(shù)方案中，所述更優(yōu)選的不飽和聚酯樹脂100份，復(fù)合引發(fā)劑O. 5-2份，阻聚劑O. 02-0. 08份，促進(jìn)劑O. 2-0. 8份，用量為重量份。在上述技術(shù)方案中，所述再優(yōu)選的所述不飽和聚酯樹脂100份，復(fù)合引發(fā)劑1.5份，阻聚劑O. 03份，促進(jìn)劑O. 5份，用量為重量份。本發(fā)明具有如下優(yōu)點能加速不飽和聚酯樹脂在各種溫度條件下的固化速度，特別是在低溫(く 15°C )下的固化速度，同時提高不飽和聚酯樹脂在低溫(く 15°C )下的固化度，并改善其固化物的力學(xué)性能。


圖I為本發(fā)明引發(fā)劑固化不飽和聚酯樹脂的凝膠時間隨溫度的變化曲線圖。
圖2為圖I的局部放大圖。圖3為本發(fā)明引發(fā)劑固化不飽和聚酯樹脂的固化時間隨溫度的變化曲線圖。圖4為圖3的局部放大圖。
具體實施例方式下面詳細(xì)說明本發(fā)明的實施情況，但它們并不構(gòu)成對本發(fā)明的限定，僅作舉例而已，同時通過說明本發(fā)明的優(yōu)點將變得更加清楚和更加容易理解。本發(fā)明人通過大量的實驗發(fā)現(xiàn)過氧化ニ酰類化合物中的過氧化苯甲酰，過氧化-2，4- ニ氯苯酰，過氧化十二酰，過氧化ニこ酰半衰期較短，臨界溫度較低，能縮短不飽和聚酯樹脂凝膠階段時間(本專利稱為凝膠時間)；過氧化羧酸酯類化合物中的過氧化苯甲酸叔丁酯，過氧化ニこ基こ酸叔丁酯，過辛酸叔丁酯臨界溫度較高，能縮短不飽和聚酯樹脂定型階段時間(本專利稱為后固化時間)；烷基過氧化物類化合物中的過氧化ニ異丙苯，過氧化ニ叔丁基，過氧化叔丁基異丙苯能縮短不飽和聚酯樹脂的固化時間(為凝膠時間和后固化時間之和)。本發(fā)明中使用的樹脂為不飽和聚酯樹脂，它是由不飽和ニ元酸(酐)、飽和ニ元酸(酐)與ニ元醇或多元醇縮聚而成，并在縮聚反應(yīng)結(jié)束后于90°C條件下加入一定量的稀釋劑苯こ烯、阻聚劑、促進(jìn)劑，形成液體狀預(yù)促進(jìn)不飽和聚酯樹脂(該產(chǎn)品可在市場上上購買)。如上所述預(yù)促進(jìn)不飽和聚酯樹脂選自包括下列的組鄰苯ニ甲酸型不飽和聚酯樹月旨、間苯ニ甲酸型不飽和聚酯樹脂、雙酚A型不飽和聚酯樹脂、雙環(huán)戊ニ烯型不飽和聚酯樹月旨、氯橋酸型不飽和聚酯樹脂、こ烯基酯樹脂和烯丙酯樹脂。如上所述預(yù)促進(jìn)不飽和聚酯樹脂應(yīng)用領(lǐng)域包括但不限于人造大理石和人造瑪瑙，不飽和聚酯膩子和膠泥，不飽和聚酯粘結(jié)劑，不飽和聚酯混凝土，其數(shù)均分子量為1000-10000，優(yōu)選 1000-6000，更優(yōu)選 1000-3000。本發(fā)明的固化過程為取適量上述預(yù)促進(jìn)不飽和聚酯樹脂，然后按樹脂100重量份加入本發(fā)明復(fù)合引發(fā)劑O. 3-3. O重量份混合均勻，等待固化即可。本發(fā)明的復(fù)合引發(fā)劑與現(xiàn)用的引發(fā)劑相比，可以加速預(yù)促進(jìn)不飽和聚酯樹脂在各種溫度條件下的固化速度，特別是在低溫(< 15°C )下的固化速度，同時提高預(yù)促進(jìn)不飽和聚酯樹脂在低溫(< 15°C )下的固化度，并改善其固化物的力學(xué)性能。本發(fā)明復(fù)合引發(fā)劑，它包括至少兩種通式為R-C0-0-0-C0-R的過氧化ニ酰類化合物，其中R為C2-C12的烷基或C6-Cltl的芳基或取代芳基；和通式為R1-CO-O-O-R2的過氧化羧酸酯類化合物，其中R1為C1-Cltl的烷基或C6-Cltl的芳基，R2為C1-Cltl的烷基。過氧化ニ酰類化合物選自包括下列的組過氧化苯甲酰，過氧化_2，4- ニ氯苯酰，過氧化十二酰，過氧化ニこ酰；過氧化羧酸酯類化合物選自包括下列的組過氧化苯甲酸叔丁酯，過氧化ニこ基こ酸叔丁酯，過辛酸叔丁酯。所述組分的重量份為過氧化ニ酰類化合物為50-95份，過氧化羧酸酯類化合物為5-50份。所述組分的重量份為過氧化ニ酰類化合物為75-95份，過氧化羧酸酯類化合物為5-25份。過氧化ニ酰類化合物為75份，過氧化羧酸酯類化合物為25份，其中過氧化ニ酰類化合物為過氧化苯甲酰25份，過氧化-2，4- ニ氯苯酰20份，過氧化十二酰15份，過氧化ニこ酰15份，過辛酸叔丁酯25份。過氧化ニ酰類化合物為95份，過氧化羧酸酯類化合物為5份，其中過氧化ニ酰類化合物為過氧化苯甲酰40份，過氧化-2，4- ニ氯苯酰30份，過氧化十二酰25份，過氧化ニこ基こ酸叔丁酯5份。過氧化ニ酰類化合物為90份，過氧化羧酸酯類化合物為10份，其中過氧化ニ酰類化合物為過氧化苯甲酰40份，過氧化-2，4- ニ氯苯酰50份，過氧化苯甲酸叔丁酯10份。該引發(fā)劑還包括通式為R1-O-O-R2的烷基過氧化物類化合物，其中R1和R2為C1-Cltl的烷基或C6-Cltl的芳基。烷基過氧化物類化合物選自包括下列的組過氧化ニ異丙苯，過氧化ニ叔丁基，過
氧化叔丁基異丙苯。所述組分的重量份為過氧化ニ酰類化合物為75-90份，過氧化羧酸酯類化合物為5-20份，烷基過氧化物類化合物5-20份。過氧化ニ酰類化合物為80份，過氧化羧酸酯類化合物為10份，烷基過氧化物類化合物10份，其中過氧化ニ酰類化合物為過氧化苯甲酰40份，過氧化-2，4- ニ氯苯酰40份，過氧化苯甲酸叔丁酯10份，過氧化ニ異丙苯10份。復(fù)合引發(fā)劑的應(yīng)用，其特征在于它用于不飽和聚酯樹脂的固化，所述不飽和聚酯樹脂選自包括下列的組鄰苯ニ甲酸型不飽和聚酯樹脂、間苯ニ甲酸型不飽和聚酯樹脂、雙酚A型不飽和聚酯樹脂、雙環(huán)戊ニ烯型不飽和聚酯樹脂、氯橋酸型不飽和聚酯樹脂、こ烯基酯樹脂和烯丙酯樹脂。包含上述復(fù)合引發(fā)劑的的不飽和聚酯樹脂組合物，它包括不飽和聚酯樹脂，阻聚齊U，促進(jìn)劑，和如上所述的復(fù)合引發(fā)劑。所述優(yōu)選的阻聚劑選自包括 下列的組對苯ニ酚、2，5-ニ叔丁基對苯ニ酚、甲基對苯ニ酚、對苯醌、4-叔丁基鄰苯ニ酚；所述優(yōu)選的促進(jìn)劑選自包括下列的組N，N-ニ甲基苯胺、N，N- ニこ基苯胺、N, N- ニ甲基對甲苯胺、N-甲基-N-羥こ基苯胺、N-甲基-N-羥こ基對甲苯胺、N-甲基-N-羥丙基對甲苯胺、N, N- ニ羥こ基苯胺及其同系物。優(yōu)選地，不飽和聚酯樹脂組合物包括不飽和聚酯樹脂100份，復(fù)合引發(fā)劑O. 3-3份，阻聚劑O. 01-0. I份，促進(jìn)劑O. 1-1份，用量為重量份。
更優(yōu)選地，不飽和聚酯樹脂組合物包括不飽和聚酯樹脂100份，復(fù)合引發(fā)劑O. 5-2份，阻聚劑O. 02-0. 08份，促進(jìn)劑O. 2-0. 8份，用量為重量份。再優(yōu)選地，所述不飽和聚酯樹脂100份，復(fù)合引發(fā)劑I. 5份，阻聚劑O. 03份，促進(jìn)劑O. 5份,用量為重量份。需要說明的是對于復(fù)合引發(fā)劑、阻聚劑和促進(jìn)劑的用量，一般情況下是根據(jù)施工単位的施工要求而確定的。當(dāng)溫度高于25°C時，復(fù)合引發(fā)劑和促進(jìn)劑用量相對減少，阻聚劑相對增加；當(dāng)溫度低于25°C時，復(fù)合引發(fā)劑和促進(jìn)劑用量相對增加，阻聚劑相對減小，對此本專業(yè)的普通技術(shù)人員能夠理解。本發(fā)明中實驗用復(fù)合引發(fā)劑的配制復(fù)合引發(fā)劑-I (重量份)，總量為100份過氧化苯甲酰40份過氧化-2，4- ニ氯苯酰50份過氧化苯甲酸叔丁酷10份。復(fù)合引發(fā)劑_2 (重量份)，總量為100份過氧化苯甲酰40份過氧化-2，4- ニ氯苯酰30份過氧化十二酰25份過氧化ニこ基こ酸叔丁酷5份。復(fù)合引發(fā)劑_3 (重量份)，總量為100份過氧化苯甲酰25份過氧化-2，4- ニ氯苯酰20份過氧化十二酰15份過氧化ニこ酰15份過辛酸叔丁酷25份。復(fù)合引發(fā)劑_4 (重量份)，總量為100份過氧化苯甲酰20份過氧化十二酰30份過辛酸叔丁酯50份復(fù)合引發(fā)劑_5 (重量份)，總量為100份過氧化苯甲酰40份過氧化-2，4- ニ氯苯酰 40份過氧化苯甲酸叔丁酷10份過氧化ニ異丙苯10份復(fù)合引發(fā)劑_6 (重量份)，總量為100份過氧化苯甲酰30份過氧化ニこ酰30份過氧化十二酰20份過氧化苯甲酸叔丁酯4份
過氧化ニこ基こ酸叔丁酷6份過氧化ニ叔丁基7份過氧化ニ異丙苯3份。復(fù)合引發(fā)劑_7 (重量份)，總量為100份過氧化苯甲酰35份過氧化ニこ酰40份過氧化苯甲酸叔丁酯5份過氧化ニ叔丁基20份。復(fù)合引發(fā)劑-8 (重量份)，總量為100份過氧化苯甲酰30份過氧化ニこ酰30份過氧化十二酰20份過氧化-2，4- ニ氯苯酰 10份過氧化苯甲酸叔丁酷5份過氧化ニ叔丁基5份。復(fù)合引發(fā)劑_9 (重量份)，總量為100份過氧化苯甲酰35份過氧化ニこ酰40份過氧化苯甲酸叔丁酯5份過氧化ニこ基こ酸叔丁酷10份過辛酸叔丁酯5份過氧化ニ叔丁基5份。
復(fù)合引發(fā)劑_10(重量份)，總量為100份過氧化苯甲酰35份過氧化ニこ酰40份過氧化苯甲酸叔丁酯 5份過氧化ニ叔丁基8份過氧化ニ異丙苯7份過氧化叔丁基異丙苯5份。實施例I分別于0°C，5°C，10°C，15°C，20°C條件下取IOOg的鄰苯型不飽和聚酯樹脂911 (江蘇亞邦涂料股份有限公司)，加入O. 03g對苯ニ酚(エ業(yè)級，阻聚劑)和O. 5g N，N-ニ甲基苯胺(エ業(yè)級，促進(jìn)劑)混合均勻，再加入I. 5g復(fù)合引發(fā)劑-I (單ー組分的引發(fā)劑均為エ業(yè)級)，混合均勻后按GB/T 7193-2008測其凝膠時間和固化時間，結(jié)果列于表I。取5°C時的固化物置于5°C環(huán)境中96小時(此時間為固化物的養(yǎng)護(hù)時間，即熟化階段時間)，用巴氏硬度計(北京時代山峰科技有限公司，型號HBA-1)按GB/T 3854-2005測定固化物的巴氏硬度，用微機控制電子萬能實驗機(深圳瑞格爾儀器有限公司，型號RGM-100)按GB/T 2570-1995測定固化物的彎曲強度，用電子式懸簡組合沖擊實驗機(承德精密實驗機有限公司，型號XJC-25D)按GB/T 2571-1995測定固化物的沖擊強度，結(jié)果列于表2。實施例2
實施例I中的復(fù)合引發(fā)劑-I替換為復(fù)合引發(fā)劑_2，其他條件及實驗過程同實施例I完全一祥。不同溫度下的凝膠時間和固化時間，結(jié)果列于表I ;5°C時固化物的巴氏硬度，彎曲強度和沖擊強度，結(jié)果列于表2。實施例3實施例I中的復(fù)合引發(fā)劑-I替換為復(fù)合引發(fā)劑_3，其他條件及實驗過程同實施例I完全一祥。不同溫度下的凝膠時間和固化時間，結(jié)果列于表I ;5°C時固化物的巴氏硬度，彎曲強度和沖擊強度，結(jié)果列于表2。實施例4實施例I中的復(fù)合引發(fā)劑-I替換為復(fù)合引發(fā)劑_4，其他條件及實驗過程同實施例I完全一祥。不同溫度下的凝膠時間和固化時間，結(jié)果列于表I ;5°C時固化物的巴氏硬度，彎曲強度和沖擊強度，結(jié)果列于表2。實施例5實施例I中的復(fù)合引發(fā)劑-I替換為復(fù)合引發(fā)劑_5，其他條件及實驗過程同實施例I完全一祥。不同溫度下的凝膠時間和固化時間，結(jié)果列于表I ;5°C時固化物的巴氏硬度，彎曲強度和沖擊強度，結(jié)果列于表2。實施例6實施例I中的復(fù)合引發(fā)劑-I替換為復(fù)合引發(fā)劑_6，其他條件及實驗過程同實施例I完全一祥。不同溫度下的凝膠時間和固化時間，結(jié)果列于表I ;5°C時固化物的巴氏硬度，彎曲強度和沖擊強度，結(jié)果列于表2。實施例7實施例I中的復(fù)合引發(fā)劑-I替換為復(fù)合引發(fā)劑_7，其他條件及實驗過程同實施例I完全一祥。不同溫度下的凝膠時間和固化時間，結(jié)果列于表I ;5°C時固化物的巴氏硬度，彎曲強度和沖擊強度，結(jié)果列于表2。實施例8實施例I中的復(fù)合引發(fā)劑-I替換為復(fù)合引發(fā)劑_8，其他條件及實驗過程同實施例I完全一祥。不同溫度下的凝膠時間和固化時間，結(jié)果列于表I ;5°C時固化物的巴氏硬度，彎曲強度和沖擊強度，結(jié)果列于表2。實施例9實施例I中的復(fù)合引發(fā)劑-I替換為復(fù)合引發(fā)劑_9，其他條件及實驗過程同實施例I完全一祥。不同溫度下的凝膠時間和固化時間，結(jié)果列于表I ;5°C時固化物的巴氏硬度，彎曲強度和沖擊強度，結(jié)果列于表2。實施例10實施例I中的復(fù)合引發(fā)劑-I替換為復(fù)合引發(fā)劑-10，其他條件及實驗過程同實施例I完全一祥。不同溫度下的凝膠時間和固化時間，結(jié)果列于表I ;5°c時固化物的巴氏硬度，彎曲強度和沖擊強度，結(jié)果列于表2。比較例I實施例I中的復(fù)合引發(fā)劑-I替換為過氧化苯甲酰(エ業(yè)級)，其他條件及實驗過程同實施例I完全一祥。不同溫 度下的凝膠時間和固化時間，結(jié)果列于表I ;5°c時固化物的巴氏硬度，彎曲強度和沖擊強度，結(jié)果列于表2。表I不同溫度下的凝膠時間和固化時間
權(quán)利要求
1.復(fù)合引發(fā)劑，其特征在于它包括至少兩種通式為R-CO-O-O-CO-R的過氧化二酰類化合物，其中R為C2-C12的烷基或C6-Cltl的芳基或取代芳基；和通式為R1-CO-O-O-R2的過氧化羧酸酯類化合物，其中R1為C1-Cltl的烷基或C6-Cltl的芳基，R2為C1-Cltl的烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的復(fù)合引發(fā)劑，其特征在于所述至少兩種過氧化二酰類化合物選自包括下列的組過氧化苯甲酰，過氧化_2，4- 二氯苯酰，過氧化十二酰，過氧化二乙酰；過氧化羧酸酯類化合物選自包括下列的組過氧化苯甲酸叔丁酯，過氧化二乙基乙酸叔丁酯，過辛酸叔丁酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的復(fù)合引發(fā)劑，其特征在于它包括至少兩種50-95份的過氧化二酰類化合物，5-50份的過氧化羧酸酯類化合物，用量為重量份。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的復(fù)合引發(fā)劑，其特征在于它包括至少兩種75-95份的過氧化二酰類化合物，5-25份的過氧化羧酸酯類化合物，用量為重量份。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的復(fù)合引發(fā)劑，其特征在于所述組分的重量份為過氧化二酰類化合物為75份，過氧化羧酸酯類化合物為25份，其中過氧化二酰類化合物為過氧化苯甲酰25份，過氧化-2，4- 二氯苯酰20份，過氧化十二酰15份，過氧化二乙酰15份，過辛酸叔丁酯25份。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的復(fù)合引發(fā)劑，其特征在于所述組分的重量份為過氧化二酰類化合物為95份，過氧化羧酸酯類化合物為5份，其中過氧化二酰類化合物為過氧化苯甲酰40份，過氧化-2，4- 二氯苯酰30份，過氧化十二酰25份，過氧化二乙基乙酸叔丁酯5份。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的復(fù)合引發(fā)劑，其特征在于所述組分的重量份為過氧化二酰類化合物為90份，過氧化羧酸酯類化合物為10份，其中過氧化二酰類化合物為過氧化苯甲酰40份，過氧化-2，4- 二氯苯酰50份，過氧化苯甲酸叔丁酯10份。
8.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的復(fù)合引發(fā)劑，其特征在于該引發(fā)劑還包括通式為R1-O-O-R2的烷基過氧化物類化合物，其中R1和R2為C1-Cltl的烷基或C6-Cltl的芳基。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的復(fù)合引發(fā)劑，其特征在于所述烷基過氧化物類化合物選自包括下列的組過氧化二異丙苯，過氧化二叔丁基，過氧化叔丁基異丙苯。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的復(fù)合引發(fā)劑，其特征在于它包括至少兩種75-90份的過氧化二酰類化合物，5-20份的過氧化羧酸酯類化合物，5-20份的烷基過氧化物類化合物，用量為重量份。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的復(fù)合引發(fā)劑，其特征在于所述組分的重量份為過氧化二酰類化合物為80份，過氧化羧酸酯類化合物為10份，烷基過氧化物類化合物10份，其中過氧化二酰類化合物為過氧化苯甲酰40份，過氧化-2，4- 二氯苯酰40份，過氧化苯甲酸叔丁酯10份，過氧化二異丙苯10份。
12.復(fù)合引發(fā)劑的應(yīng)用，其特征在于它用于不飽和聚酯樹脂的固化，所述不飽和聚酯樹脂選自包括下列的組鄰苯二甲酸型不飽和聚酯樹脂、間苯二甲酸型不飽和聚酯樹脂、雙酚A型不飽和聚酯樹脂、雙環(huán)戊二烯型不飽和聚酯樹脂、氯橋酸型不飽和聚酯樹脂、乙烯基酯樹脂和烯丙酯樹脂。
13.不飽和聚酯樹脂組合物，它包括不飽和聚酯樹脂，其特征在于它還包括權(quán)利要求1-11中所述任一權(quán)利要求中的復(fù)合引發(fā)劑，及阻聚劑，促進(jìn)劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的不飽和聚酯樹脂組合物，其特征在于所述阻聚劑選自包括下列的組對苯二酚、2，5-二叔丁基對苯二酚、甲基對苯二酚、對苯醌、4-叔丁基鄰苯二酚；所述促進(jìn)劑選自包括下列的組N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、N，N-二甲基對甲苯胺、N-甲基-N-羥乙基苯胺、N-甲基-N-羥乙基對甲苯胺、N-甲基-N-羥丙基對甲苯胺、N，N-二羥乙基苯胺及其同系物。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的不飽和聚酯樹脂組合物，其特征在于所述不飽和聚酯樹脂100份，復(fù)合引發(fā)劑0. 3-3份，阻聚劑0. 01-0. I份，促進(jìn)劑0. 1-1份，用量為重量份。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的不飽和聚酯樹脂組合物，其特征在于所述不飽和聚酯樹脂100份，復(fù)合引發(fā)劑0. 5-2份，阻聚劑0. 02-0. 08份，促進(jìn)劑0. 2-0. 8份，用量為重量份。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的不飽和聚酯樹脂組合物，其特征在于所述不飽和聚酯樹脂100份，復(fù)合引發(fā)劑I. 5份，阻聚劑0. 03份，促進(jìn)劑0. 5份，用量為重量份。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種復(fù)合引發(fā)劑，它包括過至少兩種過氧化二酰類化合物，和過氧化羧酸酯類化合物，在上述復(fù)合引發(fā)劑中加入烷基過氧化物類化合物可取得更佳效果。本發(fā)明還涉及復(fù)合引發(fā)劑的應(yīng)用，及包含有上述復(fù)合引發(fā)劑的不飽和聚酯樹脂組合物，不飽和聚酯樹脂組合物包括不飽和聚酯樹脂，及復(fù)合引發(fā)劑，阻聚劑，促進(jìn)劑。本發(fā)明可加速不飽和聚酯樹脂在各種溫度條件下的固化速度，特別是在低溫下的固化速度，同時提高不飽和聚酯樹脂在低溫下的固化度，并改善其固化物的力學(xué)性能。
文檔編號C08F283/01GK102633914SQ20121011611
公開日2012年8月15日 申請日期2012年4月19日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月19日
發(fā)明者杜昆文, 杜昆武, 毛攀峰, 王莉亞, 邱國鋒 申請人:武漢市科達(dá)云石護(hù)理材料有限公司